CN108977031A - 一种去除异氰酸的水性鞋用胶粘剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种去除异氰酸的水性鞋用胶粘剂及其制备方法。按重量份数计，胶粘剂配方为：水性树脂900‑1000份，润湿剂1‑5份，胺基粉末10‑50份，消泡剂1‑10份，增稠剂2‑30份。本发明所述去除异氰酸的水性鞋用胶粘剂含有胺基粉末，常温下能够与异氰酸迅速发生化学反应，彻底去除发泡鞋底的异氰酸，并且不影响胶粘剂性能；所采用的胺基粉末为长效固体粉末，吸收期长，稳定，不影响人体健康；所述鞋用胶粘剂采用环保的水性树脂，杜绝二次污染；所述鞋用胶粘剂有突出的初粘性和初期粘接强度，优异的涂刷性，耐热和耐湿热性。

Description

一种去除异氰酸的水性鞋用胶粘剂及其制备方法
技术领域
本发明属于胶粘剂技术领域，具体涉及一种去除异氰酸的水性鞋用胶粘剂及其制备方法。
背景技术
随着社会发展，人们对运动的热情不断提高，运动过程中不仅要舒适轻便，还要有充分的保护作用。研究人员利用发泡技术生产出舒适的发泡鞋底，使用发泡鞋底制作的运动鞋柔软舒适，在奔跑中能够吸收大量冲击力，保护人体关节，受到人们的追捧。
在发泡技术中，发泡剂是其中的关键一环。选用适当的发泡剂，即可采用简单稳定的工艺得到理想的产品。
偶氮二甲酰胺是工业上常用的发泡剂，广泛应用于聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺11及聚乙烯-乙酸乙烯酯等高聚物合成材料的热裂解发泡。
偶氮二甲酰胺的热裂解产生气体种类较多。目前，主流研究认为在200-225 oC阶段，生成的气体主要有氮气、一氧化碳和异氰酸，气体总重占偶氮二甲酰胺总量的50%左右；在225-260 oC阶段，生成的气体主要有异氰酸和氨气，气体总重占偶氮二甲酰胺重量的20%左右；在260-285 oC以上生成的气体主要有氨气，仅占偶氮二甲酰胺重量的5%左右。因此，作为发泡剂，一般控制偶氮二甲酰胺热解成为氮气、一氧化碳和异氰酸，以利于发泡。
在发泡过程中生成的异氰酸沸点为23.6 oC，常温下即为气体，长期存在于发泡鞋材中。异氰酸为高毒、刺激性强的物质，且反应活性高，极少量便可刺激皮肤，异氰酸和甲醇等迅速反应，生成毒性大的异氰酸酯类化合物，严重影响部分皮肤敏感人士的身体健康和穿着体验。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术不足，提供了一种去除异氰酸的水性鞋用胶粘剂及其制备方法。本发明所述鞋用胶粘剂含有胺基粉末，常温下能够与鞋材中的异氰酸迅速发生化学反应，将异氰酸固定在固体中，从而彻底去除发泡鞋底的异氰酸，并且不影响胶粘剂性能；所采用的胺基粉末为长效固体粉末，吸收期长，稳定，不影响人体健康；所述鞋用胶粘剂采用环保的水性树脂，杜绝二次污染；所述鞋用胶粘剂有突出的初粘性和初期粘接强度，优异的涂刷性，耐热和耐湿热性。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种去除异氰酸的水性鞋用胶粘剂，以重量份数计的原料配比为：水性树脂900-1000份，润湿剂1-5份，胺基粉末10-50份，消泡剂1-10份，增稠剂2-30份。
所述水性树脂为Adwel® 1630B，Adwel® 1645，Adwel® 1637中一种或几种的组合物；
所述润湿剂为Coadd TM W-130，Coadd TM W-0112，Coadd TM W-110中一种或几种的组合物；
所述胺基粉末为聚（4-乙烯基苄胺），聚（N-对乙烯基苄基二甲胺）和聚苯胺中的一种或几种的组合物；
所述消泡剂为CoaddTM DF-425，CoaddTM DF-460，CoaddTM DF-825，CoaddTM DF-860中一种或几种的组合物；
所述增稠剂为Vesmody® U505，Vesmody® U604，Vesmody® U300，Vesmody® U905中一种或几种的组合物；
所述去除异氰酸的水性鞋用胶粘剂制备方法，包括以下步骤：
（1）按配方量投入水性树脂，将分散搅拌机转速调整到400-500转/分；
（2）依次投入配方量消泡剂、胺基粉末和润湿剂，均匀分散10-20分钟。
（3）投入配方量增稠剂，均匀分散15-30分钟，即得去除异氰酸的水性鞋用胶粘剂。
Adwel® 1630B，Adwel® 1645和Adwel® 1637均为万华化学集团股份有限公司的聚氨酯分散体产品，适用于热活化型水性聚氨酯粘合剂的配制，可粘接大多数天然和合成材料，加入适量的水性固化剂可大大提高粘接强度、耐水解及耐热性能等。
CoaddTM W-130，CoaddTM W-0112和CoaddTM W-110均为普为材料科技有限公司产品，主要作用为润湿基材，帮助胶粘剂更好地附着并渗透至基材空隙中，增加胶粘剂和基材的接触面积，增强被粘结物质之间的作用力。CoaddTM W -130和CoaddTM W-110均为改性有机硅聚合物，CoaddTM W-0112为非离子多嵌段共聚物结构。
CoaddTM DF-825，CoaddTM DF-860，CoaddTM DF-425和CoaddTM DF-460均为普为材料科技有限公司的消泡剂产品。主要作用是消除体系中的泡沫。由于水性树脂含有一定量的表面活性剂，在生产、运输和使用过程中极易产生气泡，因此，常在体系中加入消泡剂。CoaddTM DF-825，CoaddTM DF-860为高效的有机硅类消泡剂，非常适合用于水性体系中，具有极佳的消泡抑泡性能，相容性好。CoaddTM DF-425，CoaddTM DF-460为矿物油类消泡剂，广谱经济，与水性体系有很好的相容性，性价比高。
Vesmody® U505，Vesmody® U604，Vesmody® U300和Vesmody® U905均为万华化学集团股份有限公司生产的聚氨酯缔合型增稠剂。增稠剂能够使水性鞋用胶粘剂保持一定粘度，防止胶粘剂在使用过程中由于粘度过低造成流淌，渗透等情况发生，增加胶粘剂在待粘接面的保留，提高粘接强度。以上四款聚氨酯缔合型增稠剂产品具有绿色环保，增稠效率高，耐水性好以及应用范围广等特点。
异氰酸的反应活性高，和胺基、水、醇等常见活性官能团均可反应，和胺基反应尤其迅速。在制鞋过程中，使用的鞋胶在干燥固化后不存在水、醇和液态胺类物质，鞋底微孔排出的异氰酸无法分解。本发明使用的胺基粉末为聚合物粉末，含有能迅速与异氰酸反应的胺基，在鞋胶干燥后依然能够吸收微孔扩散的异氰酸，既避免了液态胺基化合物对皮肤的刺激作用，同时又可存在于已固化的鞋胶中，不影响鞋胶的粘结强度。
本发明的有益效果在于：
（1）本发明所述鞋用胶粘剂含有胺基粉末，常温下能够与鞋材中的异氰酸迅速发生化学反应，彻底去除发泡鞋底的异氰酸，并且不影响胶粘剂性能；
（2）所采用的胺基粉末为长效固体粉末，吸收期长，稳定，不影响人体健康；
（3）所述鞋用胶粘剂采用环保的水性树脂，杜绝二次污染；
（4）所述鞋用胶粘剂有突出的初粘性和初期粘接强度，优异的涂刷性，耐热和耐湿热性。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例仅仅是本发明的一部分，基于本发明中的实施例，本领域技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例 1
一种去除异氰酸的水性鞋用胶粘剂，由以下重量份计的原料组成： Adwel® 1630B 967份，Coadd TM W-130 2份，聚（4-乙烯基苄胺） 25份，CoaddTM DF-425 2份，Vesmody® U505 4份。
制备方法为：
（1）将高速分散搅拌机转速调整到400转/分，按配比量投入Adwel® 1630B，均匀分散15分钟；
（2）依次投入CoaddTM DF-425，Coadd TM W-130和聚（4-乙烯基苄胺），均匀分散15分钟；
（3）投入Vesmody® U505，均匀分散30分钟，即得鞋用胶粘剂A。
实施例2
一种去除异氰酸的水性鞋用胶粘剂，由以下重量份计的原料组成： Adwel® 1645 960份，Coadd TM W-110 3份，聚苯胺30份，CoaddTM DF-860 2份，Vesmody® U604 5份。
制备方法为：
（1）将高速分散搅拌机转速调整到400转/分，按配比量投入Adwel® 1645，均匀分散15分钟；
（2）依次投入CoaddTM DF-860，Coadd TM W-110和聚苯胺，均匀分散15分钟。
（3）投入Vesmody® U604，均匀分散30分钟，即得鞋用胶粘剂B。
实施例3
一种去除异氰酸的水性鞋用胶粘剂，由以下重量份计的原料组成： Adwel® 1637 944份，Coadd TM W-0112 1份，聚（N-对乙烯基苄基二甲胺）50份，CoaddTM DF-825 2份，Vesmody®U905 3份。
制备方法为：
（1）将高速分散搅拌机转速调整到400转/分，按配比量投入Adwel® 1637，均匀分散15分钟；
（2）依次投入CoaddTM DF-825，Coadd TM W-0112和聚（N-对乙烯基苄基二甲胺），均匀分散15分钟。
（3）投入Vesmody® U905，均匀分散30分钟，即得鞋用胶粘剂C。
实施例4
一种去除异氰酸的水性鞋用胶粘剂，由以下重量份计的原料组成： Adwel® 1645 978份，Coadd TM W-130 3份，聚苯胺12份，CoaddTM DF-460 2份，Vesmody® U300 5份。
制备方法为：
（1）将高速分散搅拌机转速调整到400转/分，按配比量投入Adwel® 1645，均匀分散15分钟；
（2）依次投入CoaddTM DF-460，Coadd TM W-130和聚苯胺，均匀分散15分钟。
（3）投入Vesmody® U300，均匀分散30分钟，即得鞋用胶粘剂D。
对比例1
对比例1与实施例1相比，除未添加除异氰酸酯活性成分外，其余保持一致。
一种水性鞋用胶粘剂，由以下重量份计的原料组成： Adwel® 1630B 992份，CoaddTM W-130 2份，CoaddTM DF-425 2份，Vesmody® U505 4份。
制备方法为：
（1）将高速分散搅拌机转速调整到400转/分，按配比量投入Adwel® 1630B，均匀分散15分钟；
（2）依次投入CoaddTM DF-425和Coadd TM W-130，均匀分散15分钟；
（3）投入Vesmody® U505，均匀分散30分钟，即得鞋用胶粘剂E。
对比例2
对比例2与实施例2相比，除未添加除异氰酸酯活性成分外，其余保持一致。
一种水性鞋用胶粘剂，由以下重量份计的原料组成： Adwel® 1645 990份，CoaddTM W-110 3份，CoaddTM DF-860 2份，Vesmody® U604 5份。
制备方法为：
（1）将高速分散搅拌机转速调整到400转/分，按配比量投入Adwel® 1645，均匀分散15分钟；
（2）依次投入CoaddTM DF-860，Coadd TM W-110和聚苯胺，均匀分散15分钟。
（3）投入Vesmody® U604，均匀分散30分钟，即得鞋用胶粘剂F。
为了验证实施例中制备的去除异氰酸的水性鞋用胶粘剂A~D的去除发泡鞋底异氰酸的效果，我们以偶氮二甲酰胺发泡的鞋底做测试，在南方某鞋厂分别使用去除异氰酸的水性鞋用胶粘剂A~D和对比例制得的水性鞋用胶粘剂E~F作为胶样试胶，每种胶样制样鞋25双，所有胶粘剂样品均按胶粘剂重量的5%加入相同的水性固化剂，搅拌均匀后在规定时间内使用。制作完成后按鞋厂标准流程测试所有样鞋的力学性能，力学性能测试结果取平均值。样鞋各取5双测试异氰酸含量。异氰酸含量测定在气相色谱-质谱联用仪上完成，所得数据的平均值如表1所示。
表1. 本发明所述去除异氰酸的水性鞋用胶粘剂A~D和对比例制得的水性鞋用胶粘剂E~F制作的运动鞋的平均测试结果
从表1可知，使用本发明所述去除异氰酸的水性鞋用胶粘剂A-D制得的样鞋的机械强度基本与对比例制得的水性鞋用胶粘剂E~F相当，而样鞋鞋底的平均异氰酸含量则可大大降低。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明做任何形式上的限制，故凡未脱离本发明技术方案的内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所做的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。

Claims (7)

1.一种去除异氰酸的水性鞋用胶粘剂，其特征在于，以重量份数计的原料配比为：水性树脂900-1000份，润湿剂1-5份，胺基粉末10-50份，消泡剂1-10份，增稠剂2-30份。
2.根据权利要求1所述的去除异氰酸的水性鞋用胶粘剂，其特征在于，所述水性树脂为Adwel® 1630B，Adwel® 1645，Adwel® 1637中一种或几种的组合物。
3.根据权利要求1所述的去除异氰酸的水性鞋用胶粘剂，其特征在于，所述润湿剂为Coadd TM W-130，Coadd TM W-0112，Coadd TM W-110中一种或几种的组合物。
4.根据权利要求1所述的去除异氰酸的水性鞋用胶粘剂，其特征在于，所述胺基粉末为聚（4-乙烯基苄胺），聚(N-对乙烯基苄基二甲胺)和聚苯胺中的一种或几种的组合物。
5.根据权利要求1所述的去除异氰酸的水性鞋用胶粘剂，其特征在于，所述消泡剂为CoaddTM DF-425，CoaddTM DF-460，CoaddTM DF-825，CoaddTM DF-860中一种或几种的组合物。
6.根据权利要求1所述的去除异氰酸的水性鞋用胶粘剂，其特征在于，所述增稠剂为Vesmody® U505，Vesmody® U604，Vesmody® U300，Vesmody® U905中一种或几种的组合物。
7.一种如权利要求1-6任一所述的去除异氰酸的水性鞋用胶粘剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）按配方量投入水性树脂，将分散搅拌机转速调整到400-500转/分；
（2）依次投入配方量消泡剂、润湿剂和胺基粉末，均匀分散10-20分钟；
（3）投入配方量增稠剂，均匀分散15-30分钟，即得去除异氰酸的水性鞋用胶粘剂。
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