CN108602751A - 烷氧基化的不饱和脂肪酸及其用途 - Google Patents

烷氧基化的不饱和脂肪酸及其用途 Download PDF

Info

Publication number
CN108602751A
CN108602751A CN201780009788.4A CN201780009788A CN108602751A CN 108602751 A CN108602751 A CN 108602751A CN 201780009788 A CN201780009788 A CN 201780009788A CN 108602751 A CN108602751 A CN 108602751A
Authority
CN
China
Prior art keywords
composition
compound
oil
transposition
integer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201780009788.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108602751B (zh
Inventor
R.利特奇
C.柯本
P.A.伯汀
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fung Yip Trading Pte Ltd
Original Assignee
Ai Laiwansi Renewable Energy Source Science Limited-Liability Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ai Laiwansi Renewable Energy Source Science Limited-Liability Co filed Critical Ai Laiwansi Renewable Energy Source Science Limited-Liability Co
Publication of CN108602751A publication Critical patent/CN108602751A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108602751B publication Critical patent/CN108602751B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F218/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
    • C08F218/02Esters of monocarboxylic acids
    • C08F218/04Vinyl esters
    • C08F218/08Vinyl acetate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F120/00Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F120/62Monocarboxylic acids having ten or more carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F120/68Esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/62Monocarboxylic acids having ten or more carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F20/68Esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/62Monocarboxylic acids having ten or more carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/68Esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00Processes of polymerisation
    • C08F2/12Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16Aqueous medium
    • C08F2/22Emulsion polymerisation
    • C08F2/24Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
    • C08F2/30Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents non-ionic

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyethers (AREA)

Abstract

本文中公开了烷氧基化的脂肪酸、以及制造和使用这样的化合物的方法。在一些实施方式中,所述烷氧基化的脂肪酸由得自天然油的单体形成。在一些实施方式中,所述烷氧基化的脂肪酸用作用于通过乳液聚合而制造合成胶乳的表面活性剂。在一些其它实施方式中,所述烷氧基化的脂肪酸用作用于制造合成橡胶例如苯乙烯‑丁二烯橡胶的表面活性剂。在一些其它实施方式中,所述烷氧基化的脂肪酸用作如下组合物中的表面活性剂:用于处理气井或油井、用于清洁应用、用于多种洗衣相关的应用中、用于个人护理组合物中;或者用作用于涂料应用例如反应性和非反应性水基涂料应用的溶剂。

Description

烷氧基化的不饱和脂肪酸及其用途
对相关申请的交叉引用
本申请要求2016年2月3日提交的美国临时申请No.62/290,815、和2016年3月9日提交的美国临时申请No.62/305,563的优先权权益,将这两者特此引入作为参考,如同在本文中完全地阐述一般。
技术领域
本文中公开烷氧基化的脂肪酸、以及制造和使用这样的化合物的方法。在一些实施方式中,所述烷氧基化的脂肪酸由得自天然油的单体形成。在一些实施方式中,所述烷氧基化的脂肪酸用作用于通过乳液聚合而制造合成胶乳的表面活性剂。在一些其它实施方式中,所述烷氧基化的脂肪酸用作用于制造合成橡胶譬如苯乙烯-丁二烯橡胶的表面活性剂。在一些其它实施方式中,所述烷氧基化的脂肪酸用作如下组合物中的表面活性剂:用于处理气井或油井、用于清洁应用、用于在多种(各种)洗衣相关的应用中、用于个人护理组合物中;或者用作用于涂料应用譬如反应性和非反应性水基(水性,waterborne)涂料应用的溶剂。
背景技术
合成胶乳通常是通过乳液聚合而制造的。在某些乳液聚合工艺中,将单体化合物作为借助于表面活性剂而形成的胶束的一部分悬浮在含水(水性,aqueous)介质内。在这样的体系中的聚合反应通常通过自由基聚合而进行。当聚合完成时,可将所得聚合物从含水介质除去。或者,在其它情况下,所得分散体为最终产品。
乳液聚合作为通过自由基聚合而制造某些胶乳的方法呈现出许多优点。例如,所述工艺容许在温度受控的环境中快速聚会。因此,所得聚合物的性质不随着反应进行和产生热而改变。进一步地,乳液聚合允许反应介质保持几乎恒定的粘度,这也防止性质随着反应进行而变化。
然而,一个缺点是,使得实现所述聚合的表面活性剂在所述反应之后残留在所述组合物中。这些表面活性剂可难以从所述聚合物组合物除去。因此,发现具有足够低的临界胶束浓度并且在聚合之后不需要密集的除去工作的表面活性剂化合物可为合意的。
因此,对发现可服务这样的意图并且改善通过乳液聚合而制造的聚合物的性质的新型表面活性剂存在持续的需求。
发明内容
在第一方面中,本公开内容提供式(I)的化合物:
其中:R1为氢原子或C1-6烷基;G1为C1-4亚烷基;R2为氢原子、C1-5烷基、或C2-5烯基;并且n为1-50的整数。在一些实施方式中,n为6-50的整数。
在第二方面中,本公开内容提供组合物,其包含:水和一种或多种第一方面的化合物。在一些实施方式中,所述组合物进一步包含一种或多种单体、譬如适合于使用乳液聚合而形成合成胶乳材料的单体、或者适合于形成合成橡胶譬如苯乙烯-丁二烯橡胶的单体。在一些实施方式中,所述一种或多种单体包括乙烯基化合物、丙烯酸酯类、及其各种组合。
在第三方面中,本公开内容提供聚合物组合物,其由反应混合物形成,其中所述反应混合物为第二方面的任意实施方式的组合物。
在第四方面中,本公开内容提供形成聚合物组合物的方法,所述方法包含:提供第二方面的任意实施方式的组合物,譬如包括一种或多种单体的那些;和使所述组合物中的所述一种或多种单体反应以形成所述聚合物组合物。
在第五方面中,本公开内容提供组合物,其包含:水和一种或多种第一方面的化合物,其中所述组合物适合用于处理油井或气井,例如,与其它材料譬如各种萜烯(例如,d-柠檬烯)或者饱和和/或不饱和酯(例如,9-癸烯酸甲酯、9-十二碳烯酸甲酯等)组合来处理处理油井或气井。
在第六方面中,本公开内容提供清洁组合物,其包含:水和一种或多种第一方面的化合物,其中所述组合物适合用于多种清洁应用譬如硬表面清洁等。在一些这样的方面中,本公开内容提供清洁方法,其包含:提供包含水和一种或多种第一方面的化合物的组合物;和将所述组合物施加至待清洁的表面。在一些实施方式中,所述表面为硬表面。
在第七方面中,本公开内容提供织物护理组合物,其包含:水和一种或多种第一方面的化合物,其中所述组合物适合用于多种织物护理应用中,譬如洗衣洗涤剂、织物软化剂等中。在一些这样的方面中,本公开内容提供用于处理织物的方法,其包含:提供包含水和一种或多种第一方面的化合物的组合物;和将所述组合物施加至织物物品。
在第八方面中,本公开内容提供个人护理组合物,其包含:水和一种或多种第一方面的化合物,其中所述组合物适合用于多种个人护理应用中。在一些实施方式中,所述组合物为乳液譬如水包油或油包水乳液的形式。在一些这样的方面中,本公开内容提供用于处理哺乳动物皮肤或毛发的方法,其包含:提供包含水和一种或多种第一方面的化合物的组合物;和将所述组合物施加至哺乳动物皮肤或毛发。在一些实施方式中,所述哺乳动物皮肤或毛发为人类皮肤或毛发(头发)。
在第九方面中,本公开内容提供涂料组合物,其包含:水、树脂、和一种或多种第一方面的化合物。在一些实施方式中,所述树脂为成膜用聚合物。在一些这样的实施方式中,所述成膜用聚合物为天然或合成胶乳。在一些其它实施方式中,所述树脂为醇酸树脂。在一些这样的方面中,本公开内容提供用于涂布表面的方法,其包含:提供包含水、树脂、和一种或多种第一方面的化合物的组合物;和将所述组合物施加至待涂布的表面。在一些实施方式中,所述树脂为成膜用聚合物。在一些其它实施方式中,所述树脂为醇酸树脂。
在某些其它方面中,本公开内容提供采用第一方面的化合物的多种组合物和方法。这些和其它方面和实施方式阐述于附图、具体实施方式、和权利要求中。
附图说明
附图是为了说明本文中公开的组合物和方法的各种实施方式的目的而提供的。附图仅是为了说明目的而提供的,并且不意图描述任何优选的组合物或优选的方法、或者用作所对所要求保护的发明的范围的任何限制的来源。
图1显示本文中公开的某些方面和实施方式的化合物,其中R1为氢原子或烷基;G1为亚烷基;R2为氢原子、烷基、或烯基;并且n为1-50的整数。
具体实施方式
以下描述叙述本文中公开的发明的各种方面和实施方式。具体的实施方式均不意图限定本发明的范围。相反,所述实施方式提供包括在所要求保护的发明的范围内的各种组合物、和方法的非限制性实例。所述描述应当从本领域普通技术人员的角度解读。因此,不一定包括普通技术人员公知的信息。
定义
以下术语和短语具有以下表示的含义,除非本文中另有规定。本公开内容可采用本文中未明确定义的其它术语和短语。这样的其它术语和短语将具有在本公开内容的上下文内对于本领域普通技术人员而言它们会具有的含义。在一些情况下,术语或短语可以单数或复数定义。在这样的情况下,理解,任何以单数形式的术语可包括其复数对应物并且反过来也成立,除非相反地明确说明。
如本文中使用的,单数形式“一个(种)(a,an)”和“该(所述)”包括复数个指示物,除非上下文清楚地另有规定。例如,提及“取代基”涵盖单个取代基以及两个或更多个取代基,诸如此类。
如本文中使用的,“例如”、“比如”、“譬如”、或者“包括”意欲介绍对更上位的主题进行进一步阐明的实例。除非另有明确地说明,否则这样的实例仅是作为用于理解本公开内容中所示出的实施方式的辅助手段提供的,并且绝不意欲为限制性的。这些短语也不表明对于所公开的实施方式而言的任何种类的优先性。
如本文中使用的,“聚合物”指的是具有如下化学结构的物质:其包括由相对于所述聚合物的分子质量而言比较低的相对分子质量的物质形成的构成单元的多次重复。术语“聚合物”包括可溶的和/或可熔的具有重复单元链的分子,并且也包括不溶的和不熔的网络。如本文中使用的,术语“聚合物”可包括具有仅少许(例如,5-100个)构成单元的低聚物型材料。
如本文中使用的,“单体”指的是如下物质:其可进行聚合反应以向聚合物的化学结构贡献构成单元。
如本文中使用的,“共聚物”指的是具有由多于一种单体物种形成的构成单元的聚合物。
如本文中使用的,“天然油”、“天然原料”、或“天然油原料”指的是得自植物或动物来源的油。这些术语包括天然油衍生物,除非另有说明。所述术语还包括经改性的(修饰的、改造的,modified)植物或动物来源(例如,经基因修饰的(经基因改造的,geneticallymodified)植物或动物来源),除非另有说明。天然油的实例包括,但不限于,植物油、藻油、鱼油、动物脂肪、妥尔油、这些油的衍生物、这些油中的任意者的组合等。植物油的代表性的非限制性实例包括菜子油(芥花油(canola oil))、椰子油、玉米油、棉子油、橄榄油、棕榈油、花生油、红花油、芝麻油、大豆油、葵花油、亚麻子油、棕榈仁油、桐油、麻风树油、芥子油、菥蓂油、亚麻荠油、大麻油、和蓖麻油。动物脂肪的代表性的非限制性实例包括猪油、牛油、禽类脂肪、黄脂膏、和鱼油。妥尔油是木浆制造的副产物。在一些实施方式中,所述天然油或天然油原料包含一种或多种不饱和甘油酯(例如,不饱和甘油三酯)。在一些这样的实施方式中,所述天然油原料包含基于所述天然油原料的总重量的至少50重量%、或至少60重量%、或至少70重量%、或至少80重量%、或至少90重量%、或至少95重量%、或至少97重量%、或至少99重量%的一种或多种不饱和甘油三酯。
如本文中使用的,“天然油衍生物”指的是使用本领域中已知的方法的任一种或组合由天然油得到的化合物或化合物的混合物。这样的方法包括但不限于皂化、脂肪分解、酯交换、酯化、氢化(部分的、选择性的或者完全的)、异构化、氧化和还原。天然油衍生物的代表性的非限制性实例包括天然油的胶质、磷脂、皂脚、酸化的皂脚、馏出物或馏出物淤渣、脂肪酸和脂肪酸烷基酯(例如非限制性实例譬如2-乙基己基酯)、其羟基取代的变体。例如,所述天然油衍生物可为由天然油的甘油酯得到的脂肪酸甲酯“(FAME”)。在一些实施方式中,原料包括芥花或大豆油,作为非限制性实例,经炼制、漂白和除臭的大豆油(即,RBD大豆油)。大豆油典型地包含约95重量%或更大的(例如,99重量%或更大的)脂肪酸甘油三酯。大豆油的该多元醇酯中的主要脂肪酸包括:饱和脂肪酸,作为非限制性实例,棕榈酸(十六烷酸)和硬脂酸(十八烷酸);和不饱和脂肪酸,作为非限制性实例,油酸(9-十八碳烯酸)、亚油酸(9,12-十八碳二烯酸)、和亚麻酸(9,12,15-十八碳三烯酸)。
如本文中使用的,“易位催化剂”包括催化烯烃易位反应的任何催化剂或催化剂体系。
如本文中使用的,“易位”指的是使原料在易位催化剂存在下反应以形成包含新的烯烃化合物的“易位产物”,即“经易位的”化合物。易位不限于任何特定类型的烯烃易位,并且可指交叉易位(即,共易位)、自易位、开环易位、开环易位聚合(“ROMP”)、闭环易位(“RCM”)、和非环二烯易位(“ADMET”)。在一些实施方式中,易位指的是使天然原料中存在的两个甘油三酯在易位催化剂存在下反应(自易位)(其中各甘油三酯具有不饱和碳-碳双键),由此形成烯烃和可包括甘油三酯二聚体的酯的新的混合物。这样的甘油三酯二聚体可具有多于一个烯烃键,由此也可形成更高的低聚物。另外,在一些其它实施方式中,易位可指使烯烃例如乙烯和天然原料中的具有至少一个不饱和碳-碳双键的甘油三酯反应,由此形成新的烯烃分子以及新的酯分子(交叉易位)。
如本文中使用的,“烯烃”或“多种烯烃”指的是具有至少一个不饱和碳-碳双键的化合物。在某些实施方式中,术语“(多种)烯烃”指的是一组具有不同碳长度的不饱和碳-碳双键化合物。除非另有说明,术语“烯烃”或“多种烯烃”涵盖具有多于一个碳-碳双键的“多不饱和烯烃”或者“多-烯烃”。如本文中使用的,术语“单不饱和烯烃”或“单-烯烃”指的是具有仅一个碳-碳双键的化合物。具有末端碳-碳双键的化合物可称作“末端烯烃”或“α-烯烃”,而具有非末端碳-碳双键的烯烃可称作“内烯烃”。在一些实施方式中,所述α-烯烃为末端链烯烃,其为具有末端碳-碳双键的链烯烃(如以下定义)。可存在另外的碳-碳双键。
如本文中使用的,术语“低分子量烯烃”可指在C2-14范围内的不饱和的直链、支化、或环状的烃的任意一种或组合。低分子量烯烃包括α-烯烃,其中在所述化合物的一个末端处存在不饱和碳-碳键。低分子量烯烃还可包括二烯或三烯。低分子量烯烃还可包括内烯烃或“低分子量内烯烃”。在某些实施方式中,低分子量内烯烃在C4-14范围内。在C2-6范围内的低分子量烯烃的实例包括,但不限于:乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、异丁烯、1-戊烯、2-戊烯、3-戊烯、2-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯、3-甲基-1-丁烯、环戊烯、1,4-戊二烯、1-己烯、2-己烯、3-己烯、4-己烯、2-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、2-甲基-2-戊烯、3-甲基-2-戊烯、4-甲基-2-戊烯、2-甲基-3-戊烯、和环己烯。在C7-9范围内的低分子量烯烃的非限制性实例包括1,4-庚二烯、1-庚烯、3,6-壬二烯、3-壬烯、1,4,7-辛三烯。其它可能的低分子量烯烃包括苯乙烯和乙烯基环己烷。在某些实施方式中,优选使用烯烃的混合物,所述混合物包含在C4-10范围内的线型和支化的低分子量烯烃。在C4-10范围内的烯烃也可称作“短链烯烃”,其可为支化的或非支化的。在一个实施方式中,使用线型和支化的C4烯烃的混合物(即,如下的组合:1-丁烯、2-丁烯、和/或异丁烯)可为优选的。在另外的实施方式中,可使用更高范围的C11-14
任何基团或化合物中的碳原子数可通过如下术语表示:“Cz”,其指的是具有z个碳原子的基团或化合物;和“Cx-y”,其指的是含有x-y(包括端点)个碳原子的基团或化合物。例如,“C1-6烷基”表示具有1-6个碳原子的烷基链并且例如,包括,但不限于,甲基、乙基、正丙基、异丙基、异丁基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、正戊基、新戊基、和正己基。作为进一步的实例,“C4-10链烯烃”指的是具有4-10个碳原子的链烯烃分子,并且例如包括,但不限于,1-丁烯、2-丁烯、异丁烯、1-戊烯、1-己烯、3-己烯、1-庚烯、3-庚烯、1-辛烯、4-辛烯、1-壬烯、4-壬烯、和1-癸烯。
在一些情况下,所述烯烃可为“链烯烃”,其指的是具有2-30个碳原子和一个或多个碳-碳双键的直链或支链非芳族烃,其可任选地如本文中所进一步描述的那样被取代,并且容许多种程度的取代。“单不饱和链烯烃”指的是具有一个碳-碳双键的链烯烃,而“多不饱和链烯烃”指的是具有两个或更多个碳-碳双键的链烯烃。如本文中使用的“低级链烯烃”指的是具有2-10个碳原子的链烯烃。
如本文中使用的,“酯”或“多种酯”指的是具有如下通式的化合物:R-COO-R’,其中R和R’表示任何有机基团(譬如烷基、芳基、或甲硅烷基),包括带有含杂原子的取代基的那些。在某些实施方式中,R和R’表示烷基、烯基、芳基、或醇基团。在某些实施方式中,术语“(多种)酯”可指具有上述通式的一组化合物,其中所述各化合物具有不同的碳长度。在某些实施方式中,所述酯可为作为三元醇的甘油的酯。术语“甘油酯”可指其中甘油的–OH基团的一个、两个、或三个已经被酯化的酯。
注意,如果通式R-COO-R’中的R或R’基团包含不饱和碳-碳双键的话,则烯烃也可包含酯,并且酯也可包含烯烃。这样的化合物可称作“不饱和酯”或“烯烃酯”或“烯烃酯化合物”。进一步地,“末端烯烃酯化合物”可指其中R具有位于链的末端处的烯烃的酯化合物。“内烯烃酯”可指其中R具有位于链的内部位置处的烯烃的酯化合物。另外,术语“末端烯烃”可指其如下的酯或者酸:其中R’表示氢或者任何有机化合物(例如烷基、芳基、或甲硅烷基)并且R具有位于链的末端处的烯烃,并且术语“内烯烃”可指其如下的酯或酸:其中R’表示氢或任何有机化合物(例如烷基、芳基、或甲硅烷基)和R具有位于链的内部位置处的烯烃。
如本文中使用的,“烷基”指的是具有1-30个碳原子的直链或支链饱和烃,其可任选地如本文中进一步描述的那样被取代,其中容许多种程度的取代。如本文中使用的“烷基”的实例包括,但不限于,甲基、乙基、正丙基、异丙基、异丁基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、正戊基、新戊基、正己基、和2-乙基己基。烷基中的碳原子数由如下短语表示:Cx-y烷基”,其指的是含有x-y(包括端点)个碳原子的如本文中定义的烷基。因此,“C1-6烷基”表示具有1-6个碳原子的烷基链,并且例如包括,但不限于,甲基、乙基、正丙基、异丙基、异丁基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、正戊基、新戊基、和正己基。在一些情况下,“烷基”基团可为二价的,在此情况下所述基团可替代地被称作“亚烷基”基团。
如本文中使用的,“烯基”指的是具有2-30个碳原子和一个或多个碳-碳双键的直链或支链不饱和烃,其可任选地如本文中进一步描述的那样被取代,其中容许多种程度的取代。如本文中使用的“烯基”的实例包括,但不限于,乙烯基、烯丙基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-丁烯基、2-戊烯基、3-己烯基等。烯基中的碳原子数通过如下短语表示:“Cx-y烯基”,其指的是含有x-y(包括端点)个碳原子的如本文中定义的烯基。因此,“C2-6烯基”表示具有2-6个碳原子的烷基链,并且例如,包括,但不限于,乙烯基、烯丙基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-丁烯基、2-戊烯基、3-己烯基等。在一些情况下,“烯基”基团可为二价的,在此情况下所述基团可替代地被称作“亚烯基”基团。
如本文中使用的,“取代(的)”指的是所指部分的一个或多个氢原子用所命名的一个取代基或多个取代基所取代,其中除非另有说明,容许多种程度的取代,条件是所述取代导致稳定的或者化学上可行的化合物。稳定的化合物或者化学上可行的化合物是其中当在约-80℃到约+40℃的温度下在没有水分或者其它化学反应性条件存在的情况下保持至少一个星期时化学结构基本上不改变的化合物,或者将其完整性保持长到足以可用于对病人进行治疗性或预防性给药的化合物。如本文中使用的,短语“被一个或多个......取代(的)”或者“被......取代一次或多次”指的是取代基数量等于1至基于可用的键合位点的数量而是可能的取代基最大数量,条件是满足稳定性和化学可行性的以上条件。
如本文中使用的,“混合”或“混合的”或“混合物”广义上指的是两种或更多种组成的任意组合。所述两种或更多种组成无需具有相同的物理状态;因此,固体可与液体“混合”,例如,以形成淤浆、悬浮液、或溶液。进一步地,这些术语不需要任何程度的组成均一性或均匀性。该这样的“混合物”可为均相的或多相的,或者可为均匀的或非均匀的。进一步地,所述术语不需要使用任何特定装备来进行混合,例如工业混合器。
如本文中使用的,“任选地”意指随后描述的事件可发生或可不发生。在一些实施方式中,所述任选的事件不发生。在一些其它实施方式中,所述任选的事件发生一次或多次。
如本文中使用的,“包含”指的是开放的集合,意味着除了明确叙述的那些之外,所述集合还可包括另外的成员。例如,短语“包含A”意指必须存在A,但是也可存在其它成员。术语“包括”、“具有”和“由......组成”以及它们的语法变型具有相同的含义。相反,“由.......构成”指的是封闭的集合。例如,短语“由A构成”意指存在A且仅存在A。
如本文中使用的,“或”应被赋予其最宽的合理的解释,并且不应被局限于要么/要么结构。因此,短语“包含A或B”意指可存在A并且不存在B,或者存在B并且不存在A,或者A和B两者均存在。进一步地,如果A例如限定了可具有多个成员例如A1和A2的类别,则该类别的一个或多个成员可同时存在。
如本文中使用的,所示出的各种官能团将被理解为具有拥有短线或破折号(-)或者星号(*)的在所述官能团处的连接点。换而言之,在-CH2CH2CH3的情况下,将理解,连接点为最左边的CH2基团。如果基团是在没有星号或破折号的情况下叙述的,则连接点由所叙述基团的平常且普通的含义表示。
如本文中使用的,多原子二价物种应从左到右阅读。例如,如果说明书或权利要求叙述A-D-E并且D被定义为-OC(O)-,则在D被替换情况下的所得基团为A-OC(O)-E而不是A-C(O)O-E。
在本文中的一些情况下,有机化合物是使用其中化学键通过线表示、其中碳原子未被明确地标记出且其中与碳共价结合的氢原子(或C-H键)根本未被示出的“线结构”方法描述的。例如,按照该惯例,式表示正丙烷。在本文中的一些情况下,使用弯弯曲曲的键来表明化合物可具有两种或更多种异构体的任一种。例如,结构可指(E)-2-丁烯、(Z)-2-丁烯、或其混合物。在一些实施方式中,本文中公开的化合物是由天然油经由烯烃易位而产生的,这可导致围绕碳-碳双键的立体化学的争夺(scrambling),从而产生E和Z化合物(其中R2不是氢原子)的混合物。在含有式(I)的化合物并且其中R2不是氢原子的本文中的一些实施方式中,所述组合物包含基于所述组合物中的式(I)的化合物的总重量的至少1重量%、或至少2重量%、或至少5重量%、或至少10重量%、或至少20重量%、或至少35重量%、或至少50重量%、或至少65重量%、或至少75重量%的其中碳-碳双键上的取代基处于E(反式)构型的式(I)的化合物。
其它术语在本说明书的其它部分中定义,尽管其未被包括在该小节中。
烷氧基化的不饱和脂肪酸化合物
在第一方面中,本公开内容提供式(I)的化合物:
其中:R1为氢原子或C1-6烷基;G1为C1-4亚烷基;R2为氢原子、C1-5烷基、或C2-5烯基;并且n为1-50的整数。
在一些实施方式中,R1为氢原子。在任意前述实施方式的一些其它实施方式中,R1为C1-6烷基。在一些这样的实施方式中,R1为甲基或乙基。在一些这样的实施方式中,R1为甲基。在一些其它这样的实施方式中,R1为乙基。
在任意前述实施方式的一些实施方式中,G1在每次出现时独立地为-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-、-CH(CH3)-CH2-、-CH2-CH(CH3)-、或-CH2-CH2-CH2-CH2-。在一些这样的实施方式中,G1为-CH2-CH2
在任意前述实施方式的一些实施方式中,R2为氢原子。在任意前述实施方式的一些其它实施方式中,R2为C1-5烷基。在一些这样的实施方式中,R2为甲基或乙基。在一些进一步的这样的实施方式中,R2为甲基。在一些进一步的这样的实施方式中,R2为乙基。在任意前述实施方式的一些其它实施方式中,R2为C2-5烯基。在一些这样的实施方式中,R2为-CH2-CH=CH2或-CH2-CH=CH-CH2-CH3
在任意前述实施方式的一些实施方式中,R2不是氢原子。在一些这样的实施方式中,包含式(I)的化合物的(根据以下阐述的任意方面或者实施方式的)组合物含有围绕R2所连接至的碳-碳双键具有E构型的式(I)的化合物、和围绕R2所连接至的碳-碳双键具有Z构型的式(I)的化合物,其中所述围绕R2所连接至的碳-碳双键具有Z构型的式(I)的化合物占所述组合物中式(I)的化合物的至少1重量%、或至少2重量%、或至少5重量%、或至少10重量%、或至少20重量%、或至少35重量%、或至少50重量%、或至少65重量%、或至少75重量%,基于所述组合物中式(I)的化合物的总重量。
在任意前述实施方式的一些实施方式中,n为6-50的整数,或者n为6-30的整数,或者n为6-24的整数,或者n为6-18的整数,或者n为8-16的整数,或者n为9-15的整数,或者n为1-5的整数,或者n为1-4的整数,或者n为1-3的整数,或者n为1-2的整数。
包括烷氧基化的不饱和脂肪酸的组合物
在一些其它方面和实施方式中,本公开内容提供包含如下的组合物:水和一种或多种前述方面和实施方式的化合物。
在一些这样的实施方式中,所述组合物进一步包含一种或多种单体,譬如用于(例如使用乳液聚合)形成合成胶乳材料的单体。在一些实施方式中,所述一种或多种单体包含能自由基聚合的单体。例如,在一些实施方式中,所述一种或多种单体包含选自如下的单体:乙烯基化合物(例如,乙烯基醇(乙烯醇)、乙酸乙烯酯、氯乙烯、氟乙烯等)、丙烯酸、丙烯酸酯类(例如,丙烯酸烷基酯例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯等,和各种甲基丙烯酸烷基酯例如甲基丙烯酸甲酯等)、链烯烃(例如,乙烯、丙烯、丁二烯等)、卤素取代的链烯烃(例如,氯乙烯、氟乙烯、四氟乙烯等)、腈取代的链烯烃(例如,丙烯腈等)、苯乙烯、及其混合物。
在一些实施方式中,所述组合物为具有分散相和连续相的乳液。在一些实施方式中,所述连续相包含水。在一些其它实施方式中,所述分散相包含所述一种或多种单体的至少一部分。
在一些实施方式中,所述组合物包括某些其它材料。例如,在一些实施方式中,所述组合物进一步包含自由基引发剂,所述自由基引发剂例如可引发所述一种或多种单体的聚合和在一些实施方式中式(I)的化合物向所得聚合物中的引入。
所述组合物中还可包括其它材料。例如,在一些实施方式中,所述组合物包括一种或多种另外的共聚单体。在一些实施方式中,所述组合物(除了式(I)的化合物之外还)包括一种或多种表面活性剂。在一些这样的实施方式中,所述一种或多种表面活性剂选自阴离子型表面活性剂、离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、及其混合物。在一些实施方式中,所述组合物包含一种或多种非表面活性剂稳定剂。在一些实施方式中,所述组合物包含一种或多种添加剂譬如链转移剂、缓冲剂、和盐。
作为用于乳液聚合的表面活性剂的用途
在其它方面和实施方式中,本公开内容提供聚合物组合物,其由反应混合物形成,其中所述反应混合物为前述方面和实施方式的任意实施方式的组合物。在一些实施方式中,所述聚合物组合物为(例如通过乳液聚合而形成的)合成胶乳。在一些实施方式中,所述聚合物组合物为合成橡胶例如苯乙烯-丁二烯橡胶。
在一些其它方面和实施方式中,本公开内容提供形成聚合物组合物的方法,所述方法包含:提供前述方面和实施方式的组合物,譬如包括一种或多种单体的那些;和使所述组合物中的所述一种或多种单体反应以形成所述聚合物组合物。在一些实施方式中,所述聚合物组合物为(例如通过乳液聚合而形成的)合成胶乳。
其它用途
在其它方面和实施方式中,可将式(I)的化合物投入许多其它用途和应用。这些包括,但不限于,油漆组合物、胶粘剂(adhesive)组合物、纸面涂层、织物上浆、非织造织物、玻璃纤维上浆组合物、粘合剂(binder)组合物、地板蜡、油墨、地毯衬里材料、家用清洁剂、和洗衣相关组合物。
在一些方面和实施方式中,本公开内容提供用于处理油井或气井的组合物(例如,含水组合物),其包括一种或多种式(I)的化合物。在一些这样的实施方式中,所述组合物还包括其它处理化合物譬如萜烯(例如,d-柠檬烯)和/或不饱和酯(例如,9-癸烯酸甲酯和/或9-十二碳烯酸甲酯)。
在一些方面和实施方式中,本公开内容提供清洁组合物,其包含:水和一种或多种式(I)的化合物,其中所述组合物适合用于多种清洁应用例如硬表面清洁等。在一些这样的方面中,本公开内容提供清洁方法,其包含:提供包含水和一种或多种式(I)的化合物的组合物;和将所述组合物施加至待清洁的表面。在一些实施方式中,所述表面为硬表面。
在一些方面和实施方式中,本公开内容提供织物护理组合物,其包含:水和一种或多种式(I)的化合物,其中所述组合物适合用于多种织物护理应用中,譬如洗衣洗涤剂、织物软化剂等中。在一些这样的方面中,本公开内容提供用于处理织物的方法,其包含:提供包含水和一种或多种式(I)的化合物的组合物;和将所述组合物施加至织物物品。
在一些方面和实施方式中,本公开内容提供个人护理组合物,其包含:水和一种或多种式(I)的化合物,其中所述组合物适合用于多种个人护理应用。在一些实施方式中,所述组合物为乳液例如水包油或油包水乳液的形式。在一些这样的方面中,本公开内容提供用于处理哺乳动物皮肤或毛发的方法,其包含:提供包含水和一种或多种式(I)的化合物的组合物;和将所述组合物施加至哺乳动物皮肤或毛发。在一些实施方式中,所述哺乳动物皮肤或毛发为人类皮肤或毛发(头发)。
在一些方面和实施方式中,本公开内容提供涂料组合物,其包含:水、树脂、和一种或多种式(I)的化合物。在一些实施方式中,所述树脂为成膜用聚合物。在一些这样的实施方式中,所述成膜用聚合物为天然或合成胶乳。在一些其它实施方式中,所述树脂为醇酸树脂。在一些这样的方面中,本公开内容提供用于涂布表面的方法,其包含:提供包含水、树脂、和一种或多种式(I)的化合物的组合物;和将所述组合物施加至待涂布的表面。在一些实施方式中,所述树脂为成膜用聚合物。在一些其它实施方式中,所述树脂为醇酸树脂。
从可再生来源衍生
本文中公开的任意方面和实施方式中采用的化合物在某些实施方式中可得自可再生来源例如得自各种天然油或它们的衍生物。可使用任何合适的方法以由这样的可再生来源制造这些化合物。合适的方法包括,但不限于,发酵、通过微生物转化、和通过易位而转化。
烯烃易位提供将某些天然油原料转化为可用于各种各样的应用中或者可被进一步化学改性和用于各种各样的应用中的酯和烯烃的一种可能的手段。在一些实施方式中,组合物(或者组合物的组分)可由可再生原料、譬如通过天然油和/或其脂肪酸或脂肪酯衍生物的易位反应而形成的可再生原料形成。当含有碳-碳双键的化合物在易位催化剂存在下进行易位反应时,原始碳-碳双键的一些或全部断裂,并且形成了新的碳-碳双键。这样的易位反应的产物包括在不同位置中的碳-碳双键,这可提供具有有用化学性质的不饱和有机化合物。
在这样的易位反应中可使用宽范围的天然油、或其衍生物。合适的天然油的实例包括,但不限于,植物油、藻油、鱼油、动物脂肪、妥尔油、这些油的衍生物、这些油中的任意者的组合等。植物油的代表性的非限制性实例包括菜子油(芥花油)、椰子油、玉米油、棉子油、橄榄油、棕榈油、花生油、红花油、芝麻油、大豆油、葵花油、亚麻子油、棕榈仁油、桐油、麻风树油、芥子油、菥蓂油、亚麻荠油、大麻油、和蓖麻油。动物脂肪的代表性的非限制性实例包括猪油、牛油、禽类脂肪、黄脂膏、和鱼油。妥尔油是木浆制造的副产物。在一些实施方式中,所述天然油或天然油原料包含一种或多种不饱和甘油酯(例如,不饱和甘油三酯)。在一些这样的实施方式中,所述天然油原料包含基于所述天然油原料的总重量的至少50重量%、或至少60重量%、或至少70重量%、或至少80重量%、或至少90重量%、或至少95重量%、或至少97重量%、或至少99重量%的一种或多种不饱和甘油三酯。
所述天然油可包括芥花或大豆油,例如经炼制、漂白和除臭的大豆油(即,RBD大豆油)。大豆油典型地包括约95重量%(wt%)或更大(例如,99重量%或更大)的脂肪酸甘油三酯。大豆油的该多元醇酯中的主要的脂肪酸包括但不限于饱和脂肪酸譬如棕榈酸(十六烷酸)和硬脂酸(十八烷酸),和不饱和脂肪酸譬如油酸(9-十八碳烯酸)、亚油酸(9,12-十八碳二烯酸)、和亚麻酸(9,12,15-十八碳三烯酸)。
也可使用经易位的天然油。经易位的天然油的实例包括但不限于经易位的植物油、经易位的藻油、经易位的动物脂肪、经易位的妥尔油、经易位的这些油的衍生物、或其混合物。例如,经易位的植物油可包括经易位的芥花油、经易位的菜子油、经易位的椰子油、经易位的玉米油、经易位的棉子油、经易位的橄榄油、经易位的棕榈油、经易位的花生油、经易位的红花油、经易位的芝麻油、经易位的大豆油、经易位的葵花油、经易位的亚麻子油、经易位的棕榈仁油、经易位的桐油、经易位的麻风树油、经易位的芥子油、经易位的亚麻荠油、经易位的菥蓂油、经易位的蓖麻油、经易位的这些油的衍生物、或其混合物。在另一实例中,所述经易位的天然油可包括经易位的动物脂肪譬如经易位的猪油、经易位的牛油、经易位的禽类脂肪、经易位的鱼油、经易位的这些油的衍生物、或者其混合物。
这样的天然油或其衍生物可含有多种不饱和脂肪酸的酯譬如甘油三酯。这样的脂肪酸的身份(identity)和浓度取决于油来源、和在一些情况下取决于种类而变化。在一些实施方式中,所述天然油包含如下的一种或多种酯:油酸、亚油酸、亚麻酸、或其任意组合。当将这样的脂肪酸酯易位时,形成新的化合物。例如,在其中所述易位使用某些短链烯烃例如乙烯、丙烯、或1-丁烯和其中所述天然油包括油酸的酯的实施方式中,形成了一定量的1-癸烯和1-癸烯酸(或其酯)以及其它产物。在(例如用烷基醇)酯交换之后,形成了一定量的9-癸烯酸烷基酯。在一些这样的实施方式中,在所述易位和所述酯交换之间可发生分离步骤,其中将链烯烃从酯分离。在一些其它实施方式中,酯交换可发生在易位之前,并且所述易位对经酯交换的产物进行。
在一些实施方式中,所述天然油可经历各种预处理过程,这可促进它们对于在某些易位反应中的使用而言的效用。有用的预处理方法描述于美国专利公布No.2011/0113679、2014/0275595、和2014/0275681,将其全部三者特此引入作为参考,如同在本文中充分地阐述一般。
在一些实施方式中,在所述天然油原料的任何任选的预处理之后,使所述天然油原料在易位反应器中在易位催化剂的存在下反应。在一些其它实施方式中,使不饱和酯(例如,不饱和甘油酯譬如不饱和甘油三酯)在易位反应器中在易位催化剂存在下反应。这些不饱和酯可为天然油原料的组分,或者可得自其它来源,例如,得自在之前进行的易位反应中产生的酯。在某些实施方式中,在易位催化剂存在下,所述天然油或不饱和酯可进行与其自身的自易位反应。
在一些实施方式中,所述易位包含使天然油原料(或者另外的不饱和酯)在易位催化剂存在下反应。在一些这样的实施方式中,所述易位包含使所述天然油原料中的一种或多种不饱和甘油酯(例如,不饱和甘油三酯)在易位催化剂存在下反应。在一些实施方式中,所述不饱和甘油酯包含如下的一种或多种酯:油酸、亚油酸、亚油酸、或其组合。在一些其它实施方式中,所述不饱和甘油酯为(如以上描述的)另外的不饱和甘油酯的部分氢化和/或易位的产物。
用于这样的易位反应的条件、以及反应器设计、和合适的催化剂如以下参照烯烃酯的易位所描述的。将该讨论引入作为参考,如同在本文中充分地阐述一般。
烯烃易位
在一些实施方式中,所述不饱和单体的一种或多种可通过使天然油或天然油衍生物易位而制造。术语“易位”可指各种各样的不同反应,包括,但不限于,交叉易位、自易位、开环易位、开环易位聚合(“ROMP”)、闭环易位(“RCM”)、和非环二烯易位(“ADMET”)。取决于期望的产物或产物混合物,可使用任何合适的易位反应。
在一些实施方式中,在所述天然油原料的任何任选的预处理之后,使所述天然油原料在易位反应器中在易位催化剂存在下反应。在一些其它实施方式中,使不饱和酯(例如,不饱和甘油酯譬如不饱和甘油三酯)在易位反应器中在易位催化剂存在下反应。这些不饱和酯可为天然油原料的组分,或者可得自其它来源,例如得自在之前进行的易位反应中产生的酯。在某些实施方式中,在易位催化剂存在下,所述天然油或不饱和酯可进行与其自身的自易位反应。
在一些实施方式中,所述易位包含使天然油原料(或者另外的不饱和酯)在易位催化剂存在下反应。在一些这样的实施方式中,所述易位包含使所述天然油原料中的一种或多种不饱和甘油酯(例如,不饱和甘油三酯)在易位催化剂存在下反应。在一些实施方式中,所述不饱和甘油酯包含如下的一种或多种酯:油酸、亚油酸、亚油酸、或其组合。在一些其它实施方式中,所述不饱和甘油酯为(如以上描述的)另外的不饱和甘油酯的部分氢化和/或易位的产物。
所述易位过程可在适合于产生期望的易位产物的任何条件下进行。例如,本领域技术人员可选择化学计量、气氛、溶剂、温度和压力以产生期望的产物和将不合意的副产物最少化。在一些实施方式中,所述易位过程可在惰性气氛下进行。类似地,在其中将试剂作为气体供应的实施方式中,可在气体物流中使用惰性气态稀释剂。在这样的实施方式中,所述惰性气氛或者惰性气态稀释剂典型地为惰性气体,意味着所述气体不与所述易位催化剂反应而在显著程度上阻碍催化。例如,惰性气体的非限制性实例包括氦气、氖气、氩气、和氮气,其单独地或者与彼此和其它惰性气体一起使用。
用于所述易位反应的反应器设计可取决于各种各样的因素而变化,所述因素包括,但不限于,反应的规模、反应条件(热、压力等)、催化剂的身份、在反应器中反应的材料的身份、和所采用的原料的性质。合适的反应器可由本领域技术人员取决于相关因素而设计,并且被引入到炼制过程譬如本文中公开的那些中。
本文中公开的易位反应通常在一种或多种易位催化剂存在下发生。这样的方法可采用任何合适的易位催化剂。该反应中的易位催化剂可包括催化易位反应的任何催化剂或催化剂体系。可将任何已知的易位催化剂单独地或者与一种或多种另外的催化剂组合使用。易位催化剂和工艺条件的实例描述于US 2011/0160472中,将其完全引入本文作为参考,除了如下之外:在与本说明书任何不一致的公开内容或定义的情况下,应认为本文中的公开内容或定义奏效。US 2011/0160472中描述的许多易位催化剂目前可得自Materia,Inc.(Pasadena,Calif.)。
在一些实施方式中,所述易位催化剂包括Grubbs型烯烃易位催化剂和/或由其衍生的实体。在一些实施方式中,所述易位催化剂包括第一代Grubbs型烯烃易位催化剂和/或由其衍生的实体。在一些实施方式中,所述易位催化剂包括第二代Grubbs型烯烃易位催化剂和/或由其衍生的实体。在一些实施方式中,所述易位催化剂包括第一代Hoveyda-Grubbs型烯烃易位催化剂和/或由其衍生的实体。在一些实施方式中,所述易位催化剂包括第一代Hoveyda-Grubbs型烯烃易位催化剂和/或由其衍生的实体。在一些实施方式中,所述易位催化剂包括一种或多种由加利福尼亚州的帕萨迪纳市的Materia,Inc.出售的钌卡宾易位催化剂和/或由这样的催化剂衍生的一种或多种实体。用于根据本教导使用的来自Materia,Inc.的代表性的易位催化剂包括但不限于以如下产品编号出售的那些以及其组合:产品No.C823(CAS No.172222-30-9)、产品No.C848(CAS No.246047-72-3)、产品No.C601(CASNo.203714-71-0)、产品No.C627(CAS No.301224-40-8)、产品No.C571(CAS No.927429-61-6)、产品No.C598(CAS No.802912-44-3)、产品No.C793(CAS No.927429-60-5)、产品No.C801(CAS No.194659-03-9)、产品No.C827(CAS No.253688-91-4)、产品No.C884(CASNo.900169-53-1)、产品No.C833(CAS No.1020085-61-3)、产品No.C859(CAS No.832146-68-6)、产品No.C711(CAS No.635679-24-2)、产品No.C933(CAS No.373640-75-6)。
在一些实施方式中,所述易位催化剂包括钼和/或钨卡宾络合物和/或由这样的络合物衍生的实体。在一些实施方式中,所述易位催化剂包括Schrock型烯烃易位催化剂和/或由其衍生的实体。在一些实施方式中,所述易位催化剂包括钼的高氧化态烷叉络合物和/或由其衍生的实体。在一些实施方式中,所述易位催化剂包括钨的高氧化态烷叉络合物和/或由其衍生的实体。在一些实施方式中,所述易位催化剂包括钼(VI)。在一些实施方式中,所述易位催化剂包括钨(VI)。在一些实施方式中,所述易位催化剂包括在如下的一个或多个中描述的类型的含有钼和/或钨的烷叉络合物:(a)Angew.Chem.Int.Ed.Engl.,2003,42,4592-4633;(b)Chem.Rev.,2002,102,145-179;和/或(c)Chem.Rev.,2009,109,3211-3226,将其各自完全引入本文作为参考,除了如下之外:在与本说明书任何不一致的公开内容或定义的情况下,应认为本文中的公开内容或定义奏效。
在某些实施方式中,在进行所述易位反应之前,将所述易位催化剂溶解在溶剂中。在某些这样的实施方式中,所选择的溶剂可选择成对于所述易位催化剂是基本上惰性的。例如,基本上惰性的溶剂包括如下而没有限制:芳族烃譬如苯、甲苯、二甲苯等;卤代的芳族烃譬如氯苯和二氯苯;脂族溶剂,包括戊烷、己烷、庚烷、环己烷等;和氯代烷烃例如二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷等。在一些实施方式中,所述溶剂包含甲苯。
在其它实施方式中,在进行所述易位反应之前,未将所述易位催化剂溶解在溶剂中。所述催化剂代替地例如可用所述天然油或不饱和酯淤浆化,其中所述天然油或不饱和酯处于液态。在这些条件下,可从所述工艺消除溶剂(例如,甲苯)和消除当分离所述溶剂时的下游烯烃损失。在其它实施方式中,所述易位催化剂可以固态形式(并且未被淤浆化)添加至所述天然油或不饱和酯(例如,作为螺旋进料(auger feed))。
在一些情况下,所述易位反应温度可为控制速率的变量,其中温度选择成以可接受的速率提供期望的产物。在某些实施方式中,所述易位反应温度大于-40℃、或者大于-20℃、或者大于0℃、或者大于10℃。在某些实施方式中,所述易位反应温度小于200℃、或者小于150℃、或者小于120℃。在一些实施方式中,所述易位反应温度在0℃和150℃之间、或者在10℃和120℃之间。
实施例
实施例1–合成程序
在装备有搅拌棒、热电偶、Dean-Stark分水器、冷凝器、玻璃塞、加热套、和氮气入口的1升3颈圆底烧瓶中加入脂肪酸(9-癸烯酸,9-DA,75.0g,0.440mol)。向其添加等摩尔量的甲氧基聚乙二醇(CarbowaxTM 550,252g,0.440mol)、甲苯(325g)、和对甲苯磺酸(pTsOH,1.0g)。将其搅拌(500RPM)和加热至回流(118至124℃)。继续加热,直至在Dean-Stark分水器中收集到理论量的水(7.9ml)(通常在8小时之后)。将所述水从Dean-Stark分水器排出并且反应继续(8h)直至不再有水蓄积(<1.0ml)。在该时间期间该反应变深为黄橙色。停止加热并且将冷却的(60℃)溶液转移到2升梨形烧瓶中并且在真空(95℃/全真空)中浓缩。将热的产物(uC10MEE-12EO)中和,转移至皮重为八盎司的清洁的瓶中,并且称重(定量的产率)。使用类似的程序,制造相同酯的7EO和16EO变体。
实施例2–泡沫高度
所述9-癸烯酸甲酯乙氧基化物(uC10MEE-XXEO)展现出与其饱和对应物(C10MEE-XXEO)相比明显更低的泡沫产生,以及相对于市售的烷基酚乙氧基化物更低的起泡(表1)。表面活性剂驱动的起泡的减轻是可影响成品涂料(所完成的涂层,finished coating)的品质的重要特性。表1显示了使用Ross-Miles泡沫高度方法的泡沫高度结果。
表1
实施例3–聚合
9-癸烯酸甲酯乙氧基化物相对于它们的饱和C10对应物显示出改善的操作特性。许多非离子型表面活性剂随着提高水溶液浓度(aqueous concentration)而形成难以对付的(凝胶)液晶相。
在含有这些表面活性剂的含水产品的制备和转移方面,而且在长期保持其稳定性方面可为显著的限制。得自9-癸烯酸的甲酯乙氧基化物未显示出凝胶相形成并且显示出比癸酸甲酯乙氧基化物低的粘度(表2)。这相对于代替APE使用的线型和其它饱和醇乙氧基化物巨大地改进。表2显示在25℃下作为水溶液浓度的函数的布鲁克菲尔德粘度。
表2
实施例4–聚合
在装备有搅拌棒、热电偶、冷凝器、两个橡胶隔膜、热水浴、和氮气入口的250ml 4颈圆底烧瓶(RBF)中加入去离子(DI)水(45.6g)和碳酸钠(0.08g)。将其搅拌(250RPM)并且温热至70℃,同时鼓泡氮气以将所述水脱气。10分钟之后,停止氮气鼓泡并且添加阴离子型表面活性剂(PolyStepTM B-27,2.4g),之后添加非离子型表面活性剂(uC10MEE-12EO,0.41g)以获得20.5的HLB。单独地,将丙烯酸丁酯(9.0g,20重量%)与乙酸乙烯酯(36.0g,80重量%)混合并且添加至50ml玻璃注射器。在DI水(1.0g)中溶解过硫酸钾(0.040g)的溶液并且将其置于1ml玻璃注射器中。在DI水(6ml)中溶解过硫酸钾(0.05g)与碳酸钠(0.10g)的另一溶液并且将其置于5ml玻璃注射器中。将所述单体通过注射器泵进料到所述RBF中并且将起初的过硫酸钾溶液(1.0g)进料添加至该搅拌的表面活性剂溶液。10分钟之后,将另一引发剂溶液(6ml)泵入并且将反应温度保持为70℃+/-2℃。单体进料在2h之后完成,引发剂进料晚半小时完成并且将反应在70℃下保持另外的1小时。停止加热,并且将胶乳倾倒通过600微米筛网以除去任何凝结物。将所述凝结物与该烧瓶中的残留物相加并且干燥(1.9g)。将该白色胶乳称重(92.6g)并且测定其固体百分比(46.9重量%,43.4g固体)而提供97.8%质量平衡(物料平衡)。

Claims (37)

1.式(I)的化合物:
其中:
R1为氢原子或C1-6烷基;
G1为C1-4亚烷基
R2为氢原子、C1-5烷基、或C2-5烯基;和
n为1-50的整数。
2.如权利要求1所述的化合物,其中R1为氢原子。
3.如权利要求1所述的化合物,其中R1为C1-6烷基。
4.如权利要求1所述的化合物,其中R1为甲基或乙基。
5.如权利要求1-4任一项所述的化合物,其中G1在每次出现时独立地为-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-、-CH(CH3)-CH2-、-CH2-CH(CH3)-、或-CH2-CH2-CH2-CH2-。
6.如权利要求5所述的化合物,其中G1为-CH2-CH2
7.如权利要求1-6任一项所述的化合物,其中R2为氢原子。
8.如权利要求1-6任一项所述的化合物,其中R2为C1-5烷基。
9.如权利要求8所述的化合物,其中R2为甲基或乙基。
10.如权利要求1-6任一项所述的化合物,其中R2为C2-5烯基。
11.如权利要求10所述的化合物,其中R2为-CH2-CH=CH2或-CH2-CH=CH-CH2-CH3
12.如权利要求1-11任一项所述的化合物,其中n为6-30的整数。
13.如权利要求12所述的化合物,其中n为6-50的整数。
14.如权利要求12所述的化合物,其中n为6-18的整数。
15.如权利要求12所述的化合物,其中n为8-16的整数。
16.如权利要求12所述的化合物,其中n为9-15的整数。
17.组合物,其包含:
水;和
一种或多种如权利要求1-16任一项所述的化合物。
18.如权利要求17所述的组合物,其进一步包含一种或多种单体。
19.如权利要求18所述的组合物,其中所述一种或多种单体包括用于形成合成胶乳的单体。
20.如权利要求18所述的组合物,其中所述一种或多种单体包括能自由基聚合的单体。
21.如权利要求20所述的组合物,其中所述一种或多种单体包括选自如下的单体:乙烯基化合物、丙烯酸、丙烯酸酯类、链烯烃、卤素取代的链烯烃、腈取代的链烯烃、苯乙烯、及其混合物。
22.如权利要求17-21任一项所述的组合物,其进一步包含自由基引发剂。
23.如权利要求17-22任一项所述的组合物,其中所述组合物为具有分散相和连续相的乳液。
24.如权利要求23所述的组合物,其中所述连续相包含水。
25.如权利要求23或24所述的组合物,其中所述分散相包含所述一种或多种单体的至少一部分。
26.如权利要求17-25任一项所述的组合物,其进一步包含一种或多种另外的共聚单体。
27.如权利要求17-26任一项所述的组合物,其进一步包含一种或多种表面活性剂。
28.如权利要求27所述的组合物,其中所述一种或多种表面活性剂选自阴离子型表面活性剂、离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、及其混合物。
29.如权利要求17-28任一项所述的组合物,其进一步包含一种或多种非表面活性剂稳定剂。
30.如权利要求17-29任一项所述的组合物,其进一步包含一种或多种添加剂譬如链转移剂、缓冲剂、和盐。
31.聚合物组合物,其由反应混合物形成,其中所述反应混合物为如权利要求17-30任一项所述的组合物。
32.如权利要求31所述的聚合物组合物,其中所述聚合物组合物为合成胶乳。
33.形成聚合物组合物的方法,所述方法包含:
提供如权利要求18-30任一项所述的组合物;和
使所述组合物中的所述一种或多种单体反应以形成所述聚合物组合物。
34.如权利要求33所述的方法,其中所述聚合物组合物为合成胶乳。
35.用于处理油井或气井的组合物,其包含:
水;和
一种或多种如权利要求1-16任一项所述的化合物。
36.用于处理油井或气井的方法,其包含:
提供如权利要求35所述的组合物;和
将所述组合物引入到油井或气井中。
37.如权利要求36所述的方法,其中将所述组合物在液压下引入到所述油井或气井中。
CN201780009788.4A 2016-02-03 2017-01-30 烷氧基化的不饱和脂肪酸及其用途 Active CN108602751B (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201662290815P 2016-02-03 2016-02-03
US62/290,815 2016-02-03
US201662305563P 2016-03-09 2016-03-09
US62/305,563 2016-03-09
PCT/US2017/015589 WO2017136264A1 (en) 2016-02-03 2017-01-30 Alkoxylated unsaturated fatty acids and uses thereof

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108602751A true CN108602751A (zh) 2018-09-28
CN108602751B CN108602751B (zh) 2022-09-09

Family

ID=59387164

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201780009788.4A Active CN108602751B (zh) 2016-02-03 2017-01-30 烷氧基化的不饱和脂肪酸及其用途

Country Status (6)

Country Link
US (3) US10100137B2 (zh)
EP (1) EP3411351A4 (zh)
JP (2) JP2019507218A (zh)
CN (1) CN108602751B (zh)
CA (1) CA3017876A1 (zh)
WO (1) WO2017136264A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115916850A (zh) * 2020-05-05 2023-04-04 奥克西泰诺工业和贸易公司 不含烷基酚的反应性非离子型表面活性剂、获得不含烷基酚的反应性非离子型表面活性剂的方法、通过乳液聚合获得的胶乳、具有高耐水性的水基涂层组合物以及水基涂层组合物的用途

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019507218A (ja) * 2016-02-03 2019-03-14 エレヴァンス リニューアブル サイエンシズ インコーポレイテッドElevance Renewable Sciences, Inc. アルコキシル化不飽和脂肪酸およびそれらの使用
CN109689598A (zh) * 2016-07-27 2019-04-26 陶氏环球技术有限责任公司 可交联的表面活性剂
US10941247B2 (en) * 2018-11-08 2021-03-09 Wilmar Trading Pte Ltd Alkoxylated unsaturated compounds and uses thereof
DE102021132672A1 (de) 2021-12-10 2023-06-15 Werner & Mertz Gmbh Verwendung einer Zusammensetzung und Zusammensetzung zum Vorbehandeln von Verschmutzungen an textilen Flächengebilden sowie Verfahren zum Entfernen von Verschmutzungen

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1939947A (zh) * 2005-09-27 2007-04-04 株式会社日本触媒 新型聚合物以及使用该聚合物的水泥混合剂
WO2012061110A1 (en) * 2010-10-25 2012-05-10 Stepan Company Light-duty liquid detergents based on compositions derived from natural oil metathesis
CN103201359A (zh) * 2010-10-25 2013-07-10 斯特潘公司 来自天然油复分解的烷氧基化的脂肪酸酯及衍生物
CN103201371A (zh) * 2010-10-25 2013-07-10 斯特潘公司 基于天然油复分解而得到的组合物的硬表面清洁剂
US8568563B1 (en) * 2013-01-14 2013-10-29 Jonhs Manville Methods of making a non-woven fire barrier mat

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5233121B2 (zh) * 1971-10-07 1977-08-26
JPS5969135A (ja) * 1982-10-12 1984-04-19 Nippon Oil & Fats Co Ltd 可溶化または乳化剤
DE4106682C2 (de) * 1991-03-02 1995-08-10 Du Pont Aromatische Hochleistungs-Polyamid-Fasern, ihre Herstellung und Verwendung
JPH09104895A (ja) * 1995-10-09 1997-04-22 Lion Corp 液体濃厚洗浄剤組成物
GB9606216D0 (en) * 1996-03-25 1996-05-29 Scotia Holdings Plc Polyethylene glycol esters of fatty acids
GB0111679D0 (en) * 2001-05-12 2001-07-04 Aae Tech Int Ltd Fuel composition
WO2007064673A2 (en) 2005-11-30 2007-06-07 Huntsman International Llc Liquid nonionic surfactants for emulsion polymerization and other applications
MX2010001614A (es) 2007-08-09 2010-04-22 Elevance Renewable Sciences Metodos quimicos para tratar un material de alimentacion para la metatesis.
JP6224896B2 (ja) 2009-10-12 2017-11-01 エレバンス・リニューアブル・サイエンシズ,インコーポレーテッド 天然油供給原料から燃料を精製および製造する方法
CN102167665A (zh) * 2011-02-21 2011-08-31 中国人民解放军第二炮兵工程学院 高级脂肪酸醚酯类化合物
MY172162A (en) 2013-03-14 2019-11-15 Wilmar Trading Pte Ltd Methods for treating a metathesis feedstock with metal alkoxides
CA2899451C (en) 2013-03-14 2021-03-23 Elevance Renewable Sciences, Inc. Treated metathesis substrate materials and methods of making and using the same
FR3015252B1 (fr) * 2013-12-19 2015-12-25 Oreal Composition riche en corps gras comprenant du peroxyde d'hydrogene, un persel et des tensioactifs oxyethylenes
JP2019507218A (ja) * 2016-02-03 2019-03-14 エレヴァンス リニューアブル サイエンシズ インコーポレイテッドElevance Renewable Sciences, Inc. アルコキシル化不飽和脂肪酸およびそれらの使用

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1939947A (zh) * 2005-09-27 2007-04-04 株式会社日本触媒 新型聚合物以及使用该聚合物的水泥混合剂
WO2012061110A1 (en) * 2010-10-25 2012-05-10 Stepan Company Light-duty liquid detergents based on compositions derived from natural oil metathesis
CN103201359A (zh) * 2010-10-25 2013-07-10 斯特潘公司 来自天然油复分解的烷氧基化的脂肪酸酯及衍生物
CN103201371A (zh) * 2010-10-25 2013-07-10 斯特潘公司 基于天然油复分解而得到的组合物的硬表面清洁剂
US8568563B1 (en) * 2013-01-14 2013-10-29 Jonhs Manville Methods of making a non-woven fire barrier mat

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
肖超渤,胡运华编著: "《高分子化学》", 31 December 1998, 武汉大学出版社 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115916850A (zh) * 2020-05-05 2023-04-04 奥克西泰诺工业和贸易公司 不含烷基酚的反应性非离子型表面活性剂、获得不含烷基酚的反应性非离子型表面活性剂的方法、通过乳液聚合获得的胶乳、具有高耐水性的水基涂层组合物以及水基涂层组合物的用途

Also Published As

Publication number Publication date
CN108602751B (zh) 2022-09-09
US20190144584A1 (en) 2019-05-16
JP2023036687A (ja) 2023-03-14
US10647800B2 (en) 2020-05-12
JP2019507218A (ja) 2019-03-14
EP3411351A1 (en) 2018-12-12
CA3017876A1 (en) 2017-08-10
WO2017136264A1 (en) 2017-08-10
US10100137B2 (en) 2018-10-16
US20200299437A1 (en) 2020-09-24
US20170218107A1 (en) 2017-08-03
EP3411351A4 (en) 2019-09-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108602751A (zh) 烷氧基化的不饱和脂肪酸及其用途
US10669443B2 (en) Low-VOC compositions and methods of making and using the same
US10487039B2 (en) Polyol esters of metathesized fatty acids and uses thereof
US10343970B2 (en) Polyol esters of metathesized fatty acids and uses thereof
CN109715697A (zh) 重质甘油酯低聚物和其制造方法
US10711096B2 (en) Aqueous monomer compositions and methods of making and using the same
US10941247B2 (en) Alkoxylated unsaturated compounds and uses thereof
JP2021532089A (ja) 有機シラン化合物およびその製造方法および使用方法
US20220025128A1 (en) Segmented silicone polymers and methods of making and using the same
US20160075631A1 (en) Low-Toxicity Olefinic Ester Compositions and Methods of Using the Same
US9932511B2 (en) Natural oil-derived wellbore compositions and methods of use
WO2017010983A1 (en) Natural oil-derived wellbore compositions and methods of use
WO2016069308A1 (en) Terminally selective metathesis of polyenes derived from natural oil

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20200724

Address after: Singapore City

Applicant after: Fung Yip Trading Pte. Ltd.

Address before: Illinois, USA

Applicant before: ELEVANCE RENEWABLE SCIENCES, Inc.

TA01 Transfer of patent application right
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant