CN108663349A - 一种气溶胶液滴捕获及表面增强拉曼光谱检测装置和方法 - Google Patents

一种气溶胶液滴捕获及表面增强拉曼光谱检测装置和方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种气溶胶液滴捕获及表面增强拉曼光谱检测装置和方法,属于气溶胶检测技术领域。其包括激光光源、反射镜、凸透镜Ⅰ、气溶胶液滴产生装置、气溶胶液滴的电动四级杆捕获装置、信号采集透镜、短通二向色分束器、检测弹性散射光的光电二极管和拉曼光谱仪。本发明提供的基于四级杆捕获气溶胶液滴及实现液滴拉曼光谱检测的装置,可以对气溶胶液滴进行稳定的电平衡捕获和表面增强拉曼光谱检测,过程快速,最终实现对气溶胶液滴中样品的痕量检测。

Description

一种气溶胶液滴捕获及表面增强拉曼光谱检测装置和方法
技术领域
本发明涉及一种气溶胶液滴捕获及表面增强拉曼光谱检测装置和方法,属于气溶胶检测技术领域。
背景技术
气溶胶是由液体或固体微粒分散并悬浮于气体介质中形成的胶体分散体系,其中微粒的特征粒径尺寸一般为1nm至100μm。现实生活中的车辆尾气,雾霾等均属于气溶胶,当其中的煤烟、传染性细菌等微粒的浓度超过某一阈值时,该气溶胶将会对人体健康、气候变化、空气质量有着不可忽视的影响,因此对气溶胶中微粒的检测已成为目前环境检测的重要一部分。
在对气溶胶的检测中,浓度和粒径是两个重要的检测指标。目前针对这两个指标的检测方法主要分为基于电学的检测和基于光学的检测。对气溶胶微粒的光学检测可以得到微粒的众多物质特性,并且该检测技术具有快速、无损、高灵敏度等优点,已是目前主要研究趋势之一。虽然微粒的拉曼散射与其弹性散射或荧光相比,包含了更加丰富的物质信息,但由于空气中漂浮微粒的拉曼散射信号太弱,使得目前对悬浮于空气中的微粒样品的检测主要采用荧光光谱技术。但是当激发光源位于可见光波段时,许多微粒将会在被检测波段中出现一个或多个荧光包,这将使得气溶胶中微粒样品的荧光光谱缺少相应的关键性光谱特征,进而阻碍对其正确鉴别。
表面增强拉曼散射是一种对拉曼散射信号进行增强的技术,主要表现为吸附在粗糙金属表面上的被检测物质的拉曼信号大大增强。这一现象自上世纪70年代被发现后广泛应用于诸多领域,但是将表面增强拉曼散射技术与气溶胶的检测相结合的研究还较少。
可见,如何对气溶胶中的微粒进行有效的表面增强拉曼检测并对其实现正确鉴别是一个有待解决的问题。
发明内容
针对现有技术中存在的问题,本发明提出一种气溶胶液滴捕获及表面增强拉曼光谱检测装置和方法,其能够对气溶胶中的液滴进行稳定的电平衡捕获以及有效的表面增强拉曼光谱检测,实现对液滴的鉴别。
为了实现上述目的,本发明提供如下技术方案:
一种气溶胶液滴捕获及表面增强拉曼光谱检测装置,其包括激光光源、反射镜、凸透镜Ⅰ、气溶胶液滴产生装置、气溶胶液滴的电动四级杆捕获装置、信号采集透镜、短通二向色分束器、检测弹性散射光的光电二极管和拉曼光谱仪;其中,激光光源包括两种不同波长的激光器,激光器Ⅰ的波长为470~540nm,功率为20~400mW,激光器Ⅱ的波长为600~700nm,功率为100~500mW;气溶胶液滴产生装置包括导电容器和玻璃毛细管;气溶胶液滴的电动四级杆捕获装置包括圆柱形塑料容器、四根导电金属杆、温度和湿度传感器、CCD相机、塑料空气流入口管和金属空气流出口管;拉曼光谱仪包括短通滤光片、长通截止滤光片、凸透镜Ⅱ、光谱仪和CCD传感器。
可选的,所述激光器Ⅰ用于监测捕获液滴的位置和大小并产生表面增强拉曼散射信号,所述激光器Ⅱ用于检测捕获液滴是否位于信号采集透镜的焦点处。
此外,本发明还提供一种气溶胶液滴捕获及表面增强拉曼光谱检测方法,其使用如上所述的气溶胶液滴捕获及表面增强拉曼光谱检测装置进行检测,方式为:将气溶胶样品A的水溶液与金属纳米颗粒、氯化钠溶液充分混合后倒入导电容器中,则含有样品A的液滴可以从玻璃毛细管滴出,且液滴中的样品A与金属纳米颗粒充分接触,从而实现样品A的表面增强拉曼光谱检测。
可选的,通过将制备好的气溶胶溶液倒入导电容器中,外加高直流电压于容器两端,实现从玻璃毛细管滴出的液滴迅速分裂为微米级且带有与外加电压相同极性电荷的液滴,通过改变外加电压的大小和玻璃毛细管的直径实现对产生液滴的大小的控制。
可选的,将交流电施加于四根相互平行且垂直的导电金属棒,并使相邻金属棒电压极性相反,该四级杆产生的时变电场将带电液滴稳定地限制在一个平行于金属棒的纵向方向上,通过施加与带电液滴同极性的电压于金属空气流出口管上,其对带电液滴会产生相斥的静电力,该静电力的大小可以简化为如下模型:
其中Q为液滴所带电荷,V为外加于金属空气流出口管的电压大小,R为出口管的半径,Z为带电液滴离圆柱形空气流出口管体心的距离;
通过调节外加于金属空气流出口管上电压的大小来实现对捕获液滴纵向位置的调节,最终使该静电力平衡液滴自身的重力和将液滴带入捕获腔的气流对液滴的作用力,并将液滴稳定控制在信号采集透镜焦点的位置上。
可选的,激光器Ⅰ照射于捕获液滴后产生的弹性散射被CCD相机采集,从而实现对液滴位置和大小的监测。
可选的,信号采集透镜的焦点位于腔内液滴可移动的垂直方向上的一点,激光器Ⅱ产生的激光在捕获腔室中的方向与该垂直方向正交于焦点处,当捕获液滴位于焦点处时,由激光器Ⅱ产生液滴的弹性散射光通过信号采集透镜后,被二向色镜反射于检测波长对应激光器Ⅱ波长的光电二极管中,二极管发光以证明捕获液滴位于正确的光谱采集处。
从上面的叙述可以看出,本发明技术方案的有益效果在于:
本发明可以有效地对带电液滴进行电平衡捕获和表面增强拉曼散射检测,并通过二向色分束器、短通滤光片和长通截止滤光片对拉曼散射信号中的弹性散射进行滤除,在10秒内即可获得液滴中样品A的高信号强度的拉曼光谱,通过对样品A的表面增强拉曼光谱进行谱峰归属,实现对气溶胶样品A的鉴定。
附图说明
为了更加清楚地描述本专利,下面提供一幅或多幅附图。
图1为本发明实施例中气溶胶液滴捕获及表面增强拉曼光谱检测装置的结构示意图;
图2为图1中四级杆与带电液滴的位置关系示意图;
图中:1是激光器Ⅰ,2是激光器Ⅱ,3是反射镜,4是凸透镜Ⅰ,5是导电容器,6是玻璃毛细管,7是圆柱形塑料容器,8是导电金属杆,9是温度和湿度传感器,10是CCD相机,11是塑料空气流入口管,12是金属空气流出口管,13是信号采集透镜,14是短通二向色分束器,15是检测弹性散射光的光电二极管,16是短通滤光片,17是长通截止滤光片,18是凸透镜Ⅱ,19是光谱仪,20是CCD传感器,21是带电液滴。
具体实施方式
为了便于本领域技术人员对本专利技术方案的理解,下面以具体案例的形式对本专利的技术方案做进一步的说明。
本发明的目的是提供一种基于四级杆捕获气溶胶中液滴及实现液滴表面增强拉曼光谱检测的装置,以解决现有技术存在的问题,能够对气溶胶液滴进行稳定的电平衡捕获以及有效的表面增强拉曼光谱检测,最终对其实现快速鉴别。
如图1所示,一种气溶胶液滴捕获及液滴表面增强拉曼光谱检测装置,其基于四级杆对气溶胶中的液滴进行捕获,并可实现对液滴表面增强拉曼光谱的检测,包括激光器Ⅰ1、激光器Ⅱ2、反射镜3、凸透镜Ⅰ4、导电容器5、玻璃毛细管6、圆柱形塑料容器7、导电金属杆8、温度和湿度传感器9、CCD相机10、塑料空气流入口管11、金属空气流出口管12、信号采集透镜13、短通二向色分束器14、检测弹性散射光的光电二极管15、短通滤光片16、长通截止滤光片17、凸透镜Ⅱ18、光谱仪19和CCD传感器20。
使用时,将含有气溶胶样品A的水溶液、金属纳米颗粒和氯化钠溶液的混合溶液倒入导电容器5中,外加2-3kV的直流电压于容器两端,可以使得带有和外加电压相同极性电荷的直径为40~100μm的液滴从玻璃毛细管6下方喷出。通过改变外加直流电压的大小和玻璃毛细管6的直径实现对喷出带电液滴直径的调节。
用泵将经高效空气过滤器过滤的室内空气从圆柱形塑料容器7上方的塑料空气流入口管11处通入,使其将从玻璃毛细管6喷出的带电液滴携带进捕获腔室中,控制气流速度于0.03-0.4L/min。
四根导电金属杆8垂直且互相平行,位置关系如正方体的四条棱边,施加频率为2~4kHz、400~600V的交流电于四根导电金属杆8,并使相邻金属杆的极性相反,该四级杆产生的时变电场将带电液滴稳定地限制在一条平行于金属杆8的垂直方向上,且该方向位于四级杆构成的方形几何形状的中心。
施加与带电液滴相同极性的直流电压于金属空气流出口管12,使其对带电液滴产生相斥的静电力,通过调节作用于金属空气流出口管12上的电压大小,使该静电力与液滴自身的重力和气流对液滴向下的作用力相平衡,实现对在圆柱形塑料容器7中带电液滴的位置调节和电平衡捕获。
温度和湿度传感器9用于对液滴捕获腔室内的温度和湿度进行实时监测,为了减少在检测过程中液滴的水分蒸发对检测结果的影响,控制腔内温度于15~24摄氏度,湿度于40%~85%。
激光器Ⅰ1产生激光Ⅰ,激光器Ⅰ1为中波长设计,该激光Ⅰ被反射镜3反射后,通过凸透镜Ⅰ4从所述气溶胶液滴捕获装置的底部进入,垂直向上传播,该激光Ⅰ在捕获腔室内的传输方向与带电液滴可移动的垂直方向相重合。
激光Ⅰ照射在被捕获的带电液滴上,产生液滴的表面增强拉曼散射和相应波长的弹性散射光,该弹性散射光被CCD相机10采集,从而实现对在捕获腔室内液滴的位置和大小的监测。
激光器Ⅱ2产生激光Ⅱ,激光器Ⅱ2为长波长设计,该激光Ⅱ被反射镜反射后与腔内带电液滴可移动的垂直方向正交于信号采集透镜13的腔内焦点处,当调节带电液滴的位置于信号采集透镜13的焦点处时,激光Ⅱ作用于液滴上产生相应波长的弹性散射光Ⅱ,该弹性散射光Ⅱ经短通二向色分束器14反射至检测弹性散射光的光电二极管15中,二极管15发光,以此证明带电液滴位于正确的光谱采集位置。
激光Ⅰ照射在电平衡捕获的液滴上产生的表面增强拉曼散射信号被信号采集透镜13采集后依次通过短通二向色分束器14、短通滤光片16和长通截止滤光片17,将采集信号中的瑞利散射光滤除,经凸透镜Ⅱ18汇聚于光谱仪19中,并被CCD传感器20记录。
本发明方法的一个具体实施方式如下:
将3×10-6摩尔每升的罗丹明6GR6G水溶液、3×10-10摩尔每升的银纳米颗粒水溶液和3×10-2摩尔每升的氯化钠水溶液充分混合,倒入导电容器5中,施加2kV的直流电压于容器5两端,使得带电液滴从直径为100μm的玻璃毛细管6下方喷出,液滴直径为60±5μm。
将经空气过滤器过滤的室内空气携带着带电液滴从圆柱形塑料容器7顶端的空气流入口管11通入,气流速度0.1L/min。
施加频率为3kHz、500V的交流电于四根导电金属杆8,并使相邻金属杆的极性相反,利用其产生的时变电场将带电液滴控制在捕获腔室内的垂直方向上。施加与带电液滴相同极性的直流电压于金属空气流出口管12,调节该电压的大小,实现对带电液滴的位置调节与电平衡捕获。
控制圆柱形塑料容器7内温度于20摄氏度,60%湿度,并用温度和湿度传感器9对这两个指标进行实时监测。
激光器Ⅰ1产生532nm的激光,功率50mW,该激光通过反射镜后传播方向垂直向上,通过凸透镜Ⅰ4汇聚后进入圆柱形塑料容器7,该激光照射在捕获液滴上产生液滴的表面增强拉曼散射和532nm的弹性散射,该弹性散射被CCD相机10采集,以观察捕获液滴在圆柱形塑料容器7中的位置和大小,液滴的表面增强拉曼散射被信号采集透镜13采集后进入拉曼光谱仪。
激光器Ⅱ2产生657nm的激光,功率300mW,该激光通过反射镜3后水平传输至圆柱形塑料容器7中,与导电液滴可移动的垂直方向正交于信号采集透镜13焦点处。调节外加于金属空气流出口管12上的电压大小,调节带电液滴的位置,当检测弹性散射光的光电二极管15发光,证明捕获液滴位于信号采集透镜13的腔内焦点处,可以采集光谱。
液滴的表面增强拉曼散射信号依次通过短通二向色分束器14、短通滤光片16和长通截止滤光片17,将采集信号中的瑞利散射光滤除,经凸透镜Ⅱ18汇聚于光谱仪19中,并被CCD传感器20记录。
通过对采集到的R6G的表面增强拉曼光谱与其常规拉曼光谱相比较,发现该方法对R6G的增强因子可达106量级。
总之,本发明提供的基于四级杆捕获气溶胶液滴及实现液滴拉曼光谱检测的装置,可以对气溶胶液滴进行稳定的电平衡捕获和表面增强拉曼光谱检测,过程快速,最终实现对气溶胶液滴中样品的痕量检测。
需要指出的是,以上具体实施方式只是本专利实现方案的具体个例,没有也不可能覆盖本专利的所有实现方式,因此不能视作对本专利保护范围的限定;凡是与以上案例属于相同构思的实现方案,或是上述若干方案的组合方案,均在本专利的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种气溶胶液滴捕获及表面增强拉曼光谱检测装置,其特征在于:包括激光光源、反射镜、凸透镜Ⅰ、气溶胶液滴产生装置、气溶胶液滴的电动四级杆捕获装置、信号采集透镜、短通二向色分束器、检测弹性散射光的光电二极管和拉曼光谱仪;其中,激光光源包括两种不同波长的激光器,激光器Ⅰ的波长为470~540nm,功率为20~400mW,激光器Ⅱ的波长为600~700nm,功率为100~500mW;气溶胶液滴产生装置包括导电容器和玻璃毛细管;气溶胶液滴的电动四级杆捕获装置包括圆柱形塑料容器、四根导电金属杆、温度和湿度传感器、CCD相机、塑料空气流入口管和金属空气流出口管;拉曼光谱仪包括短通滤光片、长通截止滤光片、凸透镜Ⅱ、光谱仪和CCD传感器。
2.根据权利要求1所述的气溶胶液滴捕获及表面增强拉曼光谱检测装置,其特征在于:所述激光器Ⅰ用于监测捕获液滴的位置和大小并产生表面增强拉曼散射信号,所述激光器Ⅱ用于检测捕获液滴是否位于信号采集透镜的焦点处。
3.一种气溶胶液滴捕获及表面增强拉曼光谱检测方法,其特征在于:使用如权利要求1或2所述的气溶胶液滴捕获及表面增强拉曼光谱检测装置进行检测,方式为:将气溶胶样品A的水溶液与金属纳米颗粒、氯化钠溶液充分混合后倒入导电容器中,则含有样品A的液滴可以从玻璃毛细管滴出,且液滴中的样品A与金属纳米颗粒充分接触,从而实现样品A的表面增强拉曼光谱检测。
4.根据权利要求3所述的气溶胶液滴捕获及表面增强拉曼光谱检测方法,其特征在于:通过将制备好的气溶胶溶液倒入导电容器中,外加高直流电压于容器两端,实现从玻璃毛细管滴出的液滴迅速分裂为微米级且带有与外加电压相同极性电荷的液滴,通过改变外加电压的大小和玻璃毛细管的直径实现对产生液滴的大小的控制。
5.根据权利要求3所述的气溶胶液滴捕获及表面增强拉曼光谱检测方法,其特征在于:将交流电施加于四根相互平行且垂直的导电金属棒,并使相邻金属棒电压极性相反,该四级杆产生的时变电场将带电液滴稳定地限制在一个平行于金属棒的纵向方向上,通过施加与带电液滴同极性的电压于金属空气流出口管上,其对带电液滴会产生相斥的静电力,该静电力的大小可以简化为如下模型:
其中Q为液滴所带电荷,V为外加于金属空气流出口管的电压大小,R为出口管的半径,Z为带电液滴离圆柱形空气流出口管体心的距离;
通过调节外加于金属空气流出口管上电压的大小来实现对捕获液滴纵向位置的调节,最终使该静电力平衡液滴自身的重力和将液滴带入捕获腔的气流对液滴的作用力,并将液滴稳定控制在信号采集透镜焦点的位置上。
6.根据权利要求3所述的气溶胶液滴捕获及表面增强拉曼光谱检测方法,其特征在于:激光器Ⅰ照射于捕获液滴后产生的弹性散射被CCD相机采集,从而实现对液滴位置和大小的监测。
7.根据权利要求3所述的气溶胶液滴捕获及表面增强拉曼光谱检测方法,其特征在于:信号采集透镜的焦点位于腔内液滴可移动的垂直方向上的一点,激光器Ⅱ产生的激光在捕获腔室中的方向与该垂直方向正交于焦点处,当捕获液滴位于焦点处时,由激光器Ⅱ产生液滴的弹性散射光通过信号采集透镜后,被二向色镜反射于检测波长对应激光器Ⅱ波长的光电二极管中,二极管发光以证明捕获液滴位于正确的光谱采集处。
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