CN108832072B - 电容型镍氢电池修复方法 - Google Patents

电容型镍氢电池修复方法 Download PDF

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Abstract

本发明属于新能源汽车蓄电池领域,具体涉及一种电容型镍氢电池修复方法。对异常电容型镍氢电池补加电解液;按0.2C恒流放电至1V后,采用脉冲设备对电容型镍氢电池进行小电流正负脉冲处理;重复小电流正负脉冲处理一次;按0.2C恒流放电至1V后,采用脉冲设备逐次对单节电容型镍氢电池进行大电流正负脉冲处理;将多节电容型镍氢电池串联形成电池组,对该电池组进行充电激活。本发明可快速补液、快速判断出电池的老化程度或修复程度,能降低电容型镍氢电池内阻、提升容量,延长使用寿命,修复时间短,经修复后镍氢电池容量提高5%~40%、内阻降低10%~70%,能有效缩减电池组间的性能差异,提高电池包的安全性能及循环寿命。

Description

电容型镍氢电池修复方法
技术领域
本发明属于新能源汽车蓄电池领域,具体涉及一种电容型镍氢电池修复方法。
背景技术
近年来,在国家新能源政策的大力推动下,新能源汽车、储能等行业得到迅速发展,这些行业所采用的动力电池如铅酸电池、锂离子电池及镍氢电池的应用越来越多,在动力电池使用过程中会发生极化及活性物质损失,使其内阻增大、容量衰减,当寿命衰减到一定程度后成为异常电池,甚至成为失效电池。
如果能使异常电池及失效电池通过技术方法进行修复,并使其容量得到一定程度的恢复,再将该电池重新使用或进行梯次应用,这很有应用价值。
目前,对铅酸电池来说,修复一般采用富液补充充电法、高温搁置法、恒流充电法、阶段充电法(先恒流再恒压等)、脉冲充电法,其中对脉冲充电法研究较多,包含高低频脉冲法,如半方波法、变电压间隙充电法、变电压变电流间隙零脉冲充电法、低频修复法等;而对新能源汽车用的锂离子电池,国内外对其进行修复的报告较少,也用脉冲法。以上主流的脉冲法修复,一般需通过专用修复仪对单节电池逐个进行修复,或对少量电池进行修复,该法存在对大容量电池修复效果较差的问题;另外,传统的修复系统,多以电压或剩余容量(SOC)一致性作为修复条件,各厂家SOC估算水平存在较大差距,精度不高,而且SOC估算复杂,增加了系统软硬件成本。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明的目的是提供一种电容型镍氢电池修复方法,可快速补液、快速判断出电池的老化程度或修复程度,能显著降低电容型镍氢电池内阻、提升其容量,延长其使用寿命,修复时间短,经修复后的镍氢电池容量提高5%~40%、内阻降低10%~70%,能有效缩减电池组间的性能差异,提高了电池包的安全性能及循环寿命。
本发明所述的电容型镍氢电池修复方法,包括以下步骤:
(1)对异常电容型镍氢电池补加电解液;
(2)小电流正负脉冲充放电:
首先,在进行小电流正负脉冲处理前,先按0.2C恒流放电至1V;
其次,采用脉冲设备对电容型镍氢电池进行小电流正负脉冲处理;
(3)再重复步骤(2)一次;
(4)大电流正负脉冲充放电:
首先,在进行大电流正负脉冲处理前,先按0.2C恒流放电至1V;
其次,采用脉冲设备逐次对单节电容型镍氢电池进行大电流正负脉冲处理;
(5)将多节电容型镍氢电池串联形成电池组,对该电池组进行充电,进行激活。
其中:
步骤(1)为:根据不同类型的异常电容型镍氢电池的内阻值对其补加相对应的电解液重量及浓度:
对150P电容型镍氢电池,其补液量与内阻值对应关系如下:y=ax+b,其中y为补液量,单位为g,x为内阻值,单位为mΩ,a=82~90,b=-51~-60;
对200PA电容电池,其补液量与内阻值对应关系如下:y=ax+b,其中y为补液量、单位为g,X为内阻值、单位为mΩ,a=195~205,b=-120~-130;选择浓度范围在5%~30%含一定量氢氧化锂的复合氢氧化钾电解液。
步骤(1)中补加的电解液为含氢氧化锂的氢氧化钾电解液,浓度为5%~30%,氢氧化锂占电解液总量的1-5%。
步骤(2)中脉冲设备为市售新威BTS-4000。
步骤(2)中小电流正负脉冲处理条件为:
小电流正负脉冲最高充电量可为电容型镍氢电池额定容量的0.8~1.0倍,设置充电限制电压1.6V、-ΔV=15mV及放电截止电压0.9V、最高温度55℃;一个充放电周期的时间在200ms~10s之间;每间隔1个脉冲充放电搁置1S;
负脉冲的占空比在20%~90%之间;在一个脉冲充放电周期中,充电电流设定在0.1C~0.5C之间;放电电流设定在0.1C~0.5C之间;一个充电周期的时间在100ms~10s之间;
正脉冲的占空比在20%~90%之间;一个放电周期的时间在100ms~10s之间;负脉冲的占空比在20%~90%之间。
每间隔1个脉冲充放电搁置1s是指:先脉冲充电再脉冲放电,中间搁置1s,再进行下一个脉冲充放电。
步骤(4)中脉冲设备为市售新威5V1000A。
步骤(4)中大电流正负脉冲处理条件为:
大电流正负脉冲最高充电量可为电容型镍氢电池额定容量的0.4~0.8倍,设置充电限制电压2.0V、-ΔV=15mV及放电截止电压0.8V、最高温度55℃;在此过程中外加降温措施,如空调及强制风冷等,以控制电池温度在最高温度保护条件以内。
在一个脉冲充放电周期中,充电电流设定在1.0C~5.0C之间;放电电流设定在1.0C~5.0C之间;一个充电周期的时间在100ms~10s之间;每间隔1个脉冲充放电搁置2s;正脉冲的占空比在20%~90%之间;一个放电周期的时间在100ms~10s之间;负脉冲的占空比在20%~90%之间。
步骤(3)完毕后,剔除未到达额定容量0.8~1.0倍的电池,且剔除内阻值在该型号新电池内阻值的120%以上的电池。
步骤(4)完毕后,剔除未到达额定容量的0.4~0.8倍的电池,且剔除内阻值在该型号新电池内阻值的110%以上的电池。
步骤(2)中采用脉冲设备对电容型镍氢电池批量进行小电流正负脉冲处理,批量为同时进行16-32节。
作为一种优选的技术方案,本发明所述的电容型镍氢电池修复方法,包括以下步骤:
(1)对异常电容型镍氢电池补加电解液;
根据不同类型的异常电容型镍氢电池的内阻值对其补加相对应的电解液重量及浓度:
对150P电容型镍氢电池,其补液量与内阻值对应关系如下:y=ax+b,其中y为补液量,单位为g,x为内阻值,单位为mΩ,a=82~90,b=-51~-60;
对200PA电容电池,其补液量与内阻值对应关系如下:y=ax+b,其中y为补液量、单位为g,X为内阻值、单位为mΩ,a=195~205,b=-120~-130;选择浓度范围在5%~30%含一定量氢氧化锂的复合氢氧化钾电解液。
步骤(1)中补加的电解液为含氢氧化锂的氢氧化钾电解液,浓度为5%~30%,氢氧化锂占电解液总量的1-5%。
对补加的电解液浓度,对不同类型的电容型镍氢电池都采取以下补加原则:寿命早期的电容型镍氢电池选择浓度较大的电解液,寿命后期的电容型镍氢电池选择低浓度的电解液。优选地,寿命在2年以内的,选择浓度为20%-30%的电解液;寿命在2-4年的,选择浓度为10%-20%的电解液;寿命在4年以上的,选择浓度为10%以下的电解液。
(2)小电流正负脉冲充放电:
首先,在进行小电流正负脉冲处理前,先按0.2C恒流放电至1V;
其次,采用市售新威BTS-4000专用脉冲设备对电容型镍氢电池批量(可同时进行16-32节)进行小电流正负脉冲处理;
步骤(2)中小电流正负脉冲处理条件为:
小电流正负脉冲最高充电量可为电容型镍氢电池额定容量的0.8~1.0倍,设置充电限制电压1.6V、-ΔV=15mV及放电截止电压0.9V、最高温度55℃;一个充放电周期的时间在200ms~10s之间;每间隔1个脉冲充放电搁置1S;
负脉冲的占空比在20%~90%之间;在一个脉冲充放电周期中,充电电流设定在0.1C~0.5C之间;放电电流设定在0.1C~0.5C之间;一个充电周期的时间在100ms~10s之间;
正脉冲的占空比在20%~90%之间;一个放电周期的时间在100ms~10s之间;负脉冲的占空比在20%~90%之间。
每间隔1个脉冲充放电搁置1s是指:先脉冲充电再脉冲放电,中间搁置1s,再进行下一个脉冲充放电。
(3)再重复步骤(2)一次;在小电流正负脉冲后,剔除未到达额定容量0.8~1.0倍的电池,且剔除内阻值在该型号新电池内阻值的120%以上的电池。
(4)大电流正负脉冲充放电:
首先,在进行大电流正负脉冲处理前,先按0.2C恒流放电至1V;
其次,采用市售新威5V1000A专用脉冲设备逐次对单节电容型镍氢电池进行大电流正负脉冲处理;
步骤(4)中大电流正负脉冲处理条件为:
大电流正负脉冲最高充电量可为电容型镍氢电池额定容量的0.4~0.8倍,设置充电限制电压2.0V、-ΔV=15mV及放电截止电压0.8V、最高温度55℃;在此过程中外加降温措施,如空调及强制风冷等,以控制电池温度在最高温度保护条件以内。
在一个脉冲充放电周期中,充电电流设定在1.0C~5.0C之间;放电电流设定在1.0C~5.0C之间;一个充电周期的时间在100ms~10s之间;每间隔1个脉冲充放电搁置2s;正脉冲的占空比在20%~90%之间;一个放电周期的时间在100ms~10s之间;负脉冲的占空比在20%~90%之间。
经大电流正负脉冲处理后,剔除未到达额定容量的0.4~0.8倍的电池,且剔除内阻值在该型号新电池内阻值的110%以上的电池。
(5)将多节电容型镍氢电池串联形成电池组,并配有电池管理系统(BMS),能采集每节电池相关电压、温度信息,然后用最大输出750V、500A的智能直流充电机对该大批量电池组进行大电流恒流浅充电,进行大电流激活和检查修复后的效果。最后,电容型镍氢电池经大电流浅充后统一搁置,并对其进行自放电性能筛查。
与现有技术相比,本发明具有以下优点:
(1)采用本发明方法可以无需称重即可快速补液、可快速判断出电池的老化程度或修复程度。
(2)采用正负脉冲修复法能有效击破正极板氢氧化镍等大晶体颗粒,也使电解液易于浸湿极板,能显著降低电容型镍氢电池内阻、提升其容量,延长其使用寿命。
(3)采用小电流正负脉冲与大电流正负脉冲的优化组合能有效缩短电容型镍氢电池的修复时间。
(4)针对快充电容型镍氢电池的快充特性,引入大电流正负脉冲及大电流恒流充电能贴近该动力电池的实际运行状况,修复性能可参照性较高。
(5)电容型镍氢电池的修复方案不仅考虑了其容量指标,而且还对快充类动力电池很重要的内阻及自放电指标进行了综合考察。
(6)本发明借用750V、500A智能充电机及电池管理BMS系统对大批量电容型镍氢电池组进行了考察,提高了修复效率及筛选效率。
(7)本发明考虑到电容型镍氢电池在公交线路采用大电流浅充快补并浅放的运营模式,异常或失效的电容型镍氢电池大部分可通过小电流、大电流正负脉冲充放电及大批量成组集中修复的方法进行内阻及容量修复,经修复后的镍氢电池容量提高了5%~40%、内阻降低了10%~70%,本发明能有效缩减电池组间的性能差异,提高了电池包的安全性能及循环寿命。
附图说明
图1是实施例1中大电流正负脉冲充放电图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步说明。
实施例1
一种电容型镍氢电池修复方法,针对某公交线路中运行中的异常的快充电容型镍氢电池(150P)进行如下修复处理:
(1)根据150P的异常电容型镍氢电池的内阻值对其补加相对应的电解液重量及浓度。对150P电容型镍氢电池,其补液量与内阻值统计概率对应关系如下:y=ax+b,其中y为补液量(g),X为内阻值(mΩ),a=86,b=-56;选择浓度范围在10%复合氢氧化钾电解液。
(2)小电流正负脉冲充放电。在进行小电流正负脉冲处理前,须先按0.2C恒流放电至1V;然后,以小批量每组16节电容型镍氢电池为单位,对每组中的每节电池采用市售新威BTS-4000专用脉冲设备进行小电流正负脉冲处理;最后,设定小电流正负脉冲充电参数:脉冲充电最高充电量为其额定容量的0.8倍,并按设置充电限制电压1.6V、-ΔV=15mV及放电截止电压0.9V、最高温度55℃等保护条件。
在一个脉冲充放电周期中,充电电流设定在0.2C;放电电流设定在0.2C;一个充电周期的时间为10s,其中脉冲充电(正脉冲)8s、脉冲放电(负脉冲)2s,正脉冲的占空比为80%;一个放电周期的时间为10s,其中脉冲放电8s、脉冲充电2s,负脉冲的占空比为80%。
(3)重复步骤(2)1次,完成小电流正负脉冲充放电。剔除最高充电量未到达额定容量0.8倍的电池,且剔除内阻值在该型号新电池内阻值的120%以上的电池。
(4)大电流正负脉冲充放电。在进行大电流正负脉冲处理前,须先按0.2C恒流放电至1V;然后,采用市售新威5V1000A专用脉冲设备逐次对单节电容型镍氢电池进行大电流正负脉冲处理;最后,设定大电流正负脉冲充放电参数:脉冲充电最高充电量为其额定容量的0.5倍,并设置充电限制电压2.0V、-ΔV=15mV及放电截止电压0.8V、最高温度55℃等保护条件。在此过程中外加降温措施,如空调及强制风冷等,以控制电池温度在最高温度保护条件以内。
在一个脉冲充放电周期中,充电电流设定在3.0C;放电电流设定在3.0C;一个充电周期的时间在10s;每间隔1个脉冲充放电搁置2s,以利用修复过程产生热量的疏散;正脉冲的占空比在80%;一个放电周期的时间在10s;负脉冲的占空比在80%。
最后,经1次大电流正负脉冲处理后,剔除最高充电量未到达额定容量的0.5倍的电池,且剔除内阻值在该型号新电池内阻值的110%以上的电池。
大电流正负脉冲充放电图见图1。
经小电流及大电流正负脉冲修复后,该类电池的内阻最高可下降约50%、容量最高提高了约20%。
(5)大批量电容型镍氢电池串联后进行大电流恒流充电,并按自放电情况将批量电池分组。
经上述内阻、容量筛选出修复合格的电容型镍氢电池,可将多达480节修复合格的电容型镍氢电池串联,并配有电池管理系统(BMS),能采集每节电池相关电压、温度信息,然后用最大输出750V、500A的智能直流充电机对该大批量电池组进行大电流恒流浅充电,电池修复效果明显。最后,电容型镍氢电池经大电流浅充后统一搁置,按其自放电性能进行分类,以便于后续电池配组。
实施例2
一种电容型镍氢电池修复方法,针对某公交线路中运行中的异常的快充电容型镍氢电池(200PA)进行如下修复处理:
(1)根据200PA的异常电容型镍氢电池的内阻值对其补加相对应的电解液重量及浓度。对200PA电容型镍氢电池,其补液量与内阻值统计概率对应关系如下:y=ax+b,其中y为补液量、单位为g,X为内阻值、单位为mΩ,a=200,b=-130;选择浓度范围在10%含一定量氢氧化锂的复合氢氧化钾电解液。
(2)小电流正负脉冲充放电。在进行小电流正负脉冲处理前,须先按0.2C恒流放电至1V;然后,以小批量每组16节电容型镍氢电池为单位,对每组中的每节电池采用市售新威BTS-4000专用脉冲设备其进行小电流正负脉冲处理;最后,设定小电流正负脉冲充电参数:脉冲充电最高充电量为其额定容量的0.9倍,并按设置充电限制电压1.6V、-ΔV=15mV及放电截止电压0.9V、最高温度55℃等保护条件。
在一个脉冲充放电周期中,充电电流设定在0.2C;放电电流设定在0.2C;一个充电周期的时间为1s,其中脉冲充电(正脉冲)0.7s、脉冲放电(负脉冲)0.3s,正脉冲的占空比为70%;一个放电周期的时间为1s,其中脉冲放电0.7s、脉冲充电0.3s,负脉冲的占空比为70%。
(3)重复步骤(2)1次,完成小电流正负脉冲充放电。在小电流正负脉冲后,需剔除最高充电量未达到额定容量的0.9倍的电池,并剔除内阻值在该型号新电池内阻值的120%以上的电池。
(4)大电流正负脉冲充放电。在进行大电流正负脉冲处理前,须先按0.2C恒流放电至1V;然后,采用市售新威5V1000A设备逐次对单节电容型镍氢电池进行大电流正负脉冲处理;最后,设定大电流正负脉冲充放电参数:脉冲充电最高充电量为其额定容量的0.6倍,并设置充电限制电压2.0V、-ΔV=15mV及放电截止电压0.8V、最高温度55℃等保护条件。在此过程中外加降温措施,如空调及强制风冷等,以控制电池温度在最高温度保护条件以内。
在一个脉冲充放电周期中,充电电流设定在3.0C;放电电流设定在3.0C;一个充电周期的时间在1s;每间隔1个脉冲充放电搁置2s,以利用修复过程产生热量的疏散;正脉冲的占空比在70%;一个放电周期的时间在1s;负脉冲的占空比在70%。
最后,经1次大电流正负脉冲处理后,剔除最高充电量未到达额定容量0.6倍的电池,并剔除内阻值在该型号新电池内阻值的110%以上的电池。
经小电流及大电流正负脉冲修复后,该类电池的内阻最高可下降约60%、容量最高提高了约30%。
(5)大批量电容型镍氢电池串联后进行大电流恒流充电,并按自放电情况将批量电池分组。
经上述内阻、容量筛选出修复合格的电容型镍氢电池,可将多达480节修复合格的电容型镍氢电池串联,并配有电池管理系统(BMS),能采集每节电池相关电压、温度信息,然后用最大输出750V、500A的智能直流充电机对该大批量电池组进行大电流恒流浅充电,电池修复效果明显。最后,电容型镍氢电池经大电流浅充后统一搁置,按其自放电性能进行分类,以便于后续电池配组。

Claims (9)

1.一种电容型镍氢电池修复方法,其特征在于:包括以下步骤:
(1)对异常电容型镍氢电池补加电解液;
(2)小电流正负脉冲充放电:
首先,在进行小电流正负脉冲处理前,先按0.2C恒流放电至1V;
其次,采用脉冲设备对电容型镍氢电池进行小电流正负脉冲处理;
(3)再重复步骤(2)一次;
(4)大电流正负脉冲充放电:
首先,在进行大电流正负脉冲处理前,先按0.2C恒流放电至1V;
其次,采用脉冲设备逐次对单节电容型镍氢电池进行大电流正负脉冲处理;
(5)将多节电容型镍氢电池串联形成电池组,对该电池组进行充电,进行激活;
步骤(1)为:根据不同类型的异常电容型镍氢电池的内阻值对其补加相对应的电解液重量及浓度:
对150P电容型镍氢电池,其补液量与内阻值对应关系如下:y=ax+b,其中y为补液量,单位为g,x为内阻值,单位为mΩ,a=82~90,b=-51~-60;
对200PA电容电池,其补液量与内阻值对应关系如下:y=ax+b,其中y为补液量、单位为g,X为内阻值、单位为mΩ,a=195~205,b=-120~-130;选择浓度范围在5%~30%含一定量氢氧化锂的复合氢氧化钾电解液。
2.根据权利要求1所述的电容型镍氢电池修复方法,其特征在于:步骤(1)中补加的电解液为含氢氧化锂的氢氧化钾电解液,浓度为5%~30%,氢氧化锂占电解液总量的1-5%。
3.根据权利要求1所述的电容型镍氢电池修复方法,其特征在于:步骤(2)中脉冲设备为市售新威BTS-4000。
4.根据权利要求1所述的电容型镍氢电池修复方法,其特征在于:步骤(2)中小电流正负脉冲处理条件为:
小电流正负脉冲最高充电量为电容型镍氢电池额定容量的0.8~1.0倍,设置充电限制电压1.6V、-ΔV=15mV及放电截止电压0.9V、最高温度55℃;一个脉冲充放电周期的时间在200ms~10s之间;每间隔1个脉冲充放电搁置1s;
负脉冲的占空比在20%~90%之间;在一个脉冲充放电周期中,充电电流设定在0.1C~0.5C之间;放电电流设定在0.1C~0.5C之间;一个充电周期的时间在100ms~10s之间;
正脉冲的占空比在20%~90%之间;一个放电周期的时间在100ms~10s之间;负脉冲的占空比在20%~90%之间。
5.根据权利要求1所述的电容型镍氢电池修复方法,其特征在于:步骤(4)中脉冲设备为市售新威5V1000A。
6.根据权利要求1所述的电容型镍氢电池修复方法,其特征在于:步骤(4)中大电流正负脉冲处理条件为:
大电流正负脉冲最高充电量为电容型镍氢电池额定容量的0.4~0.8倍,设置充电限制电压2.0V、-ΔV=15mV及放电截止电压0.8V、最高温度55℃;
在一个脉冲充放电周期中,充电电流设定在1.0C~5.0C之间;放电电流设定在1.0C~5.0C之间;一个充电周期的时间在100ms~10s之间;每间隔1个脉冲充放电搁置2s;正脉冲的占空比在20%~90%之间;一个放电周期的时间在100ms~10s之间;负脉冲的占空比在20%~90%之间。
7.根据权利要求1所述的电容型镍氢电池修复方法,其特征在于:步骤(3)完毕后,剔除未到达额定容量0.8~1.0倍的电池,且剔除内阻值在新电池内阻值的120%以上的电池。
8.根据权利要求1所述的电容型镍氢电池修复方法,其特征在于:步骤(4)完毕后,剔除未到达额定容量的0.4~0.8倍的电池,且剔除内阻值在新电池内阻值的110%以上的电池。
9.根据权利要求1所述的电容型镍氢电池修复方法,其特征在于:步骤(5)为:将多节电容型镍氢电池串联形成电池组,并配有电池管理系统BMS,然后用最大输出750V、500A的智能直流充电机对该电池组进行大电流恒流浅充电,进行大电流激活和检查修复后的效果。
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