CN108584968B - 一种具有选择性吸附性能的非晶硅酸铁钠纳米片制备方法 - Google Patents
一种具有选择性吸附性能的非晶硅酸铁钠纳米片制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108584968B CN108584968B CN201810472315.4A CN201810472315A CN108584968B CN 108584968 B CN108584968 B CN 108584968B CN 201810472315 A CN201810472315 A CN 201810472315A CN 108584968 B CN108584968 B CN 108584968B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- amorphous sodium
- selective adsorption
- solution
- sodium ferric
- ferric silicate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/20—Silicates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
- B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
- B01J20/28033—Membrane, sheet, cloth, pad, lamellar or mat
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
- C02F1/281—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using inorganic sorbents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/308—Dyes; Colorants; Fluorescent agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2303/00—Specific treatment goals
- C02F2303/16—Regeneration of sorbents, filters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Water Treatment By Sorption (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种具有选择性吸附性能的非晶硅酸铁钠纳米片制备方法,将Na2SiO3·9H2O溶于混合溶剂中,磁力搅拌至完全溶解得到溶液A;将Fe(NO3)3·9H2O溶于30mL混合溶剂中,磁力搅拌至完全溶解得到溶液B;控制滴加速度,将B液缓慢加入A液中,滴加过程中,始终用磁力搅拌器搅拌,得到悬浮液;将悬浮液转移至伴有聚四氟乙烯内衬的不锈钢高压釜中密封反应,自然冷却至室温后将产物洗涤并干燥得到样品。本发明的有益效果是非晶硅酸铁钠纳米片能从废水中选择性吸附阳离子染料。
Description
技术领域
本发明属于纺织化学技术领域,涉及一种非晶硅酸铁钠纳米片的制备及选择性吸附性能。
背景技术
有机染料是从纺织和其他工业过程中释放到废水中的最大污染物之一,大多数染料具有高着色值,即使低于1ppm的染料在水中也会产生明显的着色,对天然水资源以及环境造成的污染不可逆转,即使少量也会严重危害人类以及其他生物的健康。因此从水中去除有机染料等污染物,保护我们的环境刻不容缓。迄今为止,多种去除废水中有机染料等污染物的方法被报道,包括电化学方法、吸附、凝结、光降解等。在这些方法中,电化学方法和凝结的成本较高,光催化降解的效率和稳定性仍然是人们面临的一个挑战,而物理吸附通常被认为是一种有效且经济的方法。到目前为止,许多吸附剂已经被应用到废水处理中,活性炭是一种高效的吸附剂,严重阻碍了其实际应用。除了活性炭之外,磁性纳米复合材料、金属氧化物以及价格相对低廉的二氧化硅、粘土等吸附剂被报道,但是,这些已报道的吸附剂通常具有某些缺陷,难以投入到实际应用中。因此,开发价格低廉,易于获得,高效脱色染料,环境友好的吸附剂是人们专注的焦点。
多年以来,硅酸盐由于其特殊的物理化学性质、低成本、储量丰富而备受关注。硅酸铁钠(NaFeSi2O6),通常被称作锥辉石,是一种链式硅酸盐。NaFeSi2O6材料是一种重要的多重铁性材料(同时具有两种或两种以上主要铁性质(铁电性,铁磁性和铁弹性)的单相材料),多重铁性材料由于这些有序参数之间存在耦合而引起了相当大的关注。然而,NaFeSi2O6作为一种吸附剂的潜在应用却很少被研究。本发明采用溶剂热法制备了非晶硅酸铁钠纳米片,并将其作为吸附剂,考察其吸附性能,并对其吸附动力学进行了系统的研究。
发明内容
本发明的目的在于提供一种具有选择性吸附性能的非晶硅酸铁钠纳米片制备方法,本发明的有益效果是制备的非晶硅酸铁钠纳米片具有选择性吸附性能,从废水中选择性吸附阳离子染料,高效的选择性吸附可以解释为带负电荷的硅酸铁钠和带电染料之间的静电吸引力或排斥力,并且本发明非晶硅酸铁钠纳米片具有良好的循环再生性能。
本发明所采用的技术方案是按照以下步骤进行:
步骤1:将Na2SiO3·9H2O溶于混合溶剂中,磁力搅拌至完全溶解得到溶液A;
步骤2:将Fe(NO3)3·9H2O溶于30mL混合溶剂中,磁力搅拌至完全溶解得到溶液B;
步骤3:控制滴加速度,将B液缓慢加入A液中,滴加过程中,始终用磁力搅拌器搅拌,得到悬浮液;
步骤4:将悬浮液转移至伴有聚四氟乙烯内衬的不锈钢高压釜中密封反应,自然冷却至室温后将产物洗涤并干燥得到样品。
进一步,步骤1和步骤2中的混合溶剂为去离子水与无水乙醇各15mL混合而成。
进一步,步骤3中滴加速度为1-2滴/秒。
进一步,步骤3中全部滴加完毕后,继续搅拌1h。
进一步,步骤4中所述反应条件为在160℃下反应12h。
进一步,非晶硅酸铁钠纳米片能够从废水中选择性吸附阳离子染料。
进一步,阳离子染料包括次甲基蓝、次甲基紫、孔雀石绿以及甲基绿。
附图说明
图1是溶剂热法制备非晶硅酸铁钠的XRD谱图;
图2是水热法得到非晶硅酸铁钠的SEM和TEM;
图3是非晶硅酸铁钠纳米片的红外光谱图的XPS谱图;
图4是pH为7条件下非晶硅酸铁钠纳米片的Zeta电势结果;
图5是吸附速率曲线及吸附的光谱图;
图6是非晶硅酸铁钠纳米片对不同染料(10ppm)的吸附速率曲线;
图7是非晶硅酸铁钠纳米片的循环稳定性。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明进行详细说明。
非晶硅酸铁钠纳米片的制备
合成方法如下:将2.5296gNa2SiO3·9H2O溶于30mL混合溶剂(去离子水与无水乙醇各15mL)中,磁力搅拌至完全溶解得到溶液A;将2.3836g Fe(NO3)3·9H2O溶于30mL混合溶剂(去离子水与无水乙醇各15mL)中,磁力搅拌至完全溶解得到溶液B;控制滴加速度(1-2滴/秒),将B液缓慢加入A液中,滴加过程中,始终用磁力搅拌器搅拌,全部滴加完毕后,继续搅拌1h后,将悬浮液转移至80mL的伴有聚四氟乙烯内衬的不锈钢高压釜中密封,在160℃下反应12h,自然冷却至室温后将产物洗涤并干燥得到样品。
非晶硅酸铁钠纳米片吸附性能测试
吸附性能是以染料作为模拟废水,通过降解不同染料罗来表征的。将40mg样品分散在80mL一定浓度的染料中。将悬浮液在黑暗中持续搅拌60-600min,每隔一定的时间间隔取约4mL的悬浮液,以6000rpm离心5min除去吸附剂。在紫外可见分光光度计(UV-756CR)测定染料溶液的吸光度。吸附量的计算公式为(1)和(2):
qt为吸附时间为t(min)时,吸附剂对吸附质的吸附量(mg g-1),qe为达到吸附平衡时,吸附剂对吸附质的吸附量(mg g-1),c0是染料溶液的初始浓度,ct代表在t时刻时染料的浓度,ce代表达到吸附平衡时染料的浓度。而m和V分别为吸附剂的量(mg)及染料的体积(mL)。
稳定性测试:吸附结束后,将吸附剂回收,并且离心洗涤数次,最后在60℃下烘干。将得到的样品在相同的条件下对新的染料进行吸附。循环三次来衡量样品的稳定性。
非晶硅酸铁钠纳米片的结构表征
图1为非晶硅酸铁钠纳米片的XRD谱图。从XRD谱图可以看出,样品除了在2θ为25°到35°的范围内有一个宽的衍射带之外,没有其他尖锐的衍射峰,以35°为中心的宽衍射带可能归属于单斜NaFeSi2O6三个强衍射峰(-221)、(310)、(-311),表明样品具有无定形、非晶结构特征。
利用SEM、TEM和EDX对所制备的样品的形貌和组成进行了表征。如图2所示,样品是由许多直径约为50nm、厚度约为2-5nm的纳米薄片相互堆叠而成,并且具有多孔结构,这表明样品具有比传统颗粒粉末更大的比表面积,可以很好的用于染料吸附。SAED图表明所得非晶硅酸铁纳米片具有非晶结构特征(图2中的(b)插图)。EDX能谱显示样品中含有Fe、O、Na和Si四种元素。;(g)EDX能谱。表明合成的样品为硅酸铁钠。
为进一步研究所合成的硅酸铁钠的组成,利用光电子能谱研究了样品的元素组成和价态(图3)。XPS分析表明所合成的样品主要有Fe、Na、Si、O等四种元素组成。Fe 2p的高分辨XPS光谱(图3中a)表明,在711.7和725.5eV处的特征峰分别对应于Fe 2p3/2和Fe 2p1/2,根据文献报道,这两个峰的位置归属于Fe3+。Na 1s峰位于1071.6eV(图3中b),证实Na的价态为+1。Si 2p峰位于102.2eV(图3中c)归属于Si(IV)。在O 1s谱图中(图3中d),530.7eV处的峰归属于硅酸铁钠晶格中的氧,而532.0eV处的峰归属于样品表面化学吸附的H2O或OH-。通过XPS测试得到的样品的元素组成,Na元素与Fe元素的原子比约为1:1,Na元素与Si元素的原子比约为1:2,而Si元素与O元素的原子比约为1:3,上述XPS元素组成结果表明所合成的样品为NaFeSi2O6。
Zeta电势被广泛用于表征水溶液中颗粒表面上的电子电荷。通常选择染料作为模拟废水,溶液接近中性,因此考察了pH=7条件下非晶硅酸铁钠纳米片的Zeta电势。结果如图4所示,非晶硅酸铁钠纳米片表面带负电荷。
非晶硅酸铁钠纳米片的吸附性能
非晶硅酸铁钠纳米片的选择吸附性能
鉴于非晶硅酸铁钠纳米片较大的比表面积以及表面在中性溶液(体系的实际反应条件)下带的负电荷,可望在选择性吸附染料、工业废水处理等应用中有所优势。为了确定非晶硅酸铁钠纳米片是否具有选择性吸附性能,首先选择阴离子染料甲基橙(MO,5ppm)和阳离子染料次甲基蓝(MB,10ppm)作为模拟废水,分别考察样品的吸附性能。如图5所示非晶硅酸铁钠纳米片对MO和MB吸附速率曲线,非晶硅酸铁钠纳米片对阳离子染料MB表现出明显的吸附性能,但是,对于阴离子型染料MO几乎不吸附。
为了进一步验证样品的选择性吸附性能,我们选择了一系列具有不同电荷的染料作为目标污染物,结果如图6所示。
显然,次甲基蓝(MB)、次甲基紫(MV)、孔雀石绿(Malachite Green)以及甲基绿(Methyl Green)等阳离子染料都能被非晶硅酸铁钠吸附,而甲基橙(MO)、刚果红(CR)、茜素红(AR)、曙红B(EB)和铬蓝黑R(EBBR)等阴离子染料几乎不被吸附,即使增加样品的用量,阴离子染料也几乎不被吸附。值得注意的是,罗丹明B(RhB)也是一种阳离子染料,但由于RhB分子体积较大,导致RhB分子与吸附剂表面的活性吸附位之间形成空间位阻,因此吸附剂对RhB的吸附量较小。以上结果表明,非晶硅酸铁钠纳米片可以有效地识别来自废水中的目标污染物,能够选择性地从废水中吸附阳离子染料。而这种高效的选择性吸附可以解释为带负电荷的硅酸铁钠和带电染料之间的静电吸引力或排斥力。
为了进一步证明非晶硅酸铁钠纳米片可以作为一种理想的次甲基蓝吸附剂,循环稳定性的研究非常重要。因此,对非晶硅酸铁钠纳米片的循环稳定性进行探究。将吸附后的样品经离心后用去离子水洗涤三次,60℃真空干燥,回收样品在相同的实验条件下对新的染料进行吸附,如此循环三次。实验结果如图7所示,发现非晶硅酸铁钠纳米片具有较好的循环再生性能,经过三次循环回收,吸附效果并没有明显的下降。
本发明采用简单的溶剂热法合成了非晶硅酸铁钠纳米片,并探讨了其在染料废水处理中的应用如下:
1)采用一步溶剂热法合成了非晶硅酸铁钠纳米片,纳米片的直径约为50nm、厚度约为2-5nm,纳米片相互堆叠,具有介孔结构。
2)较为系统探究了非晶硅酸铁钠纳米片的选择性吸附性能,结果表明,非晶硅酸铁钠纳米片能够选择性地从废水中吸附阳离子染料。而这种高效的选择性吸附可以解释为带负电荷的硅酸铁钠和带电染料之间的静电吸引力或排斥力;
3)非晶硅酸铁钠纳米片具有良好的循环再生性能。
以上所述仅是对本发明的较佳实施方式而已,并非对本发明作任何形式上的限制,凡是依据本发明的技术实质对以上实施方式所做的任何简单修改,等同变化与修饰,均属于本发明技术方案的范围内。
Claims (7)
1.一种具有选择性吸附性能的非晶硅酸铁钠纳米片制备方法,其特征在于按照以下步骤进行:
步骤1:将Na2SiO3·9H2O溶于混合溶剂中,磁力搅拌至完全溶解得到溶液A;
步骤2:将Fe(NO3)3·9H2O溶于30mL混合溶剂中,磁力搅拌至完全溶解得到溶液B;
步骤3:控制滴加速度,将B液缓慢加入A液中,滴加过程中,始终用磁力搅拌器搅拌,得到悬浮液;
步骤4:将悬浮液转移至伴有聚四氟乙烯内衬的不锈钢高压釜中密封反应,自然冷却至室温后将产物洗涤并干燥得到样品。
2.按照权利要求1所述一种具有选择性吸附性能的非晶硅酸铁钠纳米片制备方法,其特征在于:所述步骤1和步骤2中的混合溶剂为去离子水与无水乙醇各15mL混合而成。
3.按照权利要求1所述一种具有选择性吸附性能的非晶硅酸铁钠纳米片制备方法,其特征在于:所述步骤3中滴加速度为1-2滴/秒。
4.按照权利要求1所述一种具有选择性吸附性能的非晶硅酸铁钠纳米片制备方法,其特征在于:所述步骤3中全部滴加完毕后,继续搅拌1h。
5.按照权利要求1所述一种具有选择性吸附性能的非晶硅酸铁钠纳米片制备方法,其特征在于:所述步骤4中所述反应条件为在160℃下反应12h。
6.按照权利要求1所述一种具有选择性吸附性能的非晶硅酸铁钠纳米片制备方法,其特征在于:所述非晶硅酸铁钠纳米片能够从废水中选择性吸附阳离子染料。
7.按照权利要求6所述一种具有选择性吸附性能的非晶硅酸铁钠纳米片制备方法,其特征在于:所述阳离子染料包括次甲基蓝、次甲基紫、孔雀石绿以及甲基绿。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810472315.4A CN108584968B (zh) | 2018-05-17 | 2018-05-17 | 一种具有选择性吸附性能的非晶硅酸铁钠纳米片制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810472315.4A CN108584968B (zh) | 2018-05-17 | 2018-05-17 | 一种具有选择性吸附性能的非晶硅酸铁钠纳米片制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN108584968A CN108584968A (zh) | 2018-09-28 |
CN108584968B true CN108584968B (zh) | 2021-10-08 |
Family
ID=63631659
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201810472315.4A Active CN108584968B (zh) | 2018-05-17 | 2018-05-17 | 一种具有选择性吸附性能的非晶硅酸铁钠纳米片制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN108584968B (zh) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111704142A (zh) * | 2020-06-18 | 2020-09-25 | 北京工业大学 | 一种硅藻土制备硅酸铁钠用于光还原Cr(VI)的方法 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2194192A5 (zh) * | 1972-07-27 | 1974-02-22 | Loing Verreries | |
JP5967209B2 (ja) * | 2012-09-28 | 2016-08-10 | トヨタ自動車株式会社 | 二次電池用負極、二次電池、車両および電池搭載機器 |
CN107129261B (zh) * | 2016-02-29 | 2019-11-05 | 旭化成株式会社 | 粉体、其成形体以及包覆体 |
-
2018
- 2018-05-17 CN CN201810472315.4A patent/CN108584968B/zh active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN108584968A (zh) | 2018-09-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Islam et al. | Step towards the sustainable toxic dyes removal and recycling from aqueous solution-A comprehensive review | |
Nejadshafiee et al. | Adsorption capacity of heavy metal ions using sultone-modified magnetic activated carbon as a bio-adsorbent | |
Liu et al. | Resource utilization of swine sludge to prepare modified biochar adsorbent for the efficient removal of Pb (II) from water | |
Sharma et al. | Fabrication, characterization and antimicrobial activity of polyaniline Th (IV) tungstomolybdophosphate nanocomposite material: efficient removal of toxic metal ions from water | |
Wang et al. | Removal of heavy metal ion cobalt (II) from wastewater via adsorption method using microcrystalline cellulose–magnesium hydroxide | |
Kaveh et al. | Simultaneous removal of mercury ions and cationic and anionic dyes from aqueous solution using epichlorohydrin cross-linked chitosan@ magnetic Fe3O4/activated carbon nanocomposite as an adsorbent | |
Zhang et al. | Rapid removal of ammonia nitrogen in low-concentration from wastewater by amorphous sodium titanate nano-particles | |
CN110756166A (zh) | 一种玉米芯负载镁改性吸附材料及其制备方法与应用 | |
Guo et al. | Removal of Metanil Yellow from water environment by amino functionalized graphenes (NH2-G)–Influence of surface chemistry of NH2-G | |
Fang et al. | Adsorption and reutilization of Pb (II) based on acid-resistant metal-organic gel | |
Zhang et al. | Studies on the removal of phosphate in water through adsorption using a novel Zn-MOF and its derived materials | |
CN109621910B (zh) | 纳米零价铁-金属有机框架核壳材料的制备方法及其应用 | |
Zou et al. | Preparation of a novel Poly-chloromethyl styrene chelating resin containing heterofluorenone pendant groups for the removal of Cu (II), Pb (II), and Ni (II) from wastewaters | |
Li et al. | Porous spherical Cu2O supported by wood-based biochar skeleton for the adsorption-photocatalytic degradation of methyl orange | |
Li et al. | Superior adsorptive removal of azo dyes from aqueous solution by a Ni (II)-doped metal–organic framework | |
Wu et al. | Efficient removal of Cr (VI) by triethylenetetramine modified sodium alginate/carbonized chitosan composite via adsorption and photocatalytic reduction | |
Popoola et al. | Preparation, characterization, and application of a homemade graphene for the removal of Congo red from aqueous solutions | |
Huang et al. | In situ decoration of La (OH) 3 on polyethyleneimine-linked dendritic mesoporous silica nanospheres targeting at efficient and simultaneous removal of phosphate and Congo red | |
Tao et al. | Cuprous oxide-modified diatomite waste from the brewery used as an effective adsorbent for removal of organic dye: adsorption performance, kinetics and mechanism studies | |
CN108584968B (zh) | 一种具有选择性吸附性能的非晶硅酸铁钠纳米片制备方法 | |
Ijaz et al. | Functionalization of chitosan biopolymer using two dimensional metal-organic frameworks and MXene for rapid, efficient, and selective removal of lead (II) and methyl blue from wastewater | |
Yang et al. | Biochar derived from coffee grounds with molybdenum disulfide composites for Cr (VI) removal from wastewater | |
CN110064378B (zh) | 一种高吸附性能磁性壳聚糖碳球及其制备方法和应用 | |
CN111992187A (zh) | 一种重金属离子吸附材料及其制备方法和应用 | |
CN114225912B (zh) | 一种吸附剂在吸附盐酸四环素和盐酸土霉素中的应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |