CN109021240A - 一种木质素接枝聚氧乙烯醚及基于其的木质素基机喷砂浆专用改性剂和制备方法与应用 - Google Patents

一种木质素接枝聚氧乙烯醚及基于其的木质素基机喷砂浆专用改性剂和制备方法与应用 Download PDF

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Abstract

本发明属于预拌砂浆改性剂技术领域,公开了一种木质素接枝聚氧乙烯醚及基于其的绿色环保型木质素基机喷砂浆专用改性剂和制备方法与在机喷砂浆中的应用。本发明木质素接枝聚氧乙烯醚的制备方法包括如下步骤:(1)将烯丙基聚氧乙烯醚加热,在路易斯酸催化下与环氧氯丙烷发生开环反应,得到中间体;(2)将碱木质素固体粉末加入水中,配制水溶液,用碱性调节剂调节pH值至11~13;将步骤(1)的中间体加热后,加入上述水溶液中反应得到产物。本发明还提供基于其的木质素基机喷砂浆专用改性剂,可使砂浆拌合物初期稠度为95±5mm,初期堆积密度>1900kg/m3,保水率>92%,2小时稠度损失率<30%,凝结时间5~6h。

Description

一种木质素接枝聚氧乙烯醚及基于其的木质素基机喷砂浆专 用改性剂和制备方法与应用
技术领域
本发明属于预拌砂浆改性剂技术领域,特别涉及一种木质素接枝聚氧乙烯醚及基于其的绿色环保型木质素基机喷砂浆专用改性剂和制备方法与在机喷砂浆中的应用。
背景技术
随着建筑技术的发展和社会环保意识的增强,2007年6月6日,商务部、公安部、建设部、交通部、质检总局、环保总局六部门联合颁布了《关于在部分城市限期禁止现场搅拌工作的通知》。预拌砂浆(包括干混砂浆和湿拌砂浆) 的发展已经成为砂浆生产绿色化的必然趋势。根据《中国建筑报》报道,2014 年上半年中国有17个省生产湿拌(普通)砂浆,产量为179.06万立方米,比上年同期增加31.33万立方米,同比增长21.21%。
随着国内预拌砂浆蓬勃发展,人工成本不断增加,以及对工人人文关怀的提高,传统手工抹灰施工正逐步失去其成本低廉的优势,而其劳动强度大、施工效率低的缺陷逐渐显现。普通预拌砂浆机械化抹灰施工(简称机喷砂浆)是未来砂浆抹灰施工发展的新方向。机喷抹灰相比传统手工抹灰具有以下优势: (1)施工质量好,抹灰与基层粘结牢固;(2)能够显著提高劳动效率,减轻劳动强度;(3)节约施工过程中的材料损耗。但是由于国内普通砂浆普遍存在保水性差、触变性差、与墙面等基材粘结力低等缺点,使机喷施工推广较为困难。因此开发一种机喷砂浆专用改性剂,提高机喷砂浆的保水性、触变性和粘结力,是机喷砂浆推广的关键环节。
与普通湿拌砂浆不同,机喷砂浆要求保水性达到92%以上,堆积密度大于1900kg/m3,凝结时间为5~6小时。目前市场上专用的机喷砂浆改性剂不多,较为常见的是普通湿拌砂浆改性剂。而普通湿拌砂浆要求保水性达到88%,堆积密度在1700~1800kg/m3之间,凝结时间在20小时左右。因此不能直接将普通湿拌砂浆改性剂应用于机喷砂浆。
CN 201510393365.X披露了一种用于机喷砂浆的高效添加剂,它由下述组分组成:保水剂40~60重量份,调凝增强剂1~3重量份,减水剂5~8重量份,抗裂剂10~15重量份,引气剂0.1~0.8重量份,填料20~40重量份。该发明采用的抗裂剂是聚丙烯纤维和木质纤维素,填料为粉煤灰。该发明的优点是所生产的机喷砂浆容易上墙,容易刮平,抗裂效果好。但其使用了聚丙烯纤维、木质纤维素和粉煤灰,不能以水剂形式生产。此外该发明配方较为复杂,生产成本较高,应用不方便。CN 201310258405.0公开了一种机喷砂浆保水剂及其制备方法,其由以下成分组成:丝光沸石粉18~22%,十二烷基苯磺酸钠 0.4~0.6%,木质素磺酸钠7.2~7.8%,无水柠檬酸4.7~5.3%,无水硫酸钠2.2~ 2.8%,聚乙烯醇2.2~2.8%、活性二氧化硅2.2~2.8%、氢氧化铝2.2~2.8%、硅灰14~16%、羟丙基甲基纤维素醚9~11%、瓜尔豆胶4.5~5.5%、钠基膨润土14~16%、淀粉醚2.2~2.8%和木质纤维素2.0~2.8%。该保水剂的优点是使湿拌砂浆具有良好的触变流动性,又具有优异的抗垂挂性。但该发明的保水剂同样也不能以水剂形式生产,且配方工艺复杂,成本高,难以应用推广。
木质素是自然界中含量仅次于纤维素的第二大生物质资源,同时也是造纸工业的副产品。对木质素的开发和利用具有巨大的经济效益和社会效益。现今,我国制浆工业以碱法制浆为主,由此也产生了大量的碱木质素。大部分碱木质素通常被排掉或焚烧,不仅污染环境且浪费资源;少量的碱木质素经改性后用作混凝土普通减水剂。改性碱木质素具有一定的分散性、表面活性和引气性,可提高新拌混凝土的和易性与保水性。以碱木质素为基本原料开发机喷砂浆专用改性剂,不仅使其具有保水性,而且扩大了碱木质素的应用范围,减少工业木质素对环境的污染,具有重要的应用价值和环境意义。另外,采用碱木质素制备机喷砂浆专用改性剂还可降低其生产成本。目前关于碱木质素制备机喷砂浆专用改性剂的研究尚未见报道。
发明内容
为了克服上述现有技术中普通湿拌砂浆外加剂不能直接应用于机喷砂浆、现有机喷砂浆改性剂成分复杂,不能以水剂形式生产,成本高的缺点与不足,本发明的首要目的在于提供一种木质素接枝聚氧乙烯醚。
本发明另一目的在于提供一种上述木质素接枝聚氧乙烯醚的制备方法。
本发明再一目的在于提供一种基于上述木质素接枝聚氧乙烯醚的综合性能良好、绿色环保型木质素基机喷砂浆专用改性剂。
本发明再一目的在于提供上述绿色环保型木质素基机喷砂浆专用改性剂在机喷砂浆中的应用。
将本发明绿色环保型木质素基机喷砂浆专用改性剂应用于机喷砂浆中,可使砂浆拌合物初期稠度为95±5mm,初期堆积密度大于1900kg/m3,保水率大于92%,2小时稠度损失率小于30%,凝结时间5~6h。
本发明的目的通过下述方案实现:
一种木质素接枝聚氧乙烯醚的制备方法,包括如下步骤:
(1)将烯丙基聚氧乙烯醚加热,在路易斯酸催化下与环氧氯丙烷发生开环反应,得到烯丙基聚氧乙烯醚接枝氯代异丙醇中间体;
(2)将碱木质素固体粉末加入水中,配制水溶液,用碱性调节剂调节pH 值至11~13;将步骤(1)制备的烯丙基聚氧乙烯醚接枝氯代异丙醇中间体加热后,加入上述碱木质素水溶液中反应,得到木质素接枝聚氧乙烯醚。
上述制备方法中,各组分的重量份为:
步骤(1)所述的加热优选为加热至50~60℃。
步骤(1)中所述反应的时间优选为2~4h。
步骤(1)中所述路易斯酸可为三氟化硼乙醚溶液、三氯化铝、氯化锌或三氯化铁等。
步骤(2)中所述水溶液的质量分数优选为30~50%。
步骤(2)中所述的加热指升温至70~80℃。
步骤(2)中所述反应的时间优选为3~4h。
步骤(2)中所述将中间体加入碱木质素水溶液中反应优选为滴加加入。
为进一步更好地实现本发明,优选地,所述的碱木质素为麦草碱木质素、松木碱木质素、杨木碱木质素和蔗渣碱木质素中的至少一种。
为进一步更好地实现本发明,优选地,所述的烯丙基聚氧乙烯醚,其相对分子量为1200、2400或者3600。
将上述制备方法反应后溶液进行喷雾干燥,可得到木质素接枝聚氧乙烯醚粉末。
本发明制备方法将烯丙基聚氧乙烯醚接到木质素上得到木质素接枝聚氧乙烯醚。
本发明还提供一种基于上述木质素接枝聚氧乙烯醚的绿色环保型木质素基机喷砂浆专用改性剂,包含以下组分:本发明的木质素接枝聚氧乙烯醚、增稠剂、流变助剂、缓凝剂等。
各组分的重量份为:
木质素接枝聚氧乙烯醚(以碱木质素算)100份;增稠剂50~150份;流变助剂10~30份;缓凝剂5~10份。
所述增稠剂为本领域常规使用的增稠剂即可,可为但不限于羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素和瓜尔胶中的至少一种。
所述流变助剂为本领域常规使用的流变助剂即可,可为但不限于淀粉醚、硅酸镁铝和硅酸镁锂中的至少一种。
所述缓凝剂为本领域常规使用的缓凝剂即可,可为但不限于葡萄糖酸钠、白砂糖、柠檬酸和三聚磷酸钠中的至少一种。
本发明的绿色环保型木质素基机喷砂浆专用改性剂通过各组分混合均匀得到。
本发明的绿色环保型木质素基机喷砂浆专用改性剂可为水剂形式,将上述各组分混合溶于水中搅拌均匀即可。
所述水剂的干基总质量浓度优选为1.0~1.5%。
本发明的绿色环保型木质素基机喷砂浆专用改性剂可应用于机喷砂浆中,按每立方机喷砂浆计,本发明的绿色环保型木质素基机喷砂浆专用改性剂干基用量优选为0.40~0.50kg。
本发明的绿色环保型木质素基机喷砂浆专用改性剂应用于机喷砂浆中,可使机喷砂浆保水性和粘聚性显著提高,堆积密度增大,稠度损失率降低。并且本发明改性剂成本低,价格便宜,生产容易操作,还拓宽了木质素资源化利用的途径,有显著的经济和社会价值。
本发明相对于现有技术,具有如下的优点及有益效果:
(1)本发明使用造纸制浆的副产品碱木质素为主要原料制备机喷砂浆专用改性剂,来源丰富、价格便宜。
(2)本发明利用乙氧基结构特有的粘聚性,通过环氧氯丙烷将聚氧乙烯醚链段引入木质素分子中,增大了分子量和粘度,进一步提高了碱木质素的保水性和机喷砂浆的粘聚性,显著改善了机喷砂浆的性能。
(3)采用本发明的方法制备机喷砂浆专用改性剂,是对制浆造纸废液的再利用,减少资源的浪费和对环境的污染,因此,本发明具有广阔的市场前景和巨大的经济价值。
附图说明
图1为实施例1产品和杨木碱木质素的红外光谱图。
图2为实施例1产品和杨木碱木质素的凝胶渗透色谱图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述,但本发明的实施方式不限于此。
下列实施例中涉及的物料均可从商业渠道获得。
实施例1
(1)将150g相对分子量为2400的烯丙基聚氧乙烯醚加热至60℃,使其完全熔化,滴入1g三氟化硼-乙醚溶液和4g环氧氯丙烷,反应4h,得到烯丙基聚氧乙烯醚接枝氯代异丙醇中间体。
(2)将100g杨木碱木质素固体粉末加入水中,配制成质量分数为50%的水溶液,用NaOH调节pH值至13。将步骤(1)制备的烯丙基聚氧乙烯醚接枝氯代异丙醇中间体升温至80℃,滴入碱木质素水溶液,反应4h,得到木质素接枝聚氧乙烯醚溶液。喷雾干燥后,制得木质素接枝聚氧乙烯醚粉末。
(3)在木质素接枝聚氧乙烯醚粉末中加入150g羟丙基甲基纤维素、30g 淀粉醚、10g葡萄糖酸钠,混合均匀,即得木质素基机喷砂浆专用改性剂粉末产品。
在机喷砂浆中应用时,将普通硅酸盐水泥200g、粉煤灰180g、河沙1300g 份与0.5g上述木质素基机喷砂浆专用改性剂粉末产品倒入干净的水泥胶砂搅拌机中,边搅拌边加水,搅拌4分钟得到机喷砂浆。按照JGJ/T70-2009建筑砂浆基本性能试验方法测试新拌砂浆的性能。
实施例2
(1)将50g相对分子量为1200的烯丙基聚氧乙烯醚加热至50℃,使其完全熔化,加入0.5g三氯化铝和1g环氧氯丙烷,反应3h,得到烯丙基聚氧乙烯醚接枝氯代异丙醇中间体。
(2)将100g麦草碱木质素固体粉末加入水中,配制成质量分数为30%的水溶液,用NaOH调节pH值至11。将步骤(1)制备的烯丙基聚氧乙烯醚接枝氯代异丙醇中间体升温至70℃,滴入碱木质素水溶液,反应3h,得到木质素接枝聚氧乙烯醚溶液。喷雾干燥后,制得木质素接枝聚氧乙烯醚粉末。
(3)在木质素接枝聚氧乙烯醚粉末中加入50g羧甲基纤维素、10g硅酸镁铝、5g白砂糖,混合均匀,即得木质素基机喷砂浆专用改性剂粉末产品。
在机喷砂浆中应用时,将普通硅酸盐水泥200g、粉煤灰180g、河沙1300g 份与0.5g上述木质素基机喷砂浆专用改性剂粉末产品倒入干净的水泥胶砂搅拌机中,边搅拌边加水,搅拌4分钟得到机喷砂浆。按照JGJ/T70-2009建筑砂浆基本性能试验方法测试新拌砂浆的性能。
实施例3
(1)将100g相对分子量为3600的烯丙基聚氧乙烯醚加热至55℃,使其完全熔化,加入0.75g氯化锌和3g环氧氯丙烷,反应3.5h,得到烯丙基聚氧乙烯醚接枝氯代异丙醇中间体。
(2)将100g松木碱木质素固体粉末加入水中,配制成质量分数为40%的水溶液,用NaOH调节pH值至12。将步骤(1)制备的烯丙基聚氧乙烯醚接枝氯代异丙醇中间体升温至75℃,滴入碱木质素水溶液,反应3.5h,得到木质素接枝聚氧乙烯醚溶液。喷雾干燥后,制得木质素接枝聚氧乙烯醚粉末。
(3)在木质素接枝聚氧乙烯醚粉末中加入100g羟乙基纤维素、20g硅酸镁锂、7.5g柠檬酸,混合均匀,即得木质素基机喷砂浆专用改性剂粉末产品。
在机喷砂浆中应用时,将普通硅酸盐水泥200g、粉煤灰180g、河沙1300g 份与0.5g上述木质素基机喷砂浆专用改性剂粉末产品倒入干净的水泥胶砂搅拌机中,边搅拌边加水,搅拌4分钟得到机喷砂浆。按照JGJ/T70-2009建筑砂浆基本性能试验方法测试新拌砂浆的性能。
实施例4
(1)将150g相对分子量为1200的烯丙基聚氧乙烯醚加热至50℃,使其完全熔化,加入1g三氯化铁和4g环氧氯丙烷,反应4h,得到烯丙基聚氧乙烯醚接枝氯代异丙醇中间体。
(2)将100g蔗渣碱木质素固体粉末加入水中,配制成质量分数为50%的水溶液,用NaOH调节pH值至13。将步骤(1)制备的烯丙基聚氧乙烯醚接枝氯代异丙醇中间体升温至80℃,滴入碱木质素水溶液,反应4h,得到木质素接枝聚氧乙烯醚溶液。喷雾干燥后,制得木质素接枝聚氧乙烯醚粉末。
(3)在木质素接枝聚氧乙烯醚粉末中加入150g瓜尔胶、30g硅酸镁铝、 10g三聚磷酸钠,混合均匀,即得木质素基机喷砂浆专用改性剂粉末产品。
在机喷砂浆中应用时,将普通硅酸盐水泥200g、粉煤灰180g、河沙1300g 份与0.5g上述木质素基机喷砂浆专用改性剂粉末产品倒入干净的水泥胶砂搅拌机中,边搅拌边加水,搅拌4分钟得到机喷砂浆。按照JGJ/T70-2009建筑砂浆基本性能试验方法测试新拌砂浆的性能。
实施例5
(1)将50g相对分子量为2400的烯丙基聚氧乙烯醚加热至60℃,使其完全熔化,加入0.5g三氟化硼-乙醚溶液和1g环氧氯丙烷,反应4h,得到烯丙基聚氧乙烯醚接枝氯代异丙醇中间体。
(2)将100g杨木碱木质素固体粉末加入水中,配制成质量分数为30%的水溶液,用NaOH调节pH值至12。将步骤(1)制备的烯丙基聚氧乙烯醚接枝氯代异丙醇中间体升温至75℃,滴入碱木质素水溶液,反应3.5h,得到木质素接枝聚氧乙烯醚溶液。喷雾干燥后,制得木质素接枝聚氧乙烯醚粉末。
(3)在木质素接枝聚氧乙烯醚粉末中加入50g羟丙基甲基纤维素、10g 淀粉醚、5g葡萄糖酸钠和白砂糖混合物,混合均匀,即得木质素基机喷砂浆专用改性剂粉末产品。
在机喷砂浆中应用时,将普通硅酸盐水泥200g、粉煤灰180g、河沙1300g 份与0.5g上述木质素基机喷砂浆专用改性剂粉末产品倒入干净的水泥胶砂搅拌机中,边搅拌边加水,搅拌4分钟得到机喷砂浆。按照JGJ/T70-2009建筑砂浆基本性能试验方法测试新拌砂浆的性能。
实施例6
(1)将100g相对分子量为1200的烯丙基聚氧乙烯醚加热至50℃,使其完全熔化,加入1g三氯化铝和4g环氧氯丙烷,反应3h,得到烯丙基聚氧乙烯醚接枝氯代异丙醇中间体。
(2)将100g麦草碱木质素固体粉末加入水中,配制成质量分数为40%的水溶液,用NaOH调节pH值至11。将步骤(1)制备的烯丙基聚氧乙烯醚接枝氯代异丙醇中间体升温至80℃,滴入碱木质素水溶液,反应4h,得到木质素接枝聚氧乙烯醚溶液。喷雾干燥后,制得木质素接枝聚氧乙烯醚粉末。
(3)在木质素接枝聚氧乙烯醚粉末中加入10g羟乙基纤维素、30g硅酸镁铝、10g白砂糖和柠檬酸混合物,混合均匀,即得木质素基机喷砂浆专用改性剂粉末产品。
在机喷砂浆中应用时,将普通硅酸盐水泥200g、粉煤灰180g、河沙1300g 份与0.5g上述木质素基机喷砂浆专用改性剂粉末产品倒入干净的水泥胶砂搅拌机中,边搅拌边加水,搅拌4分钟得到机喷砂浆。按照JGJ/T70-2009建筑砂浆基本性能试验方法测试新拌砂浆的性能。
实施例效果说明:
表1为本发明实施例产品的应用性能指标。
表1本发明实施例产品在机喷砂浆中的应用性能
由表1可知,与普通砂浆改性剂相比,本发明实施例产品的堆积密度均在 1900kg/m3以上,保水率大于92%,堆积密度和保水率显著高于普通砂浆改性剂。这是因为乙氧基链段结构具有优良的粘结性,将聚氧乙烯醚结构引入木质素分子中,进一步提高了木质素分子的保水性。木质素接枝聚氧乙烯醚与适量的增稠剂、流变助剂形成协同增效效应,使机喷砂浆的保水性和粘聚性显著提高,获得了意想不到的效果。此外,木质素具有一定引气剂,但比常见的阴离子表面活性剂要弱,且木质素具有一定减水性,因此此发明的改性剂使机喷砂浆的堆积密度也比应用普通砂浆改性剂的砂浆高。采用木质素接枝聚氧乙烯醚、增稠剂、流变助剂和缓凝剂协同作用,可以使机喷砂浆性能满足行业要求,获得意想不到效果。
图1为实施例1产品和杨木碱木质素的红外光谱图。由图1可知,杨木碱木质素的典型吸收峰包括羟基伸缩振动峰(3499cm-1),甲基、亚甲基或甲氧基上的C-H伸缩峰(2939cm-1),芳香环骨架的振动峰和C-H平面弯曲振动峰 (1617cm-1、1515cm-1、和1426cm-1)。在木质素接枝聚氧乙烯醚中,1114cm-1和951cm-1处出现了强烈的吸收带,这是由于C-O-C伸缩振动引起的,这表明聚氧乙烯醚结构已经引入木质素分子中。2910cm-1和2857cm-1处也出现了烯丙基聚氧乙烯醚结构中的甲基、亚甲基的C-H伸缩振动峰。木质素接枝聚氧乙烯醚分子中,羟基伸缩振动峰向低波数迁移,这是因为分子中形成了二级脂肪族羟基官能团。1216cm-1处的吸收峰强度变弱,这说明木质素中酚羟基含量降低,酚羟基已经和烯丙基聚氧乙烯醚接枝氯代异丙醇中间体反应。红外光谱表明,木质素接枝聚氧乙烯醚结构已经成功合成。
图2为实施例1产品和杨木碱木质素的凝胶渗透色谱图。由图2可知,木质素接枝聚氧乙烯醚的相对分子量远大于杨木碱木质素的相对分子量,这是因为木质素中引入了聚氧乙烯醚结构的缘故。表2列出了各实施例产品的相对分子质量。
实施例2、3、4、5、6产品的表征数据与实施例1相似,不一一列举。
表2本发明实施例产品的相对分子质量
产品编号 Mw Mn
实施例1 36300 6300
实施例2 18600 4700
实施例3 21500 5300
实施例4 30400 6100
实施例5 24600 5700
实施例6 28300 5900
杨木碱木质素 3600 1900
上述实施例为本发明较佳的实施方式,但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制,其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化,均应为等效的置换方式,都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种木质素接枝聚氧乙烯醚的制备方法,其特征在于包括如下步骤:
(1)将烯丙基聚氧乙烯醚加热,在路易斯酸催化下与环氧氯丙烷发生开环反应,得到烯丙基聚氧乙烯醚接枝氯代异丙醇中间体;
(2)将碱木质素固体粉末加入水中,配制水溶液,用碱性调节剂调节pH值至11~13;将步骤(1)制备的烯丙基聚氧乙烯醚接枝氯代异丙醇中间体加热后,加入上述碱木质素水溶液中反应,得到木质素接枝聚氧乙烯醚。
2.根据权利要求1所述的木质素接枝聚氧乙烯醚的制备方法,其特征在于:所述制备方法中,各组分的重量份为:
3.根据权利要求1所述的木质素接枝聚氧乙烯醚的制备方法,其特征在于:步骤(1)所述的加热为加热至50~60℃;所述反应的时间为2~4h;
步骤(2)中所述水溶液的质量分数为30~50%;所述的加热指升温至70~80℃;所述反应的时间为3~4h。
4.根据权利要求1所述的木质素接枝聚氧乙烯醚的制备方法,其特征在于:所述的碱木质素为麦草碱木质素、松木碱木质素、杨木碱木质素和蔗渣碱木质素中的至少一种;所述路易斯酸为三氟化硼乙醚溶液、三氯化铝、氯化锌或三氯化铁;所述的烯丙基聚氧乙烯醚,其相对分子量为1200、2400或者3600。
5.一种木质素接枝聚氧乙烯醚,其特征在于根据权利要求1~4任一项所述的制备方法得到。
6.一种木质素基机喷砂浆专用改性剂,其特征在于包含以下组分:权利要求5所述的木质素接枝聚氧乙烯醚、增稠剂、流变助剂、缓凝剂。
7.根据权利要求6所述的木质素基机喷砂浆专用改性剂,其特征在于包含以下重量份的组分:以碱木质素算,权利要求5所述的木质素接枝聚氧乙烯醚100份;增稠剂50~150份;流变助剂10~30份;缓凝剂5~10份。
8.根据权利要求6所述的木质素基机喷砂浆专用改性剂,其特征在于:所述增稠剂包括羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素和瓜尔胶中的至少一种;所述流变助剂包括淀粉醚、硅酸镁铝和硅酸镁锂中的至少一种;所述缓凝剂包括葡萄糖酸钠、白砂糖、柠檬酸和三聚磷酸钠中的至少一种。
9.根据权利要求6所述的木质素基机喷砂浆专用改性剂,其特征在于为水剂形式,通过将所述各组分混合溶于水中搅拌均匀得到。
10.权利要求6~9任一项所述的木质素基机喷砂浆专用改性剂在机喷砂浆中的应用。
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