CN108823570B - 一种油田地面集输管线用环保型耐氧缓蚀剂及其制备方法 - Google Patents

一种油田地面集输管线用环保型耐氧缓蚀剂及其制备方法 Download PDF

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    • C23F11/14—Nitrogen-containing compounds
    • C23F11/149—Heterocyclic compounds containing nitrogen as hetero atom

Abstract

本发明公开一种油田地面集输管线用环保型耐氧缓蚀剂及其制备方法，所述油田地面集输管线用环保型耐氧缓蚀剂至少包括10‑50份缓蚀剂主剂、1‑10份增效剂、0.5‑1.5份表面活性剂、40‑60份溶剂、5‑25份氨基酸、2‑10份除氧剂；所述缓蚀剂主剂包括5‑20份咪唑型季铵盐、10‑25份曼尼希碱；所述增效剂包括1‑5份有机炔醇、1‑10份植物提取物；其中，所述植物提取物包括防己提取物、榕树叶提取物、艾蒿提取物、莴苣提取物、刺梨提取物中一种或多种。本发明的油田地面集输管线用环保型耐氧缓蚀剂，具有环保、低伤害优异性能。

Description

一种油田地面集输管线用环保型耐氧缓蚀剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及缓蚀剂技术领域，具体地，本发明一种油田地面集输管线用环保型耐氧缓蚀剂及其制备方法。
背景技术
随着各类油田增产措施的应用以及地面集输工艺中不可避免的存在曝氧环境，空气中的氧进入到地面集输管线当中。这使得高矿化度采出液中溶解氧含量(溶解氧含量可达4PPM左右)升高。常规的做法是加入除氧剂除氧后，再加入缓蚀剂减缓管线的腐蚀。但除氧剂加量较大、成本高且效果不稳定。另一方面，采出液经过处理后，仍需回注地层以维持地层压力，故对缓蚀剂的安全、环保特性提出更高要求。
另外，在缓蚀剂家族中,许多化合物的缓蚀性能优异,然而,它们具有的高毒性，对人类和环境都很不利，因此缓蚀剂的安全性和环境影响己成为全球关注的问题。
因此，针对上述问题，需要研发一种油田地面集输管线用环保型耐氧缓蚀剂。
发明内容
针对上述问题，本发明的目的在于提供一种油田地面集输管线用环保型耐氧缓蚀剂及其制备方法。
为实现上述目的，本发明采用如下的技术方案：
一种油田地面集输管线用环保型耐氧缓蚀剂，按重量份计，包括10-50份缓蚀剂主剂、1-10份增效剂、0.5-1.5份表面活性剂、40-60份溶剂、5-25份氨基酸以及2-10份除氧剂；所述缓蚀剂主剂按重量份计，包括5-20份咪唑型季铵盐以及10-25份曼尼希碱；所述增效剂按重量份计，包括1-5份有机炔醇以及1-10份植物提取物。
本发明进一步的改进在于，所述表面活性剂为月桂酸钠；所述溶剂为异丙醇、丙醇、乙醇中的一种。
本发明进一步的改进在于，氨基酸为半胱氨酸、L-赖氨酸与L-组氨酸的混合物，并且半胱氨酸、L-赖氨酸与L-组氨酸的重量比为1：(0.2-1)：(0.1-0.5)；除氧剂为硫脲、2，4-二硫代缩二脲、氨基脲、硫代氨基脲、1，4-亚苯基双(硫脲)中一种或多种。
本发明进一步的改进在于，咪唑型季铵盐通过以下过程制得：
(1)向反应器中加入苯甲酸、二甲苯、锌粒，搅拌均匀后，滴加二乙烯三胺，滴加完毕后，升温至130-150℃，保温反应1-3h，然后升温至170-190℃，保温反应5-7h，反应完毕后减压浓缩干二甲苯；
(2)向步骤(1)得到的产品中加入碳酸二甲酯，升温至75-95℃，保温反应4-6h，然后加入1,4-二溴丁烷，保温反应4-6h，反应结束后，降温至室温并加入丙酮，升温至70-90℃，保温0.5-2h，降温至0-5℃，保温0.5-2h，过滤，减压干燥，得到咪唑型季铵盐。
本发明进一步的改进在于，苯甲酸、二甲苯与锌粒重量比为1：8：0.002；二乙烯三胺、苯甲酸、碳酸二甲酯与1,4-二溴丁烷的摩尔比为1：(1.05-1.3)：(1-1.2)：(0.5-0.6)，碳酸二甲酯与丙酮的重量比为1：8。
本发明进一步的改进在于，曼尼希碱通过以下过程制得：
向反应器中加入苯并三氮唑、无水乙醇，滴加质量分数为20％的盐酸调剂pH值至2-3，然后加入苯甲醛、哌嗪、辛烷基苯酚聚氧乙烯醚-10，搅拌溶液并升温至110-130℃，回流反应22-25h，反应结束后，降温至室温，得到曼尼希碱。
本发明进一步的改进在于，苯并三氮唑、无水乙醇、苯甲醛、哌嗪与辛烷基苯酚聚氧乙烯醚-10的摩尔比为1：(1-1.3)：(0.9-1.1)：(1-1.3)：(0.01-0.1)。
本发明进一步的改进在于，所述有机炔醇为丙炔醇、1,4丁炔二醇、甲磺酸-2-丙炔-1-醇中的一种或多种。
本发明进一步的改进在于，所述植物提取物为防己提取物、榕树叶提取物、艾蒿提取物与莴苣提取物的混合物，并且防己提取物、榕树叶提取物、艾蒿提取物以及莴苣提取物的重量比为1：(0.1-1)：(0.2-0.7)：(1-2)。
一种油田地面集输管线用环保型耐氧缓蚀剂的制备方法，按重量份数计，向反应器中加入缓蚀剂主剂、增效剂、表面活性剂、溶剂以及氨基酸，搅拌均匀，得到油田地面集输管线用环保型耐氧缓蚀剂。
与现有技术相比，本发明具有的有益效果：本发明咪唑型季铵盐中季铵盐阳离子作用于金属铁表面的阴极区作用，与带负电荷的金属表面产生静电吸附，抑制阴极氢离子的还原反应；其疏水性的非极性基远离金属表面作定向排列，有效地阻碍了Fe3+扩散到溶液，同时也使得溶液中的H+向金属的腐蚀反应过程迁移减缓。曼尼希碱缓蚀剂分子中包含多个带有孤对电子的氮原子或者氧原子，在氮、氮或氧、氮之间隔着2个或3个非配位原子，其中分子中的极性基团会吸附于金属的表层，而分子中的非极性基团部分会在金属表层上向排列，会改变金属双电层的结构，在金属表层形成一层疏水保护膜，阻碍腐蚀反应发生。植物提取物缓蚀剂具有生物降解性，因易得、易用性和无毒性的恃点，多被用于抑制酸性介质中金属的腐蚀，其具有缓蚀作用的原因多是因为提取物中具有一些活性成分，能通过化学吸附或物理吸附作用在金属表面形成缓蚀膜，而缓蚀膜具有的隔绝和屏蔽作用能有效抑制金属腐蚀；氨基酸是分子中兼具有碱性氨基和酸性羧基的两性化合物，其不但可通过蛋白质水解制得，且在自然环境中可完全分解氨基酸类物质之所以具有缓蚀作用，是因为氨基酸中的N、O、S等电负性较强的原子很容易给出电子而与金属表面原子成键，从而在金属表面吸附成膜。本发明的油田地面集输管线用环保型耐氧缓蚀剂，具有环保、低伤害优异性能。
进一步的，植物提取物中防己提取物含有生物碱成分，是一类比较复杂的含氮有机化合物，大部分为杂环化合物且氮原子在苯环内；防己提取物、榕树叶提取物、艾蒿提取物、莴苣提取物之间存在显著缓蚀协同效应，植物提取物中分子吸附所形成的膜层将金属表面覆盖,使得腐蚀反应只能够在未被覆盖的金属表面进行，进而导致腐金属表面能够腐蚀的面积大大的缩小，减缓金属的腐蚀。
具体实施方式
参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。
本发明提供油田地面集输管线用环保型耐氧缓蚀剂，所述油田地面集输管线用环保型耐氧缓蚀剂按重量份计，至少包括10-50份缓蚀剂主剂、1-10份增效剂、0.5-1.5份表面活性剂、40-60份溶剂、5-25份氨基酸以及2-10份除氧剂；所述缓蚀剂主剂按重量份计，包括5-20份咪唑型季铵盐以及10-25份曼尼希碱；所述增效剂按重量份计，包括1-5份有机炔醇以及1-10份植物提取物；
优选地，所述油田地面集输管线用环保型耐氧缓蚀剂按重量份计，至少包括32份缓蚀剂主剂、7份增效剂、1份表面活性剂、45份溶剂、13份氨基酸以及5份除氧剂；所述缓蚀剂主剂按重量份计，包括15份咪唑型季铵盐以及17份曼尼希碱；所述增效剂按重量份计，包括3份有机炔醇以及4份植物提取物。
在一种实施方式中，所述氨基酸为半胱氨酸、L-赖氨酸与L-组氨酸的混合物。
在一种实施方式中，所述半胱氨酸与所述L-赖氨酸、所述L-组氨酸的重量比为1：(0.2-1)：(0.1-0.5)；优选地，所述半胱氨酸、所述L-赖氨酸与所述L-组氨酸的重量比为1：0.6：0.3。
其中，所述植物提取物为防己提取物、榕树叶提取物、艾蒿提取物、莴苣提取物以及刺梨提取物的混合物。
在一种实施方式中，所述植物提取物中所述防己提取物、所述榕树叶提取物、所述艾蒿提取物与所述莴苣提取物的重量比为1：(0.1-1)：(0.2-0.7)：(1-2)；优选地，所述防己提取物与所述榕树叶提取物、所述艾蒿提取物、所述莴苣提取物的重量比为1：0.3：0.3：1.2。
所述防己提取物购于湖南恒楚生物科技有限公司；所述榕树叶提取物购于西安汇林生物科技有限公司；所述艾蒿提取物购于成都瑞芬思生物科技有限公司；所述莴苣提取物购于陕西慧科植物开发有限公司。
在一种实施方式中，所述缓蚀剂主剂中所述咪唑型季铵盐的制备原料包括二乙烯三胺、苯甲酸、碳酸二甲酯、1,4-二溴丁烷；所述缓蚀剂主剂中所述咪唑型季铵盐的制备原料中所述二乙烯三胺与所述苯甲酸、所述碳酸二甲酯、所述1,4-二溴丁烷的摩尔比为1：(1.05-1.3)：(1-1.2)：(0.5-0.6)；优选地，所述二乙烯三胺与所述苯甲酸、所述碳酸二甲酯、所述1,4-二溴丁烷的摩尔比为1：1.15：1.05：0.54。
所述咪唑型季铵盐的制备方法，包括以下步骤：
(1)向反应器中加入苯甲酸、二甲苯、锌粒催化剂，搅拌均匀后，缓慢滴加二乙烯三胺，滴加完毕后，缓慢升温至140℃，保温反应2h，然后升温至180℃，保温反应6h，反应完毕后减压浓缩干二甲苯；所述苯甲酸、所述二甲苯与所述锌粒重量比为1：8：0.002；
(2)向步骤(1)中得到的产品中加入碳酸二甲酯，升温至85℃，保温反应5h，然后加入1,4-二溴丁烷，保温反应5h，反应结束后，降温至室温并加入丙酮，升温至60℃，保温1h，降温至0-5℃，保温1h，过滤，减压干燥，得到所述咪唑型季铵盐；所述碳酸二甲酯与所述丙酮的重量比为1：8。
在一种实施方式中，所述缓蚀剂主剂中所述曼尼希碱的制备原料包括苯并三氮唑、无水乙醇、苯甲醛、哌嗪以及辛烷基苯酚聚氧乙烯醚-10；所述曼尼希碱的制备原料中所述苯并三氮唑、所述无水乙醇、所述苯甲醛、所述哌嗪与所述辛烷基苯酚聚氧乙烯醚-10的摩尔比为1：(1-1.3)：(0.9-1.1)：(1-1.3)：(0.01-0.1)；优选地，所述苯并三氮唑与所述无水乙醇、所述苯甲醛、所述哌嗪、所述辛烷基苯酚聚氧乙烯醚-10的摩尔比为1：1.2：1：1.2：0.05。
所述曼尼希碱制备方法，包括以下步骤：
向反应器中加入苯并三氮唑、无水乙醇，滴加质量分数为20％的盐酸以中和混合溶液至pH为2-3，然后加入苯甲醛、哌嗪、辛烷基苯酚聚氧乙烯醚-10，搅拌溶液并升温至120℃，回流反应24h，反应结束后，降温至室温，得到所述曼尼希碱。
在一种实施方式中，所述表面活性剂为月桂酸钠；所述溶剂包括异丙醇、丙醇、乙醇中的一种；所述有机炔醇包括丙炔醇、1,4丁炔二醇、甲磺酸-2-丙炔-1-醇中的一种或多种；所述除氧剂包括硫脲、2，4-二硫代缩二脲、氨基脲、硫代氨基脲、1，4-亚苯基双(硫脲)中一种或多种；优选地，所述表面活性剂为月桂酸钠；所述溶剂为异丙醇；所述有机炔醇为1,4丁炔二醇；所述除氧剂为氨基脲。
本发明中缓蚀剂主剂的制备方法为：按重量份计，将5-20份咪唑型季铵盐以及10-25份曼尼希碱混合均匀即可，增效剂的制备方法为：按重量份计，将1-5份有机炔醇以及1-10份植物提取物混合均匀即可。
本发明另一方面提供油田地面集输管线用环保型耐氧缓蚀剂的制备方法，包括以下步骤：
按重量份向反应器中加入缓蚀剂主剂、增效剂、表面活性剂、溶剂、氨基酸，混合搅拌均匀，得到所述油田地面集输管线用环保型耐氧缓蚀剂。
本发明咪唑型季铵盐中季铵盐阳离子作用于金属铁表面的阴极区作用，与带负电荷的金属表面产生静电吸附，抑制阴极氢离子的还原反应；其疏水性的非极性基远离金属表面作定向排列，有效地阻碍了Fe3+扩散到溶液，同时也使得溶液中的H+向金属的腐蚀反应过程迁移减缓。
曼尼希碱缓蚀剂分子中包含多个带有孤对电子的氮原子或者氧原子，在氮、氮或氧、氮之间隔着2个或3个非配位原子，其中分子中的极性基团会吸附于金属的表层，而分子中的非极性基团部分会在金属表层上向排列，会改变金属双电层的结构，在金属表层形成一层疏水保护膜，阻碍腐蚀反应发生。
植物提取物缓蚀剂具有生物降解性，因易得、易用性和无毒性的恃点，多被用于抑制酸性介质中金属的腐蚀，其具有缓蚀作用的原因多是因为提取物中具有一些活性成分，能通过化学吸附或物理吸附作用在金属表面形成缓蚀膜，而缓蚀膜具有的隔绝和屏蔽作用能有效抑制金属腐蚀；植物提取物中防己提取物含有生物碱成分，是一类比较复杂的含氮有机化合物，大部分为杂环化合物且氮原子在苯环内；防己提取物、榕树叶提取物、艾蒿提取物、莴苣提取物之间存在显著缓蚀协同效应，植物提取物中分子吸附所形成的膜层将金属表面覆盖,使得腐蚀反应只能够在未被覆盖的金属表面进行，进而导致腐金属表面能够腐蚀的面积大大的缩小，减缓金属的腐蚀。
氨基酸是分子中兼具有碱性氨基和酸性羧基的两性化合物，其不但可通过蛋白质水解制得，且在自然环境中可完全分解氨基酸类物质之所以具有缓蚀作用，是因为氨基酸中的N、O、S等电负性较强的原子很容易给出电子而与金属表面原子成键，从而在金属表面吸附成膜。
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售的，购于国药化学试剂。
实施例1
油田地面集输管线用环保型耐氧缓蚀剂，按重量份计，至少包括32份缓蚀剂主剂、7份增效剂、1份表面活性剂、45份溶剂、13份氨基酸以及5份除氧剂；所述缓蚀剂主剂按重量份计，包括15份咪唑型季铵盐以及17份曼尼希碱；所述增效剂按重量份计，包括3份有机炔醇以及4份植物提取物；所述氨基酸为半胱氨酸、L-赖氨酸与L-组氨酸的混合物，所述半胱氨酸、所述L-赖氨酸与所述L-组氨酸的重量比为1：0.6：0.3；所述植物提取物为防己提取物、榕树叶提取物、艾蒿提取物与莴苣提取物的混合物，所述防己提取物、所述榕树叶提取物、所述艾蒿提取物与所述莴苣提取物的重量比为1：0.3：0.3：1.2；所述缓蚀剂主剂中所述咪唑型季铵盐的制备原料包括二乙烯三胺、苯甲酸、碳酸二甲酯以及1,4-二溴丁烷，所述二乙烯三胺、所述苯甲酸、所述碳酸二甲酯与所述1,4-二溴丁烷的摩尔比为1：1.15：1.05：0.54；所述缓蚀剂主剂中所述曼尼希碱的制备原料包括苯并三氮唑、无水乙醇、苯甲醛、哌嗪以及辛烷基苯酚聚氧乙烯醚-10；所述苯并三氮唑、所述无水乙醇、所述苯甲醛、所述哌嗪与所述辛烷基苯酚聚氧乙烯醚-10的摩尔比为1：1.2：1：1.2：0.05；所述表面活性剂为月桂酸钠；所述溶剂为异丙醇；所述有机炔醇为1,4丁炔二醇；所述除氧剂为氨基脲；
上述油田地面集输管线用环保型耐氧缓蚀剂的制备方法，包括以下步骤：
按重量份数计，向反应器中加入缓蚀剂主剂、增效剂、表面活性剂、溶剂以及氨基酸，混合后搅拌均匀，得到所述油田地面集输管线用环保型耐氧缓蚀剂。
所述咪唑型季铵盐的制备方法，包括以下步骤：
(1)向反应器中加入苯甲酸、二甲苯以及锌粒(锌粒作为催化剂)，搅拌均匀后，缓慢滴加二乙烯三胺，滴加完毕后，升温至140℃，保温反应2h，然后升温至180℃，保温反应6h，反应完毕后减压浓缩干二甲苯；其中，所述苯甲酸、所述二甲苯与所述锌粒重量比为1：8：0.002；
(2)向步骤(1)得到的产品中加入碳酸二甲酯，升温至85℃，保温反应5h，然后加入1,4-二溴丁烷，保温反应5h，反应结束后，降温至室温并加入丙酮，升温至60℃，保温1h，降温至0-5℃，保温1h，过滤，减压干燥，得到所述咪唑型季铵盐；其中，所述碳酸二甲酯与所述丙酮的重量比为1：8。二乙烯三胺、苯甲酸、碳酸二甲酯与1,4-二溴丁烷的摩尔比为1：1.15：1.05：0.54。
所述曼尼希碱制备方法，包括以下步骤：
向反应器中加入苯并三氮唑以及无水乙醇，滴加质量分数为20％的盐酸以中和混合溶液至pH为2-3，然后加入苯甲醛、哌嗪以及辛烷基苯酚聚氧乙烯醚-10，搅拌溶液并升温至120℃，回流反应24h，反应结束后，降温至室温，得所述曼尼希碱。其中，苯并三氮唑、所述无水乙醇、所述苯甲醛、所述哌嗪与所述辛烷基苯酚聚氧乙烯醚-10的摩尔比为1：1.2：1：1.2：0.05
实施例2
所述油田地面集输管线用环保型耐氧缓蚀剂，按重量份计，至少包括32份缓蚀剂主剂、7份增效剂、1份表面活性剂、45份溶剂、13份氨基酸以及5份除氧剂；所述缓蚀剂主剂按重量份计，包括15份咪唑型季铵盐以及17份曼尼希碱；所述增效剂按重量份计，包括3份有机炔醇以及4份植物提取物；所述氨基酸为半胱氨酸、L-赖氨酸以及L-组氨酸的混合物，所述半胱氨酸、所述L-赖氨酸与所述L-组氨酸的重量比为1：0.2：0.1；所述植物提取物为防己提取物、榕树叶提取物、艾蒿提取物以及莴苣提取物的混合物，所述防己提取物、所述榕树叶提取物、所述艾蒿提取物与所述莴苣提取物的重量比为1：0.3：0.3：1.2；所述缓蚀剂主剂中所述咪唑型季铵盐的制备原料包括二乙烯三胺、苯甲酸、碳酸二甲酯以及1,4-二溴丁烷，所述二乙烯三胺、所述苯甲酸、所述碳酸二甲酯与所述1,4-二溴丁烷的摩尔比为1：1.15：1.05：0.54；所述缓蚀剂主剂中所述曼尼希碱的制备原料包括苯并三氮唑、无水乙醇、苯甲醛、哌嗪以及辛烷基苯酚聚氧乙烯醚-10；所述苯并三氮唑、所述无水乙醇、所述苯甲醛、所述哌嗪与所述辛烷基苯酚聚氧乙烯醚-10的摩尔比为1：1.2：1：1.2：0.05；所述表面活性剂为月桂酸钠；所述溶剂为异丙醇；所述有机炔醇为1,4丁炔二醇；所述除氧剂为氨基脲；
上述油田地面集输管线用环保型耐氧缓蚀剂的制备方法、所述咪唑型季铵盐的制备方法、所述曼尼希碱制备方法同实施例1。
实施例3
所述油田地面集输管线用环保型耐氧缓蚀剂，按重量份计，至少包括32份缓蚀剂主剂、7份增效剂、1份表面活性剂、45份溶剂、13份氨基酸以及5份除氧剂；所述缓蚀剂主剂按重量份计，包括15份咪唑型季铵盐以及17份曼尼希碱；所述增效剂按重量份计，包括3份有机炔醇以及4份植物提取物；所述氨基酸为半胱氨酸、L-赖氨酸以及L-组氨酸的混合物，所述半胱氨酸、所述L-赖氨酸与所述L-组氨酸的重量比为1：0.6：0.3；所述植物提取物为防己提取物、榕树叶提取物、艾蒿提取物以及莴苣提取物的混合物，所述防己提取物、所述榕树叶提取物、所述艾蒿提取物与所述莴苣提取物的重量比为1：0.1：0.2：1；所述缓蚀剂主剂中所述咪唑型季铵盐的制备原料包括二乙烯三胺、苯甲酸、碳酸二甲酯以及1,4-二溴丁烷，所述二乙烯三胺、所述苯甲酸、所述碳酸二甲酯与所述1,4-二溴丁烷的摩尔比为1：1.15：1.05：0.54；所述缓蚀剂主剂中所述曼尼希碱的制备原料包括苯并三氮唑、无水乙醇、苯甲醛、哌嗪以及辛烷基苯酚聚氧乙烯醚-10；所述苯并三氮唑、所述无水乙醇、所述苯甲醛、所述哌嗪与所述辛烷基苯酚聚氧乙烯醚-10的摩尔比为1：1.2：1：1.2：0.05；所述表面活性剂为月桂酸钠；所述溶剂为异丙醇；所述有机炔醇为1,4丁炔二醇；所述除氧剂为氨基脲；
所述油田地面集输管线用环保型耐氧缓蚀剂的制备方法、所述咪唑型季铵盐的制备方法、所述曼尼希碱制备方法同实施例1。
对比例1
所述油田地面集输管线用环保型耐氧缓蚀剂，按重量份计，至少包括32份缓蚀剂主剂、7份增效剂、1份表面活性剂、45份溶剂、13份氨基酸以及5份除氧剂；所述缓蚀剂主剂按重量份计，包括15份咪唑型季铵盐以及17份曼尼希碱；所述增效剂按重量份计，包括3份有机炔醇以及4份植物提取物；所述氨基酸为半胱氨酸；所述植物提取物为防己提取物、榕树叶提取物、艾蒿提取物以及莴苣提取物的混合物，所述防己提取物、所述榕树叶提取物、所述艾蒿提取物与所述莴苣提取物的重量比为1：0.3：0.3：1.2；所述缓蚀剂主剂中所述咪唑型季铵盐的制备原料包括二乙烯三胺、苯甲酸、碳酸二甲酯以及1,4-二溴丁烷，所述二乙烯三胺、所述苯甲酸、所述碳酸二甲酯以及所述1,4-二溴丁烷的摩尔比为1：1.15：1.05：0.54；所述缓蚀剂主剂中所述曼尼希碱的制备原料包括苯并三氮唑、无水乙醇、苯甲醛、哌嗪以及辛烷基苯酚聚氧乙烯醚-10；所述苯并三氮唑、所述无水乙醇、所述苯甲醛、所述哌嗪与所述辛烷基苯酚聚氧乙烯醚-10的摩尔比为1：1.2：1：1.2：0.05；所述表面活性剂为月桂酸钠；所述溶剂为异丙醇；所述有机炔醇为1,4丁炔二醇；所述除氧剂为氨基脲；
所述油田地面集输管线用环保型耐氧缓蚀剂的制备方法、所述咪唑型季铵盐的制备方法、所述曼尼希碱制备方法同实施例1。
对比例2
所述油田地面集输管线用环保型耐氧缓蚀剂，按重量份计，至少包括32份缓蚀剂主剂、7份增效剂、1份表面活性剂、45份溶剂、13份氨基酸以及5份除氧剂；所述缓蚀剂主剂按重量份计，包括15份咪唑型季铵盐以及17份曼尼希碱；所述增效剂按重量份计，包括3份有机炔醇以及4份植物提取物；所述氨基酸为L-赖氨酸；所述植物提取物为防己提取物、榕树叶提取物、艾蒿提取物与莴苣提取物的混合物，所述防己提取物、所述榕树叶提取物、所述艾蒿提取物与所述莴苣提取物的重量比为1：0.3：0.3：1.2；所述缓蚀剂主剂中所述咪唑型季铵盐的制备原料包括二乙烯三胺、苯甲酸、碳酸二甲酯以及1,4-二溴丁烷，所述二乙烯三胺、所述苯甲酸、所述碳酸二甲酯与所述1,4-二溴丁烷的摩尔比为1：1.15：1.05：0.54；所述缓蚀剂主剂中所述曼尼希碱的制备原料包括苯并三氮唑、无水乙醇、苯甲醛、哌嗪以及辛烷基苯酚聚氧乙烯醚-10；所述苯并三氮唑、所述无水乙醇、所述苯甲醛、所述哌嗪与所述辛烷基苯酚聚氧乙烯醚-10的摩尔比为1：1.2：1：1.2：0.05；所述表面活性剂为月桂酸钠；所述溶剂为异丙醇；所述有机炔醇为1,4丁炔二醇；所述除氧剂为氨基脲；
所述油田地面集输管线用环保型耐氧缓蚀剂的制备方法、所述咪唑型季铵盐的制备方法、所述曼尼希碱制备方法同实施例1。
对比例3
所述油田地面集输管线用环保型耐氧缓蚀剂，按重量份计，至少包括32份缓蚀剂主剂、7份增效剂、1份表面活性剂、45份溶剂、13份氨基酸以及5份除氧剂；所述缓蚀剂主剂按重量份计，包括15份咪唑型季铵盐以及17份曼尼希碱；所述增效剂按重量份计，包括3份有机炔醇以及4份植物提取物；所述氨基酸为L-组氨酸；所述植物提取物为防己提取物、榕树叶提取物、艾蒿提取物以及莴苣提取物，所述防己提取物与所述榕树叶提取物、所述艾蒿提取物、所述莴苣提取物的重量比为1：0.3：0.3：1.2；所述缓蚀剂主剂中所述咪唑型季铵盐的制备原料包括二乙烯三胺、苯甲酸、碳酸二甲酯以及1,4-二溴丁烷，所述二乙烯三胺与所述苯甲酸、所述碳酸二甲酯、所述1,4-二溴丁烷的摩尔比为1：1.15：1.05：0.54；所述缓蚀剂主剂中所述曼尼希碱的制备原料包括苯并三氮唑、无水乙醇、苯甲醛、哌嗪以及辛烷基苯酚聚氧乙烯醚-10；所述苯并三氮唑与所述无水乙醇、所述苯甲醛、所述哌嗪、所述辛烷基苯酚聚氧乙烯醚-10的摩尔比为1：1.2：1：1.2：0.05；所述表面活性剂为月桂酸钠；所述溶剂为异丙醇；所述有机炔醇为1,4丁炔二醇；所述除氧剂为氨基脲；
所述油田地面集输管线用环保型耐氧缓蚀剂的制备方法、所述咪唑型季铵盐的制备方法、所述曼尼希碱制备方法同实施例1。
对比例4
所述油田地面集输管线用环保型耐氧缓蚀剂，按重量份计，至少包括32份缓蚀剂主剂、7份增效剂、1份表面活性剂、45份溶剂以及5份除氧剂；所述缓蚀剂主剂按重量份计，包括15份咪唑型季铵盐以及17份曼尼希碱；所述增效剂按重量份计，包括3份有机炔醇以及4份植物提取物；所述植物提取物为防己提取物、榕树叶提取物、艾蒿提取物以及莴苣提取物的混合物，所述防己提取物与所述榕树叶提取物、所述艾蒿提取物、所述莴苣提取物的重量比为1：0.3：0.3：1.2；所述缓蚀剂主剂中所述咪唑型季铵盐的制备原料包括二乙烯三胺、苯甲酸、碳酸二甲酯以及1,4-二溴丁烷，所述二乙烯三胺与所述苯甲酸、所述碳酸二甲酯、所述1,4-二溴丁烷的摩尔比为1：1.15：1.05：0.54；所述缓蚀剂主剂中所述曼尼希碱的制备原料包括苯并三氮唑、无水乙醇、苯甲醛、哌嗪以及辛烷基苯酚聚氧乙烯醚-10；所述苯并三氮唑与所述无水乙醇、所述苯甲醛、所述哌嗪、所述辛烷基苯酚聚氧乙烯醚-10的摩尔比为1：1.2：1：1.2：0.05；所述表面活性剂为月桂酸钠；所述溶剂为异丙醇；所述有机炔醇为1,4丁炔二醇；所述除氧剂为氨基脲；
所述油田地面集输管线用环保型耐氧缓蚀剂的制备方法、所述咪唑型季铵盐的制备方法、所述曼尼希碱制备方法同实施例1(与实施例1区别在于无氨基酸)。
对比例5
所述油田地面集输管线用环保型耐氧缓蚀剂，按重量份计，至少包括32份缓蚀剂主剂、7份增效剂、1份表面活性剂、45份溶剂、13份氨基酸以及5份除氧剂；所述缓蚀剂主剂包括32份曼尼希碱；所述增效剂按重量份计，包括3份有机炔醇以及4份植物提取物；所述氨基酸为半胱氨酸、L-赖氨酸以及L-组氨酸，所述半胱氨酸与所述L-赖氨酸、所述L-组氨酸的重量比为1：0.6：0.3；所述植物提取物为防己提取物、榕树叶提取物、艾蒿提取物以及莴苣提取物的混合物，所述防己提取物与所述榕树叶提取物、所述艾蒿提取物、所述莴苣提取物的重量比为1：0.3：0.3：1.2；所述缓蚀剂主剂中所述曼尼希碱的制备原料包括苯并三氮唑、无水乙醇、苯甲醛、哌嗪以及辛烷基苯酚聚氧乙烯醚-10；所述苯并三氮唑与所述无水乙醇、所述苯甲醛、所述哌嗪、所述辛烷基苯酚聚氧乙烯醚-10的摩尔比为1：1.2：1：1.2：0.05；所述表面活性剂为月桂酸钠；所述溶剂为异丙醇；所述有机炔醇为1,4丁炔二醇；所述除氧剂为氨基脲；
所述油田地面集输管线用环保型耐氧缓蚀剂的制备方法、所述曼尼希碱制备方法同实施例1(与实施例1区别在于无咪唑型季铵盐)。
性能测试：
1、缓蚀性能测试
缓蚀效果评价试验依据中华人民共和国石油天然气行业标准SY/T 5273-2014《油田采出水处理用缓蚀剂性能指标及评价方法》,试验条件为60℃，模拟现场水溶液，CO2压力0.1MPa，常温下水中溶解氧含量为4ppm，转速300r/min，挂片材质为20#碳钢。
表1性能测试结果
Figure BDA0001747374230000141
从上述数据可以看出，本发明提供的油田地面集输管线用环保型耐氧缓蚀剂，具有环保、低伤害优异性能。
实施例4
一种油田地面集输管线用环保型耐氧缓蚀剂，按重量份计，包括10份缓蚀剂主剂、7份增效剂、1.5份表面活性剂、55份溶剂、10份氨基酸以及8份除氧剂；所述缓蚀剂主剂按重量份计，包括5份咪唑型季铵盐以及15份曼尼希碱；所述增效剂按重量份计，包括5份有机炔醇以及5份植物提取物。
所述表面活性剂为月桂酸钠；所述溶剂为异丙醇、丙醇、乙醇中的一种。
氨基酸为半胱氨酸、L-赖氨酸与L-组氨酸的混合物，并且半胱氨酸、L-赖氨酸与L-组氨酸的重量比为1：0.2：0.3；
除氧剂为硫脲、2，4-二硫代缩二脲、氨基脲、硫代氨基脲、1，4-亚苯基双(硫脲)中一种或多种。
咪唑型季铵盐通过以下过程制得：
(1)向反应器中加入苯甲酸、二甲苯、锌粒，搅拌均匀后，滴加二乙烯三胺，滴加完毕后，升温至130℃，保温反应3h，然后升温至190℃，保温反应5h，反应完毕后减压浓缩干二甲苯；其中，苯甲酸、二甲苯与锌粒重量比为1：8：0.002；
(2)向步骤(1)得到的产品中加入碳酸二甲酯，升温至75℃，保温反应6h，然后加入1,4-二溴丁烷，保温反应4h，反应结束后，降温至室温并加入丙酮，升温至50℃，保温2h，降温至0℃，保温2h，过滤，减压干燥，得到咪唑型季铵盐。其中，二乙烯三胺、苯甲酸、碳酸二甲酯与1,4-二溴丁烷的摩尔比为1：1.05：1：0.6，碳酸二甲酯与丙酮的重量比为1：8。
曼尼希碱通过以下过程制得：
向反应器中加入苯并三氮唑、无水乙醇，滴加质量分数为20％的盐酸以中和混合溶液至pH为2，然后加入苯甲醛、哌嗪、辛烷基苯酚聚氧乙烯醚-10，搅拌溶液并升温至110℃，回流反应25h，反应结束后，降温至室温，得到曼尼希碱。其中，苯并三氮唑、无水乙醇、苯甲醛、哌嗪与辛烷基苯酚聚氧乙烯醚-10的摩尔比为1：1.1：0.9：1.3：0.01。
所述有机炔醇为丙炔醇、1,4丁炔二醇、甲磺酸-2-丙炔-1-醇中的一种或多种。
所述植物提取物为防己提取物、榕树叶提取物、艾蒿提取物与莴苣提取物的混合物，并且防己提取物、榕树叶提取物、艾蒿提取物以及莴苣提取物的重量比为1：1：0.7：1。
上述油田地面集输管线用环保型耐氧缓蚀剂的制备方法，按重量份数计，向反应器中加入缓蚀剂主剂、增效剂、表面活性剂、溶剂以及氨基酸，搅拌均匀，得到油田地面集输管线用环保型耐氧缓蚀剂。
实施例5
一种油田地面集输管线用环保型耐氧缓蚀剂，按重量份计，包括50份缓蚀剂主剂、5份增效剂、1份表面活性剂、40份溶剂、20份氨基酸以及10份除氧剂；所述缓蚀剂主剂按重量份计，包括10份咪唑型季铵盐以及10份曼尼希碱；所述增效剂按重量份计，包括4份有机炔醇以及10份植物提取物。
所述表面活性剂为月桂酸钠；所述溶剂为异丙醇、丙醇、乙醇中的一种。
氨基酸为半胱氨酸、L-赖氨酸与L-组氨酸的混合物，并且半胱氨酸、L-赖氨酸与L-组氨酸的重量比为1：0.5：0.1；
除氧剂为硫脲、2，4-二硫代缩二脲、氨基脲、硫代氨基脲、1，4-亚苯基双(硫脲)中一种或多种。
咪唑型季铵盐通过以下过程制得：
(1)向反应器中加入苯甲酸、二甲苯、锌粒，搅拌均匀后，滴加二乙烯三胺，滴加完毕后，升温至140℃，保温反应2h，然后升温至180℃，保温反应6h，反应完毕后减压浓缩干二甲苯；其中，苯甲酸、二甲苯与锌粒重量比为1：8：0.002；
(2)向步骤(1)得到的产品中加入碳酸二甲酯，升温至80℃，保温反应5h，然后加入1,4-二溴丁烷，保温反应5h，反应结束后，降温至室温并加入丙酮，升温至60℃，保温1h，降温至1℃，保温1h，过滤，减压干燥，得到咪唑型季铵盐。其中，二乙烯三胺、苯甲酸、碳酸二甲酯与1,4-二溴丁烷的摩尔比为1：1.1：1.1：0.5，碳酸二甲酯与丙酮的重量比为1：8。
曼尼希碱通过以下过程制得：
向反应器中加入苯并三氮唑、无水乙醇，滴加质量分数为20％的盐酸以中和混合溶液至pH为3，然后加入苯甲醛、哌嗪、辛烷基苯酚聚氧乙烯醚-10，搅拌溶液并升温至130℃，回流反应24h，反应结束后，降温至室温，得到曼尼希碱。其中，苯并三氮唑、无水乙醇、苯甲醛、哌嗪与辛烷基苯酚聚氧乙烯醚-10的摩尔比为1：1.2：1：1.2：0.1。
所述有机炔醇为丙炔醇、1,4丁炔二醇、甲磺酸-2-丙炔-1-醇中的一种或多种。
所述植物提取物为防己提取物、榕树叶提取物、艾蒿提取物与莴苣提取物的混合物，并且防己提取物、榕树叶提取物、艾蒿提取物以及莴苣提取物的重量比为1：0.5：0.2：1.3。
上述油田地面集输管线用环保型耐氧缓蚀剂的制备方法，按重量份数计，向反应器中加入缓蚀剂主剂、增效剂、表面活性剂、溶剂以及氨基酸，搅拌均匀，得到油田地面集输管线用环保型耐氧缓蚀剂。
实施例6
一种油田地面集输管线用环保型耐氧缓蚀剂，按重量份计，包括20份缓蚀剂主剂、10份增效剂、0.5份表面活性剂、50份溶剂、5份氨基酸以及5份除氧剂；所述缓蚀剂主剂按重量份计，包括15份咪唑型季铵盐以及25份曼尼希碱；所述增效剂按重量份计，包括3份有机炔醇以及8份植物提取物。
所述表面活性剂为月桂酸钠；所述溶剂为异丙醇、丙醇、乙醇中的一种。
氨基酸为半胱氨酸、L-赖氨酸与L-组氨酸的混合物，并且半胱氨酸、L-赖氨酸与L-组氨酸的重量比为1：0.7：0.5；
除氧剂为硫脲、2，4-二硫代缩二脲、氨基脲、硫代氨基脲、1，4-亚苯基双(硫脲)中一种或多种。
咪唑型季铵盐通过以下过程制得：
(1)向反应器中加入苯甲酸、二甲苯、锌粒，搅拌均匀后，滴加二乙烯三胺，滴加完毕后，升温至150℃，保温反应1h，然后升温至170℃，保温反应7h，反应完毕后减压浓缩干二甲苯；其中，苯甲酸、二甲苯与锌粒重量比为1：8：0.002；
(2)向步骤(1)得到的产品中加入碳酸二甲酯，升温至85℃，保温反应5h，然后加入1,4-二溴丁烷，保温反应6h，反应结束后，降温至室温并加入丙酮，升温至70℃，保温0.5h，降温至2℃，保温0.5h，过滤，减压干燥，得到咪唑型季铵盐。其中，二乙烯三胺、苯甲酸、碳酸二甲酯与1,4-二溴丁烷的摩尔比为1：1.3：1.2：0.55，碳酸二甲酯与丙酮的重量比为1：8。
曼尼希碱通过以下过程制得：
向反应器中加入苯并三氮唑、无水乙醇，滴加质量分数为20％的盐酸以中和混合溶液至pH为2.5，然后加入苯甲醛、哌嗪、辛烷基苯酚聚氧乙烯醚-10，搅拌溶液并升温至120℃，回流反应22h，反应结束后，降温至室温，得到曼尼希碱。其中，苯并三氮唑、无水乙醇、苯甲醛、哌嗪与辛烷基苯酚聚氧乙烯醚-10的摩尔比为1：1.3：1.1：1.1：0.05。
所述有机炔醇为丙炔醇、1,4丁炔二醇、甲磺酸-2-丙炔-1-醇中的一种或多种。
所述植物提取物为防己提取物、榕树叶提取物、艾蒿提取物与莴苣提取物的混合物，并且防己提取物、榕树叶提取物、艾蒿提取物以及莴苣提取物的重量比为1：0.3：0.4：1.6。
上述油田地面集输管线用环保型耐氧缓蚀剂的制备方法，按重量份数计，向反应器中加入缓蚀剂主剂、增效剂、表面活性剂、溶剂以及氨基酸，搅拌均匀，得到油田地面集输管线用环保型耐氧缓蚀剂。
实施例7
一种油田地面集输管线用环保型耐氧缓蚀剂，按重量份计，包括30份缓蚀剂主剂、1份增效剂、0.7份表面活性剂、60份溶剂、15份氨基酸以及2份除氧剂；所述缓蚀剂主剂按重量份计，包括20份咪唑型季铵盐以及12份曼尼希碱；所述增效剂按重量份计，包括2份有机炔醇以及3份植物提取物。
所述表面活性剂为月桂酸钠；所述溶剂为异丙醇、丙醇、乙醇中的一种。
氨基酸为半胱氨酸、L-赖氨酸与L-组氨酸的混合物，并且半胱氨酸、L-赖氨酸与L-组氨酸的重量比为1：0.8：0.4；
除氧剂为硫脲、2，4-二硫代缩二脲、氨基脲、硫代氨基脲、1，4-亚苯基双(硫脲)中一种或多种。
咪唑型季铵盐通过以下过程制得：
(1)向反应器中加入苯甲酸、二甲苯、锌粒，搅拌均匀后，滴加二乙烯三胺，滴加完毕后，升温至135℃，保温反应2.5h，然后升温至175℃，保温反应6.5h，反应完毕后减压浓缩干二甲苯；其中，苯甲酸、二甲苯与锌粒重量比为1：8：0.002；
(2)向步骤(1)得到的产品中加入碳酸二甲酯，升温至90℃，保温反应5h，然后加入1,4-二溴丁烷，保温反应4.5h，反应结束后，降温至室温并加入丙酮，升温至55℃，保温2h，降温至3℃，保温2h，过滤，减压干燥，得到咪唑型季铵盐。其中，二乙烯三胺、苯甲酸、碳酸二甲酯与1,4-二溴丁烷的摩尔比为1：1.2：1.15：0.5，碳酸二甲酯与丙酮的重量比为1：8。
曼尼希碱通过以下过程制得：
向反应器中加入苯并三氮唑、无水乙醇，滴加质量分数为20％的盐酸以中和混合溶液至pH为2，然后加入苯甲醛、哌嗪、辛烷基苯酚聚氧乙烯醚-10，搅拌溶液并升温至115℃，回流反应23h，反应结束后，降温至室温，得到曼尼希碱。其中，苯并三氮唑、无水乙醇、苯甲醛、哌嗪与辛烷基苯酚聚氧乙烯醚-10的摩尔比为1：1.15：0.9：1：0.03。
所述有机炔醇为丙炔醇、1,4丁炔二醇、甲磺酸-2-丙炔-1-醇中的一种或多种。
所述植物提取物为防己提取物、榕树叶提取物、艾蒿提取物与莴苣提取物的混合物，并且防己提取物、榕树叶提取物、艾蒿提取物以及莴苣提取物的重量比为1：0.8：0.5：1.7。
上述油田地面集输管线用环保型耐氧缓蚀剂的制备方法，按重量份数计，向反应器中加入缓蚀剂主剂、增效剂、表面活性剂、溶剂以及氨基酸，搅拌均匀，得到油田地面集输管线用环保型耐氧缓蚀剂。
实施例8
一种油田地面集输管线用环保型耐氧缓蚀剂，按重量份计，包括40份缓蚀剂主剂、3份增效剂、1.2份表面活性剂、45份溶剂、25份氨基酸以及7份除氧剂；所述缓蚀剂主剂按重量份计，包括17份咪唑型季铵盐以及23份曼尼希碱；所述增效剂按重量份计，包括1份有机炔醇以及1份植物提取物。
所述表面活性剂为月桂酸钠；所述溶剂为异丙醇、丙醇、乙醇中的一种。
氨基酸为半胱氨酸、L-赖氨酸与L-组氨酸的混合物，并且半胱氨酸、L-赖氨酸与L-组氨酸的重量比为1：1：0.2；
除氧剂为硫脲、2，4-二硫代缩二脲、氨基脲、硫代氨基脲、1，4-亚苯基双(硫脲)中一种或多种。
咪唑型季铵盐通过以下过程制得：
(1)向反应器中加入苯甲酸、二甲苯、锌粒，搅拌均匀后，滴加二乙烯三胺，滴加完毕后，升温至145℃，保温反应1.5h，然后升温至185℃，保温反应7.5h，反应完毕后减压浓缩干二甲苯；其中，苯甲酸、二甲苯与锌粒重量比为1：8：0.002；
(2)向步骤(1)得到的产品中加入碳酸二甲酯，升温至95℃，保温反应4h，然后加入1,4-二溴丁烷，保温反应5.5h，反应结束后，降温至室温并加入丙酮，升温至75℃，保温0.5h，降温至5℃，保温0.5h，过滤，减压干燥，得到咪唑型季铵盐。其中，二乙烯三胺、苯甲酸、碳酸二甲酯与1,4-二溴丁烷的摩尔比为1：1.15：1.2：0.6，碳酸二甲酯与丙酮的重量比为1：8。
曼尼希碱通过以下过程制得：
向反应器中加入苯并三氮唑、无水乙醇，滴加质量分数为20％的盐酸以中和混合溶液至pH为3，然后加入苯甲醛、哌嗪、辛烷基苯酚聚氧乙烯醚-10，搅拌溶液并升温至135℃，回流反应22h，反应结束后，降温至室温，得到曼尼希碱。其中，苯并三氮唑、无水乙醇、苯甲醛、哌嗪与辛烷基苯酚聚氧乙烯醚-10的摩尔比为1：1.25：1.1：1：0.08。
所述有机炔醇为丙炔醇、1,4丁炔二醇、甲磺酸-2-丙炔-1-醇中的一种或多种。
所述植物提取物为防己提取物、榕树叶提取物、艾蒿提取物与莴苣提取物的混合物，并且防己提取物、榕树叶提取物、艾蒿提取物以及莴苣提取物的重量比为1：0.1：0.6：2。
上述油田地面集输管线用环保型耐氧缓蚀剂的制备方法，按重量份数计，向反应器中加入缓蚀剂主剂、增效剂、表面活性剂、溶剂以及氨基酸，搅拌均匀，得到油田地面集输管线用环保型耐氧缓蚀剂。
前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。

Claims (9)

1.一种油田地面集输管线用环保型耐氧缓蚀剂，其特征在于，按重量份计，包括10-50份缓蚀剂主剂、1-10份增效剂、0.5-1.5份表面活性剂、40-60份溶剂、5-25份氨基酸以及2-10份除氧剂；所述缓蚀剂主剂按重量份计，包括5-20份咪唑型季铵盐以及10-25份曼尼希碱；所述增效剂按重量份计，包括1-5份有机炔醇以及1-10份植物提取物；
氨基酸为半胱氨酸、L-赖氨酸与L-组氨酸的混合物，并且半胱氨酸、L-赖氨酸与L-组氨酸的重量比为1：(0.2-1)：(0.1-0.5)；
所述植物提取物为防己提取物、榕树叶提取物、艾蒿提取物与莴苣提取物的混合物，并且防己提取物、榕树叶提取物、艾蒿提取物以及莴苣提取物的重量比为1：(0.1-1)：(0.2-0.7)：(1-2)。
2.根据权利要求1所述的一种油田地面集输管线用环保型耐氧缓蚀剂，其特征在于，所述表面活性剂为月桂酸钠；所述溶剂为异丙醇、丙醇、乙醇中的一种。
3.根据权利要求1所述的一种油田地面集输管线用环保型耐氧缓蚀剂，其特征在于，除氧剂为硫脲、2，4-二硫代缩二脲、氨基脲、硫代氨基脲、1，4-亚苯基双(硫脲)中一种或多种。
4.根据权利要求1所述的一种油田地面集输管线用环保型耐氧缓蚀剂，其特征在于，咪唑型季铵盐通过以下过程制得：(1)向反应器中加入苯甲酸、二甲苯、锌粒，搅拌均匀后，滴加二乙烯三胺，滴加完毕后，升温至130-150℃，保温反应1-3h，然后升温至170-190℃，保温反应5-7h，反应完毕后减压浓缩干二甲苯；(2)向步骤(1)得到的产品中加入碳酸二甲酯，升温至75-95℃，保温反应4-6h，然后加入1,4-二溴丁烷，保温反应4-6h，反应结束后，降温至室温并加入丙酮，升温至70-90℃，保温0.5-2h，降温至0-5℃，保温0.5-2h，过滤，减压干燥，得到咪唑型季铵盐。
5.根据权利要求4所述的一种油田地面集输管线用环保型耐氧缓蚀剂，其特征在于，苯甲酸、二甲苯与锌粒重量比为1：8：0.002；二乙烯三胺、苯甲酸、碳酸二甲酯与1,4-二溴丁烷的摩尔比为1：(1.05-1.3)：(1-1.2)：(0.5-0.6)，碳酸二甲酯与丙酮的重量比为1：8。
6.根据权利要求1所述的一种油田地面集输管线用环保型耐氧缓蚀剂，其特征在于，曼尼希碱通过以下过程制得：向反应器中加入苯并三氮唑、无水乙醇，滴加质量分数为20％的盐酸调剂pH值至2-3，然后加入苯甲醛、哌嗪、辛烷基苯酚聚氧乙烯醚-10，搅拌溶液并升温至110-130℃，回流反应22-25h，反应结束后，降温至室温，得到曼尼希碱。
7.根据权利要求6所述的一种油田地面集输管线用环保型耐氧缓蚀剂，其特征在于，苯并三氮唑、无水乙醇、苯甲醛、哌嗪与辛烷基苯酚聚氧乙烯醚-10的摩尔比为1：(1-1.3)：(0.9-1.1)：(1-1.3)：(0.01-0.1)。
8.根据权利要求1所述的一种油田地面集输管线用环保型耐氧缓蚀剂，其特征在于，所述有机炔醇为丙炔醇、1,4丁炔二醇、甲磺酸-2-丙炔-1-醇中的一种或多种。
9.一种根据权利要求1-8中任意一项所述的油田地面集输管线用环保型耐氧缓蚀剂的制备方法，其特征在于，按重量份数计，向反应器中加入缓蚀剂主剂、增效剂、表面活性剂、溶剂以及氨基酸，搅拌均匀，得到油田地面集输管线用环保型耐氧缓蚀剂。
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