CN108707425A - 一种印刷工艺用耐油防紫外线的白乳胶及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种印刷工艺用耐油防紫外线的白乳胶及其制备方法，属于白乳胶制备技术领域。所述的印刷工艺用耐油防紫外线的白乳胶，包括以下原料：聚醋酸乙烯酯乳液、丁苯胶乳、耐油改性助剂、防紫外线改性助剂、蜡水、羟丙基甲基纤维素醚、氧化锌、羧甲基纤维素、有机膨润土、轻质碳酸钙、白粘土、氮化铝、纳米蒙脱土、磷酸二氢铝、累托石黏土、硅烷偶联剂KH‑560、马来酸酐、过氧化二异丙苯、邻苯二甲酸二丁酯、聚乙烯醇、过硫酸铵；所述的印刷工艺用耐油防紫外线的白乳胶是经过制备基料，制备改性料后将基料和改性料混合后制得到。本发明制备得到的印刷工艺用耐油防紫外线的白乳胶具有优异的耐油和防紫外线性能。

Description

一种印刷工艺用耐油防紫外线的白乳胶及其制备方法
技术领域
本发明属于白乳胶制备技术领域，具体涉及一种印刷工艺用耐油防紫外线的白乳胶及其制备方法。
背景技术
白乳胶是由醋酸乙烯、聚乙烯醇、邻苯二甲酸二丁酯、辛醇、过硫酸铵等为原料经乳液聚合得到的一种热塑性胶。广泛用于木器加工、人造板、水泥砂浆、纸张、布、皮革、陶瓷等行业的粘合。它使用方便、粘接力强，生产工艺比较简单。
中国专利申请文献“新型改性白乳胶(申请公布号：CN106700981A)”公开了一种新型改性白乳胶，按照质量份数计包括以下组分：醋酸乙烯酯10-20份、十二烷基苯磺酸钠3-9份、富马酸二甲酯8-15份、丙烯酸丁酯2.9-5.1份、尼泊金乙酯4-13份、领苯二甲酸二辛酯12-18份、磷酸氢二钠25-35份、聚丙烯胺15-20份、活性氧化锌5.2-7.8份，采用上述配方后，该改性白乳胶具有粘度大，在可在室温下成膜，粘结强度、耐水性能较好等优点，另外，该白乳胶成分成本低，易于获得，便于推广应用。但是其耐油性和防紫外线性能无法满足实际使用时的需求。
发明内容
本发明的目的是提供一种印刷工艺用耐油防紫外线的白乳胶及其制备方法，以解决在专利申请文献“新型改性白乳胶(申请公布号：CN106700981A)”公开的新型改性白乳胶的基础上，如何优化组分、用量、方法等，提高印刷工艺用白乳胶的耐油和防紫外线性能的问题。
为了解决以上技术问题，本发明采用以下技术方案：
一种印刷工艺用耐油防紫外线的白乳胶，包括以下原料：聚醋酸乙烯酯乳液、丁苯胶乳、耐油改性助剂、防紫外线改性助剂、蜡水、羟丙基甲基纤维素醚、氧化锌、羧甲基纤维素、有机膨润土、轻质碳酸钙、白粘土、氮化铝、纳米蒙脱土、磷酸二氢铝、累托石黏土、硅烷偶联剂KH-560、马来酸酐、过氧化二异丙苯、邻苯二甲酸二丁酯、聚乙烯醇、过硫酸铵；
所述耐油改性助剂，以重量份为单位，包括以下原料：纳米碳管8-14份、纳米二氧化钛4-8份、质量分数为88-92％的浓硫酸3-9份、高氯化聚乙烯2-6份、辛基异噻唑啉酮1-5份、4-二甲氨基吡啶1-5份、三乙二醇2-6份、纳米二氧化锌4-8份、水5-15份、硅烷偶联剂KH-5701-4份；
所述防紫外线改性助剂，以重量份为单位，包括以下原料：聚乙烯树脂15-25份、聚苯硫醚6-9份、丙烯酸丁酯4-8份、纳米氧化锌3-6份、纳米二氧化钛1-4份、硝酸锌2-5份、凹凸棒石黏土1-5份、硅藻土2-5份、十二烷基苯磺酸钠4-6份、二月桂酸二丁基锡2-5份、聚磷酸铵1-4份、丙烯酰胺3-5份、过硫酸铵1-5份、水8-16份、N,N-亚甲基双丙烯酰胺4-8份、丙三醇二乙酸酯3-6份、硅烷偶联剂KH-5501-4份；
所述耐油改性助剂、防紫外线改性助剂、蜡水、氧化锌、硅烷偶联剂KH-560、马来酸酐的重量比为(20-30)：(15-25)：(8-14)：(3-9)：(1-3)：(12-15)。
进一步的，所述耐油改性助剂、防紫外线改性助剂、蜡水、氧化锌、硅烷偶联剂KH-560、马来酸酐的重量比为25.6：18.7：10.8：5.7：2.4：13.9。
进一步的，以重量份为单位，包括以下原料：聚醋酸乙烯酯乳液15-36份、丁苯胶乳4-8份、耐油改性助剂20-30份、防紫外线改性助剂15-25份、蜡水8-14份、羟丙基甲基纤维素醚2-5份、氧化锌3-9份、羧甲基纤维素1-5份、有机膨润土3-6份、轻质碳酸钙1-4份、白粘土1-5份、氮化铝3-6份、纳米蒙脱土4-8份、磷酸二氢铝1-5份、累托石黏土3-6份、硅烷偶联剂KH-5601-3份、马来酸酐12-15份、过氧化二异丙苯3-6份、邻苯二甲酸二丁酯2-5份、聚乙烯醇4-8份、过硫酸铵3-9份。
进一步的，所述耐油改性助剂按如下工艺进行制备：将纳米碳管、纳米二氧化钛和质量分数为88-92％的浓硫酸混合均匀，于80-90℃、350-550℃搅拌2-4h，过滤，洗涤至中性，抽滤，烘干，研磨，过150-250目筛得到物料a；将高氯化聚乙烯、辛基异噻唑啉酮、4-二甲氨基吡啶、三乙二醇、纳米二氧化锌与水混合均匀，升温至60-80℃，保温10-20min，然后加入物料a和硅烷偶联剂KH-570混合均匀，于80-100℃搅拌1.5-3.5h，烘干，研磨，过60-80目筛，冷却至室温得到耐油改性助剂。
进一步的，所述防紫外线改性助剂按如下工艺进行制备：将聚乙烯树脂、聚苯硫醚、丙烯酸丁酯和纳米氧化锌混合均匀，于90-110℃搅拌20-28h，冷却至室温得到物料A；将纳米二氧化钛、硝酸锌、凹凸棒石黏土、硅藻土、十二烷基苯磺酸钠、二月桂酸二丁基锡、聚磷酸铵、丙烯酰胺、过硫酸铵和水混合均匀，然后升温至90-110℃，保温3-5h，然后加入N,N-亚甲基双丙烯酰胺和丙三醇二乙酸酯混合均匀，接着降温至40-60℃，过滤后洗涤，然后于100-110℃干燥4-6h，冷却至室温得到物料B；将物料A、物料B和硅烷偶联剂KH-550混合均匀，升温至80-90℃，保温10-20min，于650-850r/min转速搅拌10-20min，冷却至室温得到防紫外线改性助剂。
本发明还提供一种印刷工艺用耐油防紫外线的白乳胶的制备方法，包括以下步骤：
S1：将聚醋酸乙烯酯乳液和丁苯胶乳混合均匀，于1500-2500r/min转速搅拌10-30min，冷却至室温得到基料；
S2：将马来酸酐升温至110-130℃，保温20-40min，接着加入耐油改性助剂、防紫外线改性助剂、蜡水、羟丙基甲基纤维素醚、氧化锌、羧甲基纤维素、有机膨润土、轻质碳酸钙、白粘土、氮化铝、纳米蒙脱土、磷酸二氢铝、累托石黏土、过氧化二异丙苯、邻苯二甲酸二丁酯、聚乙烯醇和过硫酸铵混合均匀，于850-1050r/min转速搅拌1-2h，然后继续升温至80-90℃，保温5-15min，接着加入硅烷偶联剂KH-560混合均匀，于2500-3500r/min转速搅拌5-15min，冷却至室温得到改性料；
S3：将S1得到的基料升温至110-130℃，保温20-30min，然后加入S2得到的改性料，降温至70-80℃，保温1-2h，于650-850r/min转速搅拌1-2h，挤出后拉伸后得到印刷工艺用耐油防紫外线的白乳胶。
本发明具有以下有益效果：
(1)由实施例1-3和对比例7的数据可见，实施例1-3制得的印刷工艺用耐油防紫外线的白乳胶的耐油和防紫外线性能显著高于对比例7制得的印刷工艺用耐油防紫外线的白乳胶的耐油和防紫外线性能；同时由实施例1-3的数据可见，实施例1为最优实施例。
(2)由实施例1和对比例1-10的数据可见，耐油改性助剂、防紫外线改性助剂、蜡水、氧化锌、硅烷偶联剂KH-560、马来酸酐在制备印刷工艺用耐油防紫外线的白乳胶中起到了协同作用，协同提高了印刷工艺用耐油防紫外线的白乳胶的耐油和防紫外线性能；这是：
耐油改性助剂、防紫外线改性助剂、蜡水、氧化锌、硅烷偶联剂KH-560、马来酸酐作为补强体系，其中马来酸酐作为基础树脂，其含有大量的不饱和键，在补强体系中可作为耐油改性助剂和防紫外线助剂的附着基料，利用马来酸酐的不饱和键与耐油改性助剂和防紫外线助剂表面的羟基进行结合，实现将耐油改性助剂的耐油性以及防紫外线助剂的防紫外线性糅合到了马来酸酐的支链上，赋予了马来酸酐优异的耐油和防紫外线性能，添加的氧化锌作为耐紫外线补强填料，由于锌元素能够在该白乳胶的表明形成一层氧化膜，能够有效避免紫外线对该白乳胶的氧化作用，且该氧化锌表面的羟基可在硅烷偶联剂KH-560的作用下实现与马来酸酐的结合，运用到本发明的白乳胶的制备中，利用了锌元素在白乳胶表面形成的氧化膜，有效提高了该白乳胶的防紫外线性能，蜡水的添加能够在白乳胶的表面形成一层保护膜，避免了油污浸入到乳胶内部，避免了油污对白乳胶的危害；耐油改性助剂以纳米碳管、纳米二氧化钛和纳米二氧化锌为基础填料，利用纳米碳管的多孔性使得油污在乳胶表面无法凝聚，油污无法凝聚后以小液滴分散开，有效实现了耐污性，以纳米二氧化钛和纳米二氧化锌其中的钛元素和锌元素的抑菌性，抑制了油污上的有害菌群的繁殖，并且在浓硫酸的酸化作用下，通过引入高氯化聚乙烯作为不饱和树脂基料，以硅烷偶联剂KH-570进行基础填料表面羟基的接枝改性，在杀菌助剂辛基异噻唑啉酮，乳化剂4-二甲氨基吡啶以及增塑剂三乙二醇的作用下，实现了纳米碳管、纳米二氧化钛和纳米二氧化锌有效与高氯化聚乙烯结合得到耐油改性助剂，运用到本发明的印刷工艺的耐油防紫外线的白乳胶的制备中，在纳米碳管的多孔吸附作用下，将纳米二氧化钛和纳米二氧化锌中的钛元素和锌元素进行吸附，钛元素和锌元素形成的氧化物膜，填充了纳米碳管的空隙，在白乳胶表面形成致密的氧化薄膜，实现了防紫外线的功能，能够有效提高该白乳胶的防紫外线性能，其中防紫外线改性助剂以聚乙烯树脂为基础树脂，纳米氧化锌、纳米二氧化钛、硝酸锌、凹凸棒石黏土和硅藻土作为防紫外线补强填料体系，利用了该防紫外线补强填料体系中大量的锌元素以及钛元素，使得太阳光紫外线在照射到白乳胶时，锌元素以及钛元素对紫外线的吸收作用，大大提高了白乳胶的抗紫外线性能，延长白乳胶的使用寿命，且在硅烷偶联剂KH-550对防紫外线补强填料体系的表面羟基进行接枝改性，实现了防紫外线补强填料体系与基础树脂的结合，得到的防紫外线改性助剂运用到本发明的白乳胶的制备中，有效提高白乳胶的耐紫外线性能，且本发明的补强体系中，耐油改性助剂和防紫外线改性助剂均通过硅烷偶联剂KH-560进行表面羟基的接枝改性，然后与马来酸酐表明的不饱和键实现结合，有效提高了本发明的白乳胶的耐油抗菌和防紫外线性能。
(3)由对比例12-14的数据可见，耐油改性助剂、防紫外线改性助剂、蜡水、氧化锌、硅烷偶联剂KH-560、马来酸酐的重量比不在(20-30)：(15-25)：(8-14)：(3-9)：(1-3)：(12-15)范围内时，制得的印刷工艺用耐油防紫外线的白乳胶的耐油和防紫外线性能数值与实施例1-3的数值相差甚大，远小于实施例1-3的数值，与现有技术(对比例8)的数值相当。本发明耐油改性助剂、防紫外线改性助剂、蜡水、氧化锌、硅烷偶联剂KH-560、马来酸酐作为补强体系，实施例1-3控制制备印刷工艺用耐油防紫外线的白乳胶时通过添加耐油改性助剂、防紫外线改性助剂、蜡水、氧化锌、硅烷偶联剂KH-560、马来酸酐的重量比为(20-30)：(15-25)：(8-14)：(3-9)：(1-3)：(12-15)，实现在补强体系中利用马来酸酐作为基础树脂的防腐耐紫外线性能，且耐油改性助剂和防紫外线改性助剂在硅烷偶联剂KH-560的接枝改性后，活化了耐油改性助剂和防紫外线改性助剂表面的羟基，与马来酸酐的不饱和键结合，一方面增大了马来酸酐的支链，同时也进一步补强了马来酸酐的耐油和防紫外线性能，进一步补强了本发明白乳胶的耐油和防紫外线性能，且本发明通过添加蜡水实现了在白乳胶表面形成一层防水层，有效隔绝了外界油渍的侵入，且通过氧化锌在硅烷偶联剂KH-560的接枝作用下，实现了氧化锌的羟基与马来酸酐的不饱和键结合，利用了锌元素对紫外线的吸收性能，运用到本发明的白乳胶的制备中，有效提高了本发明白乳胶的防紫外线性能，本发明的白乳胶的耐油和防紫外线性能的补强体系，利用了少许接枝改性剂以及辅助添加剂蜡水和氧化锌，主要利用了耐油改性助剂的耐油性能以及防紫外线改性助剂的防紫外线性能，实现了对本发明白乳胶的耐油和防紫外线性能的有效补强，赋予了本发明的白乳胶优异的耐油和防紫外线性能。
具体实施方式
为便于更好地理解本发明，通过以下实例加以说明，这些实例属于本发明的保护范围，但不限制本发明的保护范围。
在实施例中，所述印刷工艺用耐油防紫外线的白乳胶，以重量份为单位，包括以下原料：聚醋酸乙烯酯乳液15-36份、丁苯胶乳4-8份、耐油改性助剂20-30份、防紫外线改性助剂15-25份、蜡水8-14份、羟丙基甲基纤维素醚2-5份、氧化锌3-9份、羧甲基纤维素1-5份、有机膨润土3-6份、轻质碳酸钙1-4份、白粘土1-5份、氮化铝3-6份、纳米蒙脱土4-8份、磷酸二氢铝1-5份、累托石黏土3-6份、硅烷偶联剂KH-5601-3份、马来酸酐12-15份、过氧化二异丙苯3-6份、邻苯二甲酸二丁酯2-5份、聚乙烯醇4-8份、过硫酸铵3-9份。
所述耐油改性助剂按如下工艺进行制备：按重量份将8-14份纳米碳管、4-8份纳米二氧化钛和3-9份质量分数为88-92％的浓硫酸混合均匀，于80-90℃、350-550℃搅拌2-4h，过滤，洗涤至中性，抽滤，烘干，研磨，过150-250目筛得到物料a；将2-6份高氯化聚乙烯、1-5份辛基异噻唑啉酮、1-5份4-二甲氨基吡啶、2-6份三乙二醇、4-8份纳米二氧化锌与5-15份水混合均匀，升温至60-80℃，保温10-20min，然后加入物料a和1-4份硅烷偶联剂KH-570混合均匀，于80-100℃搅拌1.5-3.5h，烘干，研磨，过60-80目筛，冷却至室温得到耐油改性助剂。
所述防紫外线改性助剂按如下工艺进行制备：按重量份将15-25份聚乙烯树脂、6-9份聚苯硫醚、4-8份丙烯酸丁酯和3-6份纳米氧化锌混合均匀，于90-110℃搅拌20-28h，冷却至室温得到物料A；将1-4份纳米二氧化钛、2-5份硝酸锌、1-5份凹凸棒石黏土、2-5份硅藻土、4-6份十二烷基苯磺酸钠、2-5份二月桂酸二丁基锡、1-4份聚磷酸铵、3-5份丙烯酰胺、1-5份过硫酸铵和8-16份水混合均匀，然后升温至90-110℃，保温3-5h，然后加入4-8份N,N-亚甲基双丙烯酰胺和3-6份丙三醇二乙酸酯混合均匀，接着降温至40-60℃，过滤后洗涤，然后于100-110℃干燥4-6h，冷却至室温得到物料B；将物料A、物料B和1-4份硅烷偶联剂KH-550混合均匀，升温至80-90℃，保温10-20min，于650-850r/min转速搅拌10-20min，冷却至室温得到防紫外线改性助剂。
所述印刷工艺用耐油防紫外线的白乳胶的制备方法，包括以下步骤：
S1：将聚醋酸乙烯酯乳液和丁苯胶乳混合均匀，于1500-2500r/min转速搅拌10-30min，冷却至室温得到基料；
S2：将马来酸酐升温至110-130℃，保温20-40min，接着加入耐油改性助剂、防紫外线改性助剂、蜡水、羟丙基甲基纤维素醚、氧化锌、羧甲基纤维素、有机膨润土、轻质碳酸钙、白粘土、氮化铝、纳米蒙脱土、磷酸二氢铝、累托石黏土、过氧化二异丙苯、邻苯二甲酸二丁酯、聚乙烯醇和过硫酸铵混合均匀，于850-1050r/min转速搅拌1-2h，然后继续升温至80-90℃，保温5-15min，接着加入硅烷偶联剂KH-560混合均匀，于2500-3500r/min转速搅拌5-15min，冷却至室温得到改性料；
S3：将S1得到的基料升温至110-130℃，保温20-30min，然后加入S2得到的改性料，降温至70-80℃，保温1-2h，于650-850r/min转速搅拌1-2h，挤出后拉伸后得到印刷工艺用耐油防紫外线的白乳胶。
实施例1
一种印刷工艺用耐油防紫外线的白乳胶，以重量份为单位，包括以下原料：聚醋酸乙烯酯乳液26.3份、丁苯胶乳6.2份、耐油改性助剂25.6份、防紫外线改性助剂18.7份、蜡水10.8份、羟丙基甲基纤维素醚3.4份、氧化锌5.7份、羧甲基纤维素3.1份、有机膨润土4.7份、轻质碳酸钙2.4份、白粘土3.2份、氮化铝4.4份、纳米蒙脱土5.8份、磷酸二氢铝2.9份、累托石黏土4.2份、硅烷偶联剂KH-5602.4份、马来酸酐13.9份、过氧化二异丙苯4.1份、邻苯二甲酸二丁酯3.3份、聚乙烯醇5.7份、过硫酸铵6.2份。
所述耐油改性助剂按如下工艺进行制备：按重量份将11.6份纳米碳管、5.6份纳米二氧化钛和6.2份质量分数为90％的浓硫酸混合均匀，于84℃、465℃搅拌3.2h，过滤，洗涤至中性，抽滤，烘干，研磨，过245目筛得到物料a；将4.7份高氯化聚乙烯、3.2份辛基异噻唑啉酮、3.3份4-二甲氨基吡啶、4.5份三乙二醇、6.3份纳米二氧化锌与9.8份水混合均匀，升温至71℃，保温14min，然后加入物料a和2.3份硅烷偶联剂KH-570混合均匀，于95℃搅拌3.4h，烘干，研磨，过74目筛，冷却至室温得到耐油改性助剂。
所述防紫外线改性助剂按如下工艺进行制备：按重量份将19.8份聚乙烯树脂、7.4份聚苯硫醚、6.7份丙烯酸丁酯和4.5份纳米氧化锌混合均匀，于98℃搅拌24.6h，冷却至室温得到物料A；将2.3份纳米二氧化钛、3.6份硝酸锌、3.2份凹凸棒石黏土、3.3份硅藻土、5.2份十二烷基苯磺酸钠、3.4份二月桂酸二丁基锡、2.6份聚磷酸铵、4.3份丙烯酰胺、3.2份过硫酸铵和12份水混合均匀，然后升温至98℃，保温4.3h，然后加入6.4份N,N-亚甲基双丙烯酰胺和4.3份丙三醇二乙酸酯混合均匀，接着降温至52℃，过滤后洗涤，然后于105℃干燥5.3h，冷却至室温得到物料B；将物料A、物料B和2.6份硅烷偶联剂KH-550混合均匀，升温至86℃，保温16min，于765r/min转速搅拌16min，冷却至室温得到防紫外线改性助剂。
所述印刷工艺用耐油防紫外线的白乳胶的制备方法，包括以下步骤：
S1：将聚醋酸乙烯酯乳液和丁苯胶乳混合均匀，于2050r/min转速搅拌23min，冷却至室温得到基料；
S2：将马来酸酐升温至122℃，保温34min，接着加入耐油改性助剂、防紫外线改性助剂、蜡水、羟丙基甲基纤维素醚、氧化锌、羧甲基纤维素、有机膨润土、轻质碳酸钙、白粘土、氮化铝、纳米蒙脱土、磷酸二氢铝、累托石黏土、过氧化二异丙苯、邻苯二甲酸二丁酯、聚乙烯醇和过硫酸铵混合均匀，于965r/min转速搅拌1.4h，然后继续升温至86℃，保温12min，接着加入硅烷偶联剂KH-560混合均匀，于2865r/min转速搅拌12min，冷却至室温得到改性料；
S3：将S1得到的基料升温至126℃，保温26min，然后加入S2得到的改性料，降温至76℃，保温1.6h，于765r/min转速搅拌1.6h，挤出后拉伸后得到印刷工艺用耐油防紫外线的白乳胶。
实施例2
一种印刷工艺用耐油防紫外线的白乳胶，以重量份为单位，包括以下原料：聚醋酸乙烯酯乳液15份、丁苯胶乳8份、耐油改性助剂20份、防紫外线改性助剂25份、蜡水8份、羟丙基甲基纤维素醚5份、氧化锌3份、羧甲基纤维素5份、有机膨润土3份、轻质碳酸钙4份、白粘土1份、氮化铝6份、纳米蒙脱土4份、磷酸二氢铝5份、累托石黏土3份、硅烷偶联剂KH-5603份、马来酸酐12份、过氧化二异丙苯6份、邻苯二甲酸二丁酯2份、聚乙烯醇8份、过硫酸铵3份。
所述耐油改性助剂按如下工艺进行制备：按重量份将8份纳米碳管、8份纳米二氧化钛和3份质量分数为92％的浓硫酸混合均匀，于80℃、550℃搅拌2h，过滤，洗涤至中性，抽滤，烘干，研磨，过250目筛得到物料a；将2份高氯化聚乙烯、5份辛基异噻唑啉酮、1份4-二甲氨基吡啶、6份三乙二醇、4份纳米二氧化锌与15份水混合均匀，升温至60℃，保温20min，然后加入物料a和1份硅烷偶联剂KH-570混合均匀，于100℃搅拌1.5h，烘干，研磨，过80目筛，冷却至室温得到耐油改性助剂。
所述防紫外线改性助剂按如下工艺进行制备：按重量份将15份聚乙烯树脂、9份聚苯硫醚、4份丙烯酸丁酯和6份纳米氧化锌混合均匀，于90℃搅拌28h，冷却至室温得到物料A；将1份纳米二氧化钛、5份硝酸锌、1份凹凸棒石黏土、5份硅藻土、4份十二烷基苯磺酸钠、5份二月桂酸二丁基锡、1份聚磷酸铵、5份丙烯酰胺、1份过硫酸铵和16份水混合均匀，然后升温至90℃，保温5h，然后加入4份N,N-亚甲基双丙烯酰胺和6份丙三醇二乙酸酯混合均匀，接着降温至40℃，过滤后洗涤，然后于110℃干燥4h，冷却至室温得到物料B；将物料A、物料B和4份硅烷偶联剂KH-550混合均匀，升温至80℃，保温20min，于650r/min转速搅拌20min，冷却至室温得到防紫外线改性助剂。
所述印刷工艺用耐油防紫外线的白乳胶的制备方法，包括以下步骤：
S1：将聚醋酸乙烯酯乳液和丁苯胶乳混合均匀，于1500r/min转速搅拌30min，冷却至室温得到基料；
S2：将马来酸酐升温至110℃，保温40min，接着加入耐油改性助剂、防紫外线改性助剂、蜡水、羟丙基甲基纤维素醚、氧化锌、羧甲基纤维素、有机膨润土、轻质碳酸钙、白粘土、氮化铝、纳米蒙脱土、磷酸二氢铝、累托石黏土、过氧化二异丙苯、邻苯二甲酸二丁酯、聚乙烯醇和过硫酸铵混合均匀，于850r/min转速搅拌2h，然后继续升温至80℃，保温15min，接着加入硅烷偶联剂KH-560混合均匀，于2500r/min转速搅拌15min，冷却至室温得到改性料；
S3：将S1得到的基料升温至110℃，保温30min，然后加入S2得到的改性料，降温至70℃，保温2h，于650r/min转速搅拌2h，挤出后拉伸后得到印刷工艺用耐油防紫外线的白乳胶。
实施例3
一种印刷工艺用耐油防紫外线的白乳胶，以重量份为单位，包括以下原料：聚醋酸乙烯酯乳液36份、丁苯胶乳4份、耐油改性助剂30份、防紫外线改性助剂15份、蜡水14份、羟丙基甲基纤维素醚2份、氧化锌9份、羧甲基纤维素1份、有机膨润土6份、轻质碳酸钙1份、白粘土5份、氮化铝3份、纳米蒙脱土8份、磷酸二氢铝1份、累托石黏土6份、硅烷偶联剂KH-5601份、马来酸酐15份、过氧化二异丙苯3份、邻苯二甲酸二丁酯5份、聚乙烯醇4份、过硫酸铵9份。
所述耐油改性助剂按如下工艺进行制备：按重量份将14份纳米碳管、4份纳米二氧化钛和9份质量分数为88％的浓硫酸混合均匀，于90℃、350℃搅拌4h，过滤，洗涤至中性，抽滤，烘干，研磨，过150目筛得到物料a；将6份高氯化聚乙烯、1份辛基异噻唑啉酮、5份4-二甲氨基吡啶、2份三乙二醇、8份纳米二氧化锌与5份水混合均匀，升温至80℃，保温10min，然后加入物料a和4份硅烷偶联剂KH-570混合均匀，于80℃搅拌3.5h，烘干，研磨，过60目筛，冷却至室温得到耐油改性助剂。
所述防紫外线改性助剂按如下工艺进行制备：按重量份将25份聚乙烯树脂、6份聚苯硫醚、8份丙烯酸丁酯和3份纳米氧化锌混合均匀，于110℃搅拌20h，冷却至室温得到物料A；将4份纳米二氧化钛、2份硝酸锌、5份凹凸棒石黏土、2份硅藻土、6份十二烷基苯磺酸钠、2份二月桂酸二丁基锡、4份聚磷酸铵、3份丙烯酰胺、5份过硫酸铵和8份水混合均匀，然后升温至110℃，保温3h，然后加入8份N,N-亚甲基双丙烯酰胺和3份丙三醇二乙酸酯混合均匀，接着降温至60℃，过滤后洗涤，然后于100℃干燥6h，冷却至室温得到物料B；将物料A、物料B和1份硅烷偶联剂KH-550混合均匀，升温至90℃，保温10min，于850r/min转速搅拌10min，冷却至室温得到防紫外线改性助剂。
所述印刷工艺用耐油防紫外线的白乳胶的制备方法，包括以下步骤：
S1：将聚醋酸乙烯酯乳液和丁苯胶乳混合均匀，于2500r/min转速搅拌10min，冷却至室温得到基料；
S2：将马来酸酐升温至130℃，保温20min，接着加入耐油改性助剂、防紫外线改性助剂、蜡水、羟丙基甲基纤维素醚、氧化锌、羧甲基纤维素、有机膨润土、轻质碳酸钙、白粘土、氮化铝、纳米蒙脱土、磷酸二氢铝、累托石黏土、过氧化二异丙苯、邻苯二甲酸二丁酯、聚乙烯醇和过硫酸铵混合均匀，于1050r/min转速搅拌1h，然后继续升温至90℃，保温5min，接着加入硅烷偶联剂KH-560混合均匀，于3500r/min转速搅拌5min，冷却至室温得到改性料；
S3：将S1得到的基料升温至130℃，保温20min，然后加入S2得到的改性料，降温至80℃，保温1h，于850r/min转速搅拌1h，挤出后拉伸后得到印刷工艺用耐油防紫外线的白乳胶。
对比例1
与实施例1的制备工艺基本相同，唯有不同的是制备印刷工艺用耐油防紫外线的白乳胶的原料中缺少耐油改性助剂、防紫外线改性助剂、蜡水、氧化锌、硅烷偶联剂KH-560、马来酸酐。
对比例2
与实施例1的制备工艺基本相同，唯有不同的是制备印刷工艺用耐油防紫外线的白乳胶的原料中缺少耐油改性助剂。
对比例3
与实施例1的制备工艺基本相同，唯有不同的是制备印刷工艺用耐油防紫外线的白乳胶的原料中缺少防紫外线改性助剂。
对比例4
与实施例1的制备工艺基本相同，唯有不同的是制备印刷工艺用耐油防紫外线的白乳胶的原料中缺少蜡水。
对比例5
与实施例1的制备工艺基本相同，唯有不同的是制备印刷工艺用耐油防紫外线的白乳胶的原料中缺少氧化锌。
对比例6
与实施例1的制备工艺基本相同，唯有不同的是制备印刷工艺用耐油防紫外线的白乳胶的原料中缺少硅烷偶联剂KH-560。
对比例7
与实施例1的制备工艺基本相同，唯有不同的是制备印刷工艺用耐油防紫外线的白乳胶的原料中缺少马来酸酐。
对比例8
采用中国专利申请文献“一种太阳能电池背板封装材料(公开号：CN101037584A)”中具体实施例所述的方法制备印刷工艺用耐油防紫外线的白乳胶。
对比例9
与实施例1的制备工艺基本相同，唯有不同的是制备印刷工艺用耐油防紫外线的白乳胶的原料中耐油改性助剂为18份、防紫外线改性助剂为26份、蜡水为7份、氧化锌为10份、硅烷偶联剂KH-560为4份、马来酸酐为11份。
对比例10
与实施例1的制备工艺基本相同，唯有不同的是制备印刷工艺用耐油防紫外线的白乳胶的原料中耐油改性助剂为32份、防紫外线改性助剂为13份、蜡水为16份、氧化锌为2份、硅烷偶联剂KH-560为5份、马来酸酐为10份。
对比例11
与实施例1的制备工艺基本相同，唯有不同的是制备印刷工艺用耐油防紫外线的白乳胶的原料中耐油改性助剂为17份、防紫外线改性助剂为28份、蜡水为6份、氧化锌为11份、硅烷偶联剂KH-560为0.9份、马来酸酐为16份。
按GB11178-89聚乙酸乙烯酯乳液胶粘剂标准对本发明实施例1-3以及对比例1-11中的用于印刷的耐热防水改性白乳胶和市售普通白乳胶进行检测，性能比较如表1。
表1：
由上表可知：(1)由实施例1-3和对比例7的数据可见，实施例1-3制得的印刷工艺用耐油防紫外线的白乳胶的耐油和防紫外线性能显著高于对比例7制得的印刷工艺用耐油防紫外线的白乳胶的耐油和防紫外线性能；同时由实施例1-3的数据可见，实施例1为最优实施例。
(2)由实施例1和对比例1-10的数据可见，耐油改性助剂、防紫外线改性助剂、蜡水、氧化锌、硅烷偶联剂KH-560、马来酸酐在制备印刷工艺用耐油防紫外线的白乳胶中起到了协同作用，协同提高了印刷工艺用耐油防紫外线的白乳胶的耐油和防紫外线性能；这是：
耐油改性助剂、防紫外线改性助剂、蜡水、氧化锌、硅烷偶联剂KH-560、马来酸酐作为补强体系，其中马来酸酐作为基础树脂，其含有大量的不饱和键，在补强体系中可作为耐油改性助剂和防紫外线助剂的附着基料，利用马来酸酐的不饱和键与耐油改性助剂和防紫外线助剂表面的羟基进行结合，实现将耐油改性助剂的耐油性以及防紫外线助剂的防紫外线性糅合到了马来酸酐的支链上，赋予了马来酸酐优异的耐油和防紫外线性能，添加的氧化锌作为耐紫外线补强填料，由于锌元素能够在该白乳胶的表明形成一层氧化膜，能够有效避免紫外线对该白乳胶的氧化作用，且该氧化锌表面的羟基可在硅烷偶联剂KH-560的作用下实现与马来酸酐的结合，运用到本发明的白乳胶的制备中，利用了锌元素在白乳胶表面形成的氧化膜，有效提高了该白乳胶的防紫外线性能，蜡水的添加能够在白乳胶的表面形成一层保护膜，避免了油污浸入到乳胶内部，避免了油污对白乳胶的危害；耐油改性助剂以纳米碳管、纳米二氧化钛和纳米二氧化锌为基础填料，利用纳米碳管的多孔性使得油污在乳胶表面无法凝聚，油污无法凝聚后以小液滴分散开，有效实现了耐污性，以纳米二氧化钛和纳米二氧化锌其中的钛元素和锌元素的抑菌性，抑制了油污上的有害菌群的繁殖，并且在浓硫酸的酸化作用下，通过引入高氯化聚乙烯作为不饱和树脂基料，以硅烷偶联剂KH-570进行基础填料表面羟基的接枝改性，在杀菌助剂辛基异噻唑啉酮，乳化剂4-二甲氨基吡啶以及增塑剂三乙二醇的作用下，实现了纳米碳管、纳米二氧化钛和纳米二氧化锌有效与高氯化聚乙烯结合得到耐油改性助剂，运用到本发明的印刷工艺的耐油防紫外线的白乳胶的制备中，在纳米碳管的多孔吸附作用下，将纳米二氧化钛和纳米二氧化锌中的钛元素和锌元素进行吸附，钛元素和锌元素形成的氧化物膜，填充了纳米碳管的空隙，在白乳胶表面形成致密的氧化薄膜，实现了防紫外线的功能，能够有效提高该白乳胶的防紫外线性能，其中防紫外线改性助剂以聚乙烯树脂为基础树脂，纳米氧化锌、纳米二氧化钛、硝酸锌、凹凸棒石黏土和硅藻土作为防紫外线补强填料体系，利用了该防紫外线补强填料体系中大量的锌元素以及钛元素，使得太阳光紫外线在照射到白乳胶时，锌元素以及钛元素对紫外线的吸收作用，大大提高了白乳胶的抗紫外线性能，延长白乳胶的使用寿命，且在硅烷偶联剂KH-550对防紫外线补强填料体系的表面羟基进行接枝改性，实现了防紫外线补强填料体系与基础树脂的结合，得到的防紫外线改性助剂运用到本发明的白乳胶的制备中，有效提高白乳胶的耐紫外线性能，且本发明的补强体系中，耐油改性助剂和防紫外线改性助剂均通过硅烷偶联剂KH-560进行表面羟基的接枝改性，然后与马来酸酐表明的不饱和键实现结合，有效提高了本发明的白乳胶的耐油抗菌和防紫外线性能。
(3)由对比例12-14的数据可见，耐油改性助剂、防紫外线改性助剂、蜡水、氧化锌、硅烷偶联剂KH-560、马来酸酐的重量比不在(20-30)：(15-25)：(8-14)：(3-9)：(1-3)：(12-15)范围内时，制得的印刷工艺用耐油防紫外线的白乳胶的耐油和防紫外线性能数值与实施例1-3的数值相差甚大，远小于实施例1-3的数值，与现有技术(对比例8)的数值相当。本发明耐油改性助剂、防紫外线改性助剂、蜡水、氧化锌、硅烷偶联剂KH-560、马来酸酐作为补强体系，实施例1-3控制制备印刷工艺用耐油防紫外线的白乳胶时通过添加耐油改性助剂、防紫外线改性助剂、蜡水、氧化锌、硅烷偶联剂KH-560、马来酸酐的重量比为(20-30)：(15-25)：(8-14)：(3-9)：(1-3)：(12-15)，实现在补强体系中利用马来酸酐作为基础树脂的防腐耐紫外线性能，且耐油改性助剂和防紫外线改性助剂在硅烷偶联剂KH-560的接枝改性后，活化了耐油改性助剂和防紫外线改性助剂表面的羟基，与马来酸酐的不饱和键结合，一方面增大了马来酸酐的支链，同时也进一步补强了马来酸酐的耐油和防紫外线性能，进一步补强了本发明白乳胶的耐油和防紫外线性能，且本发明通过添加蜡水实现了在白乳胶表面形成一层防水层，有效隔绝了外界油渍的侵入，且通过氧化锌在硅烷偶联剂KH-560的接枝作用下，实现了氧化锌的羟基与马来酸酐的不饱和键结合，利用了锌元素对紫外线的吸收性能，运用到本发明的白乳胶的制备中，有效提高了本发明白乳胶的防紫外线性能，本发明的白乳胶的耐油和防紫外线性能的补强体系，利用了少许接枝改性剂以及辅助添加剂蜡水和氧化锌，主要利用了耐油改性助剂的耐油性能以及防紫外线改性助剂的防紫外线性能，实现了对本发明白乳胶的耐油和防紫外线性能的有效补强，赋予了本发明的白乳胶优异的耐油和防紫外线性能。
以上内容不能认定本发明具体实施只局限于这些说明，对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思前提下，还可以做出若干简单推演或替换，都应当视为属于本发明由所提交的权利要求书确定的专利保护范围。

Claims (6)

1.一种印刷工艺用耐油防紫外线的白乳胶，其特征在于，包括以下原料：聚醋酸乙烯酯乳液、丁苯胶乳、耐油改性助剂、防紫外线改性助剂、蜡水、羟丙基甲基纤维素醚、氧化锌、羧甲基纤维素、有机膨润土、轻质碳酸钙、白粘土、氮化铝、纳米蒙脱土、磷酸二氢铝、累托石黏土、硅烷偶联剂KH-560、马来酸酐、过氧化二异丙苯、邻苯二甲酸二丁酯、聚乙烯醇、过硫酸铵；
所述耐油改性助剂，以重量份为单位，包括以下原料：纳米碳管8-14份、纳米二氧化钛4-8份、质量分数为88-92％的浓硫酸3-9份、高氯化聚乙烯2-6份、辛基异噻唑啉酮1-5份、4-二甲氨基吡啶1-5份、三乙二醇2-6份、纳米二氧化锌4-8份、水5-15份、硅烷偶联剂KH-5701-4份；
所述防紫外线改性助剂，以重量份为单位，包括以下原料：聚乙烯树脂15-25份、聚苯硫醚6-9份、丙烯酸丁酯4-8份、纳米氧化锌3-6份、纳米二氧化钛1-4份、硝酸锌2-5份、凹凸棒石黏土1-5份、硅藻土2-5份、十二烷基苯磺酸钠4-6份、二月桂酸二丁基锡2-5份、聚磷酸铵1-4份、丙烯酰胺3-5份、过硫酸铵1-5份、水8-16份、N,N-亚甲基双丙烯酰胺4-8份、丙三醇二乙酸酯3-6份、硅烷偶联剂KH-5501-4份；
所述耐油改性助剂、防紫外线改性助剂、蜡水、氧化锌、硅烷偶联剂KH-560、马来酸酐的重量比为(20-30)：(15-25)：(8-14)：(3-9)：(1-3)：(12-15)。
2.根据权利要求1所述的印刷工艺用耐油防紫外线的白乳胶，其特征在于，所述耐油改性助剂、防紫外线改性助剂、蜡水、氧化锌、硅烷偶联剂KH-560、马来酸酐的重量比为25.6：18.7：10.8：5.7：2.4：13.9。
3.根据权利要求1所述的印刷工艺用耐油防紫外线的白乳胶，其特征在于，以重量份为单位，包括以下原料：聚醋酸乙烯酯乳液15-36份、丁苯胶乳4-8份、耐油改性助剂20-30份、防紫外线改性助剂15-25份、蜡水8-14份、羟丙基甲基纤维素醚2-5份、氧化锌3-9份、羧甲基纤维素1-5份、有机膨润土3-6份、轻质碳酸钙1-4份、白粘土1-5份、氮化铝3-6份、纳米蒙脱土4-8份、磷酸二氢铝1-5份、累托石黏土3-6份、硅烷偶联剂KH-5601-3份、马来酸酐12-15份、过氧化二异丙苯3-6份、邻苯二甲酸二丁酯2-5份、聚乙烯醇4-8份、过硫酸铵3-9份。
4.根据权利要求1所述的印刷工艺用耐油防紫外线的白乳胶，其特征在于，所述耐油改性助剂按如下工艺进行制备：将纳米碳管、纳米二氧化钛和质量分数为88-92％的浓硫酸混合均匀，于80-90℃、350-550℃搅拌2-4h，过滤，洗涤至中性，抽滤，烘干，研磨，过150-250目筛得到物料a；将高氯化聚乙烯、辛基异噻唑啉酮、4-二甲氨基吡啶、三乙二醇、纳米二氧化锌与水混合均匀，升温至60-80℃，保温10-20min，然后加入物料a和硅烷偶联剂KH-570混合均匀，于80-100℃搅拌1.5-3.5h，烘干，研磨，过60-80目筛，冷却至室温得到耐油改性助剂。
5.根据权利要求1所述的印刷工艺用耐油防紫外线的白乳胶，其特征在于，所述防紫外线改性助剂按如下工艺进行制备：将聚乙烯树脂、聚苯硫醚、丙烯酸丁酯和纳米氧化锌混合均匀，于90-110℃搅拌20-28h，冷却至室温得到物料A；将纳米二氧化钛、硝酸锌、凹凸棒石黏土、硅藻土、十二烷基苯磺酸钠、二月桂酸二丁基锡、聚磷酸铵、丙烯酰胺、过硫酸铵和水混合均匀，然后升温至90-110℃，保温3-5h，然后加入N,N-亚甲基双丙烯酰胺和丙三醇二乙酸酯混合均匀，接着降温至40-60℃，过滤后洗涤，然后于100-110℃干燥4-6h，冷却至室温得到物料B；将物料A、物料B和硅烷偶联剂KH-550混合均匀，升温至80-90℃，保温10-20min，于650-850r/min转速搅拌10-20min，冷却至室温得到防紫外线改性助剂。
6.一种根据权利要求1-5任一项所述的印刷工艺用耐油防紫外线的白乳胶的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1：将聚醋酸乙烯酯乳液和丁苯胶乳混合均匀，于1500-2500r/min转速搅拌10-30min，冷却至室温得到基料；
S2：将马来酸酐升温至110-130℃，保温20-40min，接着加入耐油改性助剂、防紫外线改性助剂、蜡水、羟丙基甲基纤维素醚、氧化锌、羧甲基纤维素、有机膨润土、轻质碳酸钙、白粘土、氮化铝、纳米蒙脱土、磷酸二氢铝、累托石黏土、过氧化二异丙苯、邻苯二甲酸二丁酯、聚乙烯醇和过硫酸铵混合均匀，于850-1050r/min转速搅拌1-2h，然后继续升温至80-90℃，保温5-15min，接着加入硅烷偶联剂KH-560混合均匀，于2500-3500r/min转速搅拌5-15min，冷却至室温得到改性料；
S3：将S1得到的基料升温至110-130℃，保温20-30min，然后加入S2得到的改性料，降温至70-80℃，保温1-2h，于650-850r/min转速搅拌1-2h，挤出后拉伸后得到印刷工艺用耐油防紫外线的白乳胶。
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