CN108578271A - 包含烷基纤维素的水性化妆品组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种化妆品组合物,其在生理学上可接受的介质中包含:‑至少水,‑至少烷基纤维素,‑至少一种第一基于烃的非挥发性油,其选自:‑C10‑C26醇,优选一元醇;‑C2‑C8单羧酸或多羧酸与C2‑C8醇的任选羟基化的单酯、二酯或三酯;‑C2‑C8多元醇与一种以上C2‑C8羧酸的酯,‑至少一种第二非挥发性油,其选自硅酮油及/或氟油或非所述第一油的基于烃的油;‑至少一种特定的蜡;‑至少一种特定式(I)的双子表面活性剂。
Description
本申请是申请日为2012年12月20日、发明名称为“包含烷基纤维素、非挥发性油、至少一种蜡及至少一种双子表面活性剂的水性化妆品组合物”、申请号为2012800710230的发明专利申请的分案申请。
技术领域
本发明旨在提出包含烷基纤维素的化妆品组合物,它们旨在尤其用于嘴唇或皮肤、尤其是嘴唇的化妆及/或护理,它们能够产生沉积物,尤其是化妆沉积物,所述沉积物显示良好的化妆品性质,尤其是在舒适性、缺乏粘性及光泽方面。
背景技术
通常,化妆品组合物在施用到皮肤及/或嘴唇上时需要提供美学效果,并且在一段时间内保持这种美学效果。
具体地,施用化妆品组合物后美学效果的产生由组合物固有的性质的组合而引起,所述性质表述为化妆性能、化妆品性质,例如施用时(组合物的柔软性、易于施用、施用时的滑动性)及涂抹上组合物时(沉积物的柔软性)的舒适性、用组合物产生的沉积物的令人满意的均匀性、亮度及光泽。
具体地,制备例如呈棒形式的固体组合物正是口红及其它皮肤护理及/或嘴唇护理产品(例如香膏)领域的配方设计师的当务之急,所述固体组合物足够硬以便在施用期间不断裂,而同时在施用时容易地磨蚀,并且在室温及45℃下在一段时间内均匀且稳定,并且它在皮肤或嘴唇上的沉积物明亮并且足够有光泽。
已知乙基纤维素在化妆品及/或治疗性组合物中作为成膜剂用于促进在皮肤及/或嘴唇上形成膜,并且用于改善这种膜的耐水性。
遗憾的是,乙基纤维素及一般的烷基纤维素(具有包含1到6个碳原子的烷基)在大多数化妆品及/或皮肤病学制剂中常用的溶剂中具有有限的溶解性。通常,含有2到8个碳原子的一元醇,例如乙醇、丁醇、甲醇或异丙醇优选在化妆品或药物组合物中用于溶解足量的乙基纤维素。在将对应的化妆品组合物施用到皮肤或嘴唇上之后,C2-C8一元醇的蒸发首先导致沉积物的浓缩,其次导致在皮肤或嘴唇的表面上形成具有非常好的耐磨性的涂层。例如,文献WO 96/36310提出尤其包含溶解在乙醇(SDA 38B-190或SDA 40B-190溶剂)中的乙基纤维素的化妆品组合物。
然而,这些挥发性一元醇具有潜在地刺激皮肤及/或嘴唇的缺点,并且因此证明在皮肤上重复使用的情况下是有害的。
为了克服这个问题,已经在文献US 5 908 631中提出使用一定数量的用于乙基纤维素的溶剂作为C2-C8一元醇的替代,例如羊毛脂油、某些甘油三酯、某些丙二醇或新戊二醇酯、乳酸异硬脂酯以及它们的混合物。
遗憾的是,用这些非挥发性溶剂代替这些作为挥发性化合物的C2-C8一元醇在另一方面就舒适性及所得沉积物的粘性来说证明是有害的。
因此,仍然需要如此的化妆品组合物:其不含C2-C8一元醇,包含足量的烷基纤维素,并且能够在皮肤及/或嘴唇上形成具有光泽及舒适性并且无粘性的沉积物。
更具体地,需要用于皮肤及/或嘴唇的化妆及/或护理的组合物,它们在一段时间内(尤其是在24℃下72小时内,及在45℃下72小时内)均匀且稳定,特别是不发生相分离并且不形成颗粒,它们容易施用,并且允许产生柔软、明亮、鲜艳、均匀、无迁移的沉积物,具体地,所述沉积物具有很少粘性或无粘性并且具有令人满意的光泽,并且,在某些实施方案中,具有令人满意的耐磨性。
发明内容
本发明的一个目的是提出一种组合物,其质地均匀,并且尤其不具有任何团块,并且在24℃及45℃下稳定。
确切地说,本发明的目的是满足这些需要。
如从下文呈现的实例所显现,发明人发现,上述期望可通过用除C2-C8一元醇以外的特定油的混合物配制呈在水中的分散体形式的烷基纤维素来满足。
因此,根据其第一个方面,本发明的主题是在生理学上可接受的介质中包含以下物质的化妆品组合物:
-至少水,优选至少5重量%的水;
-至少烷基纤维素,其烷基残基包含1到6个碳原子,优选2到6个碳原子,优选2到3个碳原子,优选乙基纤维素,优选至少5%的乙基纤维素;
-至少一种第一基于烃的非挥发性油,其选自:
-C10-C26醇,优选一元醇;
-C2-C8单羧酸或多羧酸与C2-C8醇的任选羟基化的单酯、二酯或三酯;
-C2-C8多元醇与一种以上C2-C8羧酸的酯,
-至少一种第二非挥发性油,其选自硅酮油及/或氟油或非所述第一油的基于烃的油;
-至少一种蜡;
-至少一种式(I)的双子表面活性剂(gemini surfactant):
其中:
-R1及R3彼此独立地表示含有1到25个碳原子的烷基;
-R2表示由含有1到12个碳原子的直链或支链亚烷基链组成的间隔基团;
-X及Y彼此独立地表示基团-(C2H4O)a-(C3H6O)bZ,其中:
Z表示氢原子或基团-CH2-COOM、-SO3M、-P(O)(OM)2、-C2H4-SO3M、-C3H6-SO3M或-CH2(CHOH)4CH2OH,其中,M及M′表示H或碱金属或碱土金属或铵或链烷醇铵离子,
a在0到15的范围内,
b在0到10的范围内,并且
a+b的和在1到25的范围内;并且
-n在1到10的范围内。
有利地,本发明的化妆品组合物在一段时间内(尤其是在24℃及45℃下72小时或甚至1个月后)均匀且稳定(无渗出或相分离),易于施用到皮肤及/或嘴唇上,并且产生均匀、柔软、鲜艳并且无迁移的沉积物,所述沉积物无粘性或具有很少粘性,并且具有令人满意的光泽。
优选地,组合物是用于皮肤及/或嘴唇的化妆及/或护理的组合物。根据一个优选的实施方案,组合物是嘴唇产品。更优选地,本发明的组合物采取口红或唇膏的形式,优选采取脂(butter)或棒的形式。本发明的组合物也可浇注在罐或盘中。
本发明的组合物还涉及皮肤及/或嘴唇、优选嘴唇的化妆及/或护理的方法。
本发明的组合物也证明特别适合使用水溶性染料。
如从下文的实例所显现,本发明所考虑的油的组合证明对于在所述组合物中配制烷基纤维素、优选例如乙基纤维素特别有利。
本发明的组合物有利地允许使用有效量的烷基纤维素。出于本发明的目的,术语“有效量”是指足以获得如上文所述的预期效果的量。
具体地,按固体计,本发明的组合物包含相对于组合物的总重量至少1重量%、尤其优选至少4重量%的烷基纤维素(优选乙基纤维素)。
尤其优选地,本发明的组合物包含相对于组合物的总重量4重量%到60重量%、更优选5重量%到30重量%、还更优选5重量%到20重量%的烷基纤维素(优选乙基纤维素)。.
术语“生理学上可接受的介质”意欲表示,特别适合用于将本发明的组合物施用到皮肤及/或嘴唇上的介质。
根据第一个实施方案,本发明的组合物可以采取脂的形式(即,采取稠的乳霜或糊的形式)。其质地可不同程度地稠。然后,例如可将其浇注在罐或盘中。
优选地,当组合物采取脂或糊的形式时,其在20℃下的粘度大于1Pa.s。优选地,其粘度为1Pa.s到25Pa.s。
用于测定粘度的方案:
根据这个实施方案,当本发明的组合物在20℃下采取糊(术语“糊”或“脂”是指因此不为固体并且可测定其粘度的组合物)的形式时,可根据以下方案测定其粘度:
粘度测定在20℃下使用装配有4号主轴的Rheomat RM180粘度计进行,测定在使主轴旋转10分钟后(在这段时间结束时,观察到粘度和主轴旋转速度的稳定),在200s-1的剪切速率下进行。
本发明的组合物在20℃下的粘度为1Pa.s到25Pa.s,优选1.5Pa.s到18Pa.s.。
优选地,本发明的组合物在20℃下的粘度为2Pa.s到16Pa.s。
根据第二个实施方案,本发明的组合物采取固体形式,例如,采取棒的形式。术语“固体”是指,其在20℃的温度及大气压力(760mmHg)下根据以下方案测定的硬度大于或等于30Nm-1的组合物。
用于测定硬度的方案:
组合物的硬度根据以下方案测定:
在测定硬度之前,将口红在20℃下储存24小时。
硬度可以在20℃下通过“干酪丝(cheese wire)”方法测定,所述方法在于,借助直径为250μm的刚性钨丝,以100mm/分钟的速度相对于棒移动钨丝,以便横向切割优选为圆柱体的产品棒。
本发明的组合物的样品的硬度(以Nm-1表示)使用来自Indelco-Chatillon公司的DFGS2拉伸试验机测定。
重复测定三次,然后取平均值。使用上文提及的拉伸试验机读取的三个值的平均值,标记为Y,以克给出。将这个平均值转换成牛顿,然后除以L,L表示钨丝通过的最长距离。在圆柱形棒的情况下,L等于直径(米)。
通过以下公式将硬度转换成Nm-1:
(Y×10-3×9.8)/L
对于在不同温度下的测定,将棒在测定之前在这个新的温度下储存24小时。
根据第二个实施方案,本发明的组合物可以采取棒的形式。具体地,当组合物采取棒的形式时,例如,在口红棒的情况下,它的硬度足以使得,当将组合物施用到皮肤及/或嘴唇上时,棒不会断裂。
根据这个测定方法,本发明的组合物在20℃及大气压力下的硬度优选大于或等于35Nm-1。
优选地,本发明的组合物在20℃下的硬度尤其小于300Nm-1,尤其小于200Nm-1,优选小于150Nm-1。
获得的组合物的硬度优选为30Nm-1到115Nm-1,优选35Nm-1到80Nm-1。
优选地,本发明的组合物采取棒的形式,优选直径为12.7mm。
具体地,当组合物采取棒的形式时,例如,在口红棒的情况下,它的硬度足以使得,当将组合物施用到皮肤及/或嘴唇上时,棒不会断裂。
本发明的组合物优选采取油在水相中的乳液,通常称为“水包油乳液”的形式。
优选地,本发明的化妆品组合物是固体口红,例如口红棒、唇膏或浇注在盘中的口红。术语“香膏”是指有色或无色的固体组合物,它通常旨在优选借助存在亲水性活性剂用于护理嘴唇。
根据一个具体的实施方案,本发明的组合物包含小于5重量%、尤其小于4重量%、尤其小于3重量%、更尤其小于2重量%、尤其小于1重量%的硅酮表面活性剂,或者甚至完全不含硅酮表面活性剂。
根据其另一个方面,本专利申请的主题是用于嘴唇及/或皮肤、尤其嘴唇的化妆及/或护理的化妆方法,所述方法包括至少一个将至少一种如上文所定义的组合物施用到嘴唇及/或皮肤上的步骤。
具体实施方案
乙基纤维素
本发明的组合物包含至少烷基纤维素,其烷基残基包含1到6个碳原子,优选2到6个碳原子,优选2到3个碳原子,优选为乙基纤维素。
根据一个尤其优选的实施方案,烷基纤维素(优选C2到C6烷基纤维素,优选乙基纤维素)以1重量%到60重量%的含量(固体)存在于本发明的组合物中。
尤其优选地,本发明的组合物包含相对于所述组合物的总重量4重量%到60重量%、优选4重量%到60重量%、更优选4重量%到30重量%、还更优选5重量%到20重量%的烷基纤维素(优选C2到C6烷基纤维素)。
烷基纤维素是纤维素烷基醚,它包含由通过缩醛键连接在一起的β-脱水葡萄糖单元形成的链。每个脱水葡萄糖单元含有三个可替换的羟基,所有或一些这些羟基能够根据以下反应进行反应:
RONa+C2H5Cl→ROC2H5+NaCl,其中,R表示纤维素基团。
有利地,烷基纤维素选自甲基纤维素、乙基纤维素及丙基纤维素。
根据一个尤其优选的实施方案,烷基纤维素是乙基纤维素。
它是纤维素乙基醚。
三个羟基的总取代会导致每个脱水葡萄糖单元的取代度为3,换句话说,烷氧基的含量为54.88%。
本发明的化妆品组合物中使用的乙基纤维素聚合物优选为,对于每个脱水葡萄糖单元,乙氧基的取代度为2.5到2.6,换句话说,包含44%到50%的乙氧基含量的聚合物。
根据一个优选的模式,烷基纤维素(优选乙基纤维素)以分散在水相中的颗粒的形式,例如胶乳或假胶乳型分散体的形式用于本发明的组合物中。制备这些胶乳分散体的技术为本领域技术人员已知。
由FMC Biopolymer公司以名称Aquacoat ECD-30出售的产品最尤其适合用作乙基纤维素的水性分散体,它由约26.2重量%比率的乙基纤维素在水中的分散体组成,并用月桂基硫酸钠及鲸蜡醇稳定。
根据一个具体的实施方案,乙基纤维素的水性分散体,具体地产品Aquacoat ECD可以相对于组合物的总重量3重量%到90重量%、尤其10重量%到60重量%、优选15重量%到50重量%的乙基纤维素分散体的比例使用。
如上文所述,根据本发明,烷基纤维素与下文更具体地描述的油混合物组合使用。
生理学上可接受的介质
除了前面所指出的化合物以外,本发明的组合物还包含生理学上可接受的介质。
术语“生理学上可接受的介质”旨在表示,特别适合用于将本发明的组合物施用到皮肤及/或嘴唇上的介质,例如水、油或化妆品组合物中常用的有机溶剂。
生理学上可接受的介质(可接受的耐受性、毒理学及触感)通常适应上面打算施用组合物的载体的性质,以及适应调理组合物的形式。
脂肪相
本发明的组合物包含至少一种脂肪相,尤其是液体脂肪相、至少第一特定的基于烃的非挥发性油及至少第二非挥发性油,所述第二非挥发性油选自硅酮油及/或氟油或非所述第一油的基于烃的油。术语“油”是指在室温(25℃)及大气压力(760mmHg)下为液体的与水不混溶的非水性化合物。
特定的第一基于烃的非挥发性油
本发明的组合物包含一种以上第一基于烃的非挥发性油,其选自:
-C10-C26醇,优选一元醇;
-C2-C8单羧酸或多羧酸与C2-C8醇的任选羟基化的单酯、二酯或三酯;
-C2-C8多元醇与一种以上C2-C8羧酸的酯。
术语“非挥发性”是指其在室温及大气压力下的蒸气压为非零并且小于0.02mmHg(2.66Pa),优选小于10-3mmHg(0.13Pa)的油。
优选地,所述“第一油”选自:
-C10-C26一元醇;
-C2-C8羧酸与C2-C8醇的任选羟基化的单酯;
-C2-C8二羧酸与C2-C8醇的任选羟基化的二酯;
-C2-C8三羧酸与C2-C8醇的任选羟基化的三酯;
-C2-C8多元醇与一种以上C2-C8羧酸的酯。
术语“基于烃的油”是指基本上由碳及氢原子,以及可能的氧原子形成、由其构成并且不含诸如N、Si、F和P的杂原子的油。因此,基于烃的油不同于硅酮油或氟油。
在这种情况下,所述第一油包含至少一个氧原子。
具体地,所述第一非挥发性基于烃的油包含至少一个醇官能团(因此,它是“醇油”)及/或至少一个酯官能团(因此,它是“酯油”)。
可以在本发明的组合物中使用的酯油尤其可以被羟基化。
根据一个具体的实施方案,本发明的组合物以相对于其总重量5重量%到75重量%、尤其10重量%到50重量%、优选20重量%到45重量%的含量包含一种以上第一非挥发性基于烃的油。
根据一个尤其优选的实施方案,非挥发性基于烃的油及烷基纤维素(尤其是乙基纤维素)以0.5到20、优选1到15的“非挥发性基于烃的第一油/烷基纤维素”的重量比用于本发明的组合物中。尤其优选地,“非挥发性基于烃的第一油/烷基纤维素”的重量比为2到10。
更具体地,本发明的组合物中使用的第一非挥发性基于烃的油可尤其具有增塑性质,即,它可以赋予用本发明的组合物形成的沉积物柔软性及舒适性。
根据一个尤其优选的实施方案,所述第一油是C10-C26醇,优选一元醇,当它包含至少1 6个碳原子时,其优选为支链的。
优选地,C10-C26醇是饱和的或不饱和的,并且支链或非支链的,并且包含10到26个碳原子。优选地,C10-C26醇是脂肪醇,当它们包含至少16个碳原子时,其优选为支链的。
作为可以根据本发明使用的脂肪醇的实例,可以提及合成来源或天然来源的直链或支链的脂肪醇,例如衍生自植物材料(椰子、棕榈仁、棕榈树等)或动物材料(牛脂等)的醇。不用说,也可以使用其它的长链醇,例如醚醇或格尔伯特醇(Guerbet alcohol)。最后,也可以使用天然来源的醇的某些不同长度的部分,例如椰子(C12到C16)或牛脂(C16到C18),或二元醇或胆固醇类型的化合物。
优选使用包含10到24个碳原子、更优选12到22个碳原子的脂肪醇。
作为可以在本发明的上下文中使用的优选脂肪醇的具体实例,尤其可以提及月桂醇、肉豆蔻醇、异硬脂醇、棕榈醇、油醇、山萮醇、瓢儿菜醇、花生醇、2-己基癸醇、异鲸蜡醇及辛基十二烷醇,以及它们的混合物。
优选地,所述第一油选自辛基十二烷醇及异硬脂醇,以及它们的混合物。
优选地,所述“第一油”是辛基十二烷醇。
根据第二个实施方案,所述第一油是选自以下的酯油:
-C2-C8羧酸与C2-C8醇的任选羟基化的单酯;
-C2-C8二羧酸与C2-C8醇的任选羟基化的二酯;例如己二酸二异丙酯、己二酸2-二乙基己酯、己二酸二丁酯或己二酸二异硬脂酯,
-C2-C8三羧酸与C2-C8醇的任选羟基化的三酯,例如柠檬酸酯,例如柠檬酸三辛酯、柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三丁酯、柠檬酸三丁酯或乙酰柠檬酸三丁酯,
-C2-C8多元醇与一种以上C2-C8羧酸的酯,例如一元酸的二醇二酯,例如新戊二醇二庚酸酯,或一元酸的二醇三酯,例如甘油三乙酸酯。
第二非挥发性硅酮油及/或氟油或非所述第一油的基于烃的油
根据其一个方面,本发明的组合物包含至少第二非挥发性油,所述第二非挥发性油选自硅酮油及/或氟油及/或非所述第一油的基于烃的油。
术语“非挥发性”是指其在室温及大气压力下的蒸气压为非零并且小于0.02mmHg(2.66Pa),优选小于10-3mmHg(0.13Pa)的油。
优选地,选自硅酮油及/或氟油或非所述第一油的基于烃的油的非挥发性油以相对于所述组合物的总重量5重量%到75重量%、优选8重量%到40重量%或10重量%到30重量%的总含量存在。
根据一个具体的实施方案,本发明的组合物包含一种以上非挥发性硅酮油(优选苯基硅酮油)及/或非挥发性氟油或非所述第一油的基于烃的油,其比例为相对于组合物的总重量至少5重量%,尤其5重量%到75重量%,尤其优选10重量%到45重量%。
根据一个尤其优选的实施方案,组合物所包含的非挥发性油(即,组合物的所有非挥发性油,不论其性质)的总含量为相对于组合物的总重量40重量%到80重量%,优选45重量%到75重量%。
根据一个尤其优选的实施方案,非挥发性油(即,组合物的所有非挥发性油,不论其性质)及烷基纤维素以1到20、优选4到15的非挥发性油/烷基纤维素的重量比用于本发明的组合物中。
根据一个优选的实施方案,所述第二油选自硅酮油及/或氟油。
非挥发性硅酮油
根据第一个优选实施方案,非挥发性油是硅酮油。
术语“硅酮油”是指包含至少一个硅原子的油。
可在本发明中使用的非挥发性硅酮油尤其可选自在25℃下粘度尤其大于或等于9厘沲(cSt)(9×10-6m2/s)并且小于800 000cSt、优选50cSt到600 000cSt、优选100cSt到500000cSt的硅酮油。这种硅酮油的粘度可根据标准ASTM D-445进行测定。
根据第一个实施方案,非挥发性硅酮油是非苯基硅酮油。
非挥发性非苯基硅酮油可选自:
-非挥发性聚二甲基硅氧烷(PDMS),
-包含烷基或烷氧基的PDMS,这些基团为硅酮链的侧基及/或位于硅酮链的末端,这些基团各自含有2到24个碳原子,
-包含脂族及/或芳族基团,或官能团诸如羟基、巯基及/或胺基基团的PDMS,
-任选地用氟基团取代的聚烷基甲基硅氧烷,例如聚甲基三氟丙基二甲基硅氧烷,
-用官能团诸如羟基、巯基及/或胺基基团取代的聚烷基甲基硅氧烷,
-用脂肪酸、脂肪醇或聚氧化烯以及它们的混合物改性的聚硅氧烷。
根据一个实施方案,本发明的组合物含有至少一种非苯基硅酮油,特别是例如直链(即非环状)油。
可以提及的这些非挥发性非苯基直链硅酮油的代表性实例包括聚二甲基硅氧烷;烷基聚二甲基硅氧烷;乙烯基甲基聚甲基硅氧烷;以及用任选氟化的脂族基团或用官能团诸如羟基、巯基及/或胺基基团改性的硅酮。
非苯基硅酮油尤其可以选自式(I)的硅酮:
其中:
R1、R2、R5及R6一起或单独为含有1到6个碳原子的烷基,
R3及R4一起或单独为含有1到6个碳原子的烷基、乙烯基、胺基团或羟基,
X为含有1到6个碳原子的烷基、羟基或胺基,
n及p是整数,其选择使得具有流体化合物,具体地所述流体化合物在25℃下的粘度为9厘沲(cSt)(9×10-6m2/s)到800 000cSt。
作为可以根据本发明使用的非挥发性硅酮油,可提及式(I)化合物,其中:
-取代基R1到R6及X表示甲基,并且p及n使得粘度为500 000cSt,例如由GeneralElectric公司以名称SE30出售的产品、由Wacker公司以名称AK 500000出售的产品、由Bluestar公司以名称Mirasil DM 500 000出售的产品及由Dow Corning公司以名称DowCorning 200Fluid 500 000cSt出售的产品,
-取代基R1到R6及X表示甲基,并且p及n使得粘度为60 000cSt,例如由Dow Corning公司以名称Dow Corning 200Fluid 60000CS出售的产品及由Wacker公司以名称WackerBelsil DM 60000出售的产品,
-取代基R1到R6及X表示甲基,并且p及n使得粘度为350cSt,例如由Dow Corning公司以名称Dow Corning 200Fluid 350CS出售的产品,
-取代基R1到R6表示甲基,基团X表示羟基,并且n及p使得粘度为700cSt,例如由Momentive公司以名称Baysilone Fluid T0.7出售的产品。
根据第二个实施方案,本发明的组合物含有至少一种非挥发性苯基硅酮油作为第二非挥发性油。
可以提及的这些非挥发性苯基硅酮油的代表性实例包括:
-对应于下式的苯基硅酮油:
其中,基团R彼此独立地表示甲基或苯基,条件是至少一个基团R表示苯基。优选地,在这个式中,苯基硅酮油包含至少三个苯基,例如,至少四个、至少五个或至少六个。
-对应于下式的苯基硅酮油:
其中,基团R彼此独立地表示甲基或苯基,条件是至少一个基团R表示苯基。
优选地,在该式中,所述有机聚硅氧烷包含至少三个苯基,例如,至少四个或至少五个。可以使用上述苯基有机聚硅氧烷的混合物。可以提及的实例包括三苯基有机聚硅氧烷、四苯基有机聚硅氧烷或五苯基有机聚硅氧烷的混合物。
-对应于下式的苯基硅酮油:
其中,Me表示甲基,Ph表示苯基。此类苯基硅酮尤其由Dow Corning以编号PH-1555HRI或Dow Corning 555化妆品流体(化学名称:1,3,5-三甲基-1,1,3,5,5-五苯基三硅氧烷;INCI名称:三甲基五苯基三硅氧烷)制造。也可使用编号Dow Corning 554化妆品流体。
-对应于下式的苯基硅酮油:
其中,Me表示甲基,y为1到1000,并且X表示-CH2-CH(CH3)(Ph)。
-对应于下式(V)的苯基硅酮油:
其中,Me是甲基并且Ph是苯基,OR′表示基团-OSiMe3,并且y为0或在1到1000的范围内,并且z在1到1000的范围内,由此化合物(V)是非挥发性油。
根据第一个实施方案,y在1到1000的范围内。可以使用例如尤其由Wacker公司以编号Belsil PDM 1000出售的三甲基甲硅烷氧基苯基聚二甲基硅氧烷。
根据第二个实施方案,y等于0。可以使用例如尤其以编号DowCorning 556化妆品级流体出售的苯基三甲基甲硅烷氧基三硅氧烷,
-对应于下式(VI)的苯基硅酮油,以及它们的混合物:
其中:
-R1到R10彼此独立地为饱和或不饱和的、直链、环状或支链的C1-C30基于烃的基团,
-m、n、p及q彼此独立地为0到900的整数,条件是m+n+q的和不为0。
优选地,m+n+q的和为1到100。优选地,m+n+p+q的和为1到900,还优选为1到800。优选地,q等于0。
-对应于下式(VII)的苯基硅酮油,以及它们的混合物:
其中:
-R1到R6彼此独立地为饱和或不饱和的、直链、环状或支链的C1-C30基于烃的基团,
-m、n及p彼此独立地为0到100的整数,条件是n+m的和为1到100。
优选地,R1到R6彼此独立地表示饱和的直链或支链的C1-C30、尤其C1-C12基于烃的基团,特别是甲基、乙基、丙基或丁基。
R1到R6尤其可为相同的,并且另外可为甲基。
优选地,在式(VII)中,m=1或2或3,及/或n=0及/或p=0或1可适用。
-对应于式(VIII)的苯基硅酮油,以及它们的混合物:
其中:
-R是C1-C30烷基、芳基或芳烷基,
-n为0到100范围内的整数,并且
-m为0到100范围内的整数,条件是n-m的和在1到100的范围内。
具体地,式(VIII)的基团R及上文定义的R1到R10可各自表示直链或支链的饱和或不饱和的烷基,尤其是C2-C20、尤其C3-C16、更尤其C4-C10,或单环或多环C6-C14,尤其是C10-C13芳基,或芳基及烷基残基如上文所定义的芳烷基。
优选地,式(VIII)的R及R1到R10可各自表示甲基、乙基、丙基、异丙基、癸基、十二烷基或十八烷基,或者是苯基、甲苯基、苄基或苯乙基(phenethyl)。
根据一个实施方案,可使用在25℃下粘度为5mm2/s到1500mm2/s(即5cSt到1500cSt)、优选粘度为5mm2/s到1000mm2/s(即5cSt到1000cSt)的式(VIII)的苯基硅酮油。
尤其可使用的苯基硅酮油包括式(VIII)的苯基聚三甲基硅氧烷,例如来自DowCorning的DC556(22.5cSt)、来自-Poulenc的油Silbione 70663V30(28cSt),或二苯基聚二甲基硅氧烷,例如来自Wacker的Belsil油,尤其是Belsil PDM1000(1000cSt)、Belsil PDM 200(200cSt)及Belsil PDM 20(20cSt)。括号中的数值表示在25℃下的粘度。
-对应于下式的苯基硅酮油,以及它们的混合物:
其中:
R1、R2、R5及R6一起或单独为含有1到6个碳原子的烷基,
R3及R4一起或单独为含有1到6个碳原子的烷基或芳基,
X为含有1到6个碳原子的烷基、羟基或乙烯基,
选择n及p,以便使油具有小于200 000g/mol、优选小于150 000g/mol、更优选小于100 000g/mol的重量平均分子量。
优选地,苯基硅酮更具体地选自苯基聚三甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷及2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸盐,以及它们的混合物。
更具体地,苯基硅酮选自苯基聚三甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷及2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸盐,以及它们的混合物。
优选地,本发明的非挥发性苯基硅酮油的重量平均分子量在500g/mol到10 000g/mol的范围内。
优选地,非挥发性硅酮油选自:
-苯基硅酮(也称为苯基硅酮油),例如三甲基甲硅烷氧基苯基聚二甲基硅氧烷(例如,来自Wacker公司的Belsil PDM 1000(MW=9000g/mol))(参见上文式(V))、苯基聚三甲基硅氧烷(例如,由Dow Corning以商品名DC556出售的苯基聚三甲基硅氧烷)、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷、2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸盐、三甲基五苯基三硅氧烷(例如,由DowCorning以名称Dow Corning PH-1555HRI化妆品流体出售的产品)(参见上文式(III)),
-非挥发性聚二甲基硅氧烷(PDMS),包含烷基或烷氧基的聚二甲基硅氧烷,这些基团为硅酮链的侧基及/或位于硅酮链的末端,这些基团各自含有2到24个碳原子,
-以及它们的混合物。
优选地,第二非挥发性油是苯基硅酮油。
优选地,使用苯基硅酮油。根据一个优选的实施方案,苯基硅酮油选自三甲基甲硅烷氧基苯基聚二甲基硅氧烷。
根据一个优选的实施方案,非挥发性硅酮油以相对于所述组合物的总重量5重量%到75重量%、尤其8重量%到40重量%、优选10重量%到30重量%的总含量存在。
非挥发性氟油
根据第二个实施方案,第二非挥发性油是氟油。
术语“氟油”是指含有至少一个氟原子的油。
可以根据本发明使用的氟油可选自如文献EP-A-847 752中所述的氟硅酮油、氟聚醚及氟硅酮,以及全氟化合物。
根据本发明,术语“全氟化合物”是指其中所有氢原子都已经用氟原子代替的化合物。
根据一个尤其优选的实施方案,本发明的氟油选自全氟油。
作为可在本发明中使用的全氟油的实例,可以提及全氟萘烷及全氟全氢菲。
根据一个尤其优选的实施方案,氟油选自全氟全氢菲,尤其是由CréationsCouleurs公司出售的产品具体地,可以使用由F2 Chemicals公司以编号Fiflow220出售的INCI名称为全氟全氢菲的氟油。
根据第三个实施方案,所述第二非挥发性油是不同于所述第一油的基于烃的油。
根据第一个实施方案,第二非挥发性基于烃的油选自非极性的基于烃的油。
出于本发明的目的,术语“非极性油”是指在25℃下的溶解度参数δa等于0(J/cm3)1/2的油。
在汉森三维溶解度空间中的溶解度参数的定义及计算描述于C.M.Hansen的论文中:“The three-dimensional solubility parameters”,J.Paint Technol.,39,105(1967)。
根据这个汉森空间:
-δD表征由分子碰撞期间诱导的偶极的形成所产生的伦敦色散力(Londondispersion force);
-δp表征永久偶极之间的德拜相互作用力(Debye interaction force),以及诱导的偶极与永久偶极之间的基桑相互作用力(Keesom interaction force);
-δh表征特定的相互作用力(例如氢键、酸/碱、供体/受体等);并且
-δa由以下方程式确定:δa=(δp 2+δh 2)1/2
参数δp、δh、δD及δa均以(J/cm3)1/2表示。
优选地,非挥发性的非极性基于烃的油不含氧原子。
优选地,非挥发性的非极性基于烃的油可选自矿物或合成来源的直链或支链烃,例如:
-液体石蜡或它们的衍生物,
-液体凡士林,
-萘油,
-聚丁烯,例如Indopol H-100(摩尔质量或MW=965g/mol)、Indopol H-300(MW=1340g/mol)及Indopol H-1500(MW=2160g/mol),由Amoco公司出售或制造,
-氢化聚异丁烯,例如由Nippon Oil Fats公司出售的由Amoco公司出售或制造的Panalane H-300E(MW=1340g/mol)、由Synteal公司出售或制造的Viseal20000(MW=6000g/m0l)及由Witco公司出售或制造的Rewopal PIB 1000(MW=1000g/mol),
-癸烯/丁烯共聚物、聚丁烯/聚异丁烯共聚物,尤其Indopol L-14,
-聚癸烯及氢化聚癸烯,例如:由Mobil Chemicals公司出售或制造的Puresyn 10(MW=723g/mol)及Puresyn 150(MW=9200g/mol),
-以及它们的混合物。
根据第二个实施方案,第二非挥发性基于烃的油选自非所述“第一油”的极性基于烃的油。
具体地,非所述第一油的所述第二极性非挥发性油可为尤其含有18到70个碳原子的酯油。
可以提及的实例包括单酯、二酯或三酯。
酯油尤其可以被羟基化。
非挥发性酯油优选选自:
-单酯,其总共包含18到40个碳原子,尤其为式R1COOR2的单酯,其中,R1表示包含4到40个碳原子的直链或支链的脂肪酸残基,并且R2表示含有4到40个碳原子的基于烃的链,它尤其为支链的,条件是R1+R2≥18,例如尾脂腺油(Purcellin oil)(辛酸鲸蜡硬脂酯)、异壬酸异壬酯、苯甲酸C12到C15烷酯、棕榈酸2-乙基己酯、新戊酸辛基十二烷酯、硬脂酸2-辛基十二烷酯、芥酸2-辛基十二烷酯、异硬脂酸异硬脂酯、苯甲酸2-辛基十二烷酯、醇或多元醇的辛酸酯、癸酸酯或蓖麻油酸酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、棕榈酸2-乙基己酯、月桂酸2-己基癸酯、棕榈酸2-辛基癸酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷酯或琥珀酸2-二乙基己酯。优选地,它们是式R1COOR2的酯,其中,R1表示含有4到40个碳原子的直链或支链的脂肪酸残基,并且R2表示含有4到40个碳原子的基于烃的链,它尤其为支链的,条件是R1+R2≥18。优选地,所述酯总共包含18到40个碳原子。可提及的优选的单酯包括异壬酸异壬酯、芥酸油酯及/或新戊酸2-辛基十二烷酯;
-二酯,其尤其总共包含18到60个碳原子,尤其总共18到50个碳原子。尤其可以使用二羧酸与一元醇的二酯,优选例如苹果酸二异硬脂酯,或单羧酸的二醇二酯,例如新戊二醇二庚酸酯或聚-2-甘油二异硬脂酸酯(尤其是例如,由Alzo公司以商品编号Dermol DGDIS出售的化合物);
-三酯,其尤其总共包含35到70个碳原子,尤其是例如三羧酸的三酯,例如柠檬酸三异硬脂酯或偏苯三酸三癸酯,或单羧酸的二醇三酯,例如聚-2-甘油三异硬脂酸酯;
-四酯,其总碳数尤其在35到70的范围内,例如单羧酸的季戊四醇或聚甘油四酯,例如季戊四醇四壬酸酯、季戊四醇四异硬脂酸酯、季戊四醇四异壬酸酯、甘油三(2-癸基)四癸酸酯、聚-2-甘油四异硬脂酸酯或季戊四醇四(2-癸基)四癸酸酯;
-由不饱和脂肪酸二聚体及/或三聚体与二元醇的缩合反应获得的聚酯,例如在专利申请FR 0 853 634中描述的那些,尤其例如二亚油酸及1,4-丁二醇。在这方面,尤其可以提及由Biosynthis以名称Viscoplast 14436H(INCI名称:二亚油酸/丁二醇共聚物)出售的聚合物,或多元醇与二元酸二聚体的共聚物,以及它们的酯,例如Hailuscent ISDA;
-二元醇二聚体与单羧酸或二羧酸的酯及聚酯,例如二元醇二聚体与脂肪酸的酯及二元醇二聚体与二羧酸二聚体的酯,具体地,其可从尤其衍生自尤其C8到C34、尤其C12到C22、尤其C16到C20、更尤其C18的不饱和脂肪酸的二聚的二羧酸二聚体获得,例如二亚油二酸与二亚油二醇二聚体的酯,例如由Nippon Fine Chemical公司以商品名Lusplan及出售的那些;
-乙烯基吡咯烷酮/1-十六碳烯共聚物,例如由ISP公司以名称Antaron V-216(也称为Ganex V216)出售的产品(MW=7300g/mol),
-基于烃的植物油,例如脂肪酸甘油三酯(它在室温下为液体),尤其是含有7到40个碳原子的脂肪酸,例如庚酸或辛酸甘油三酯或霍霍巴油;具体地,可以提及饱和的甘油三酯,例如辛酸/癸酸甘油三酯以及它们的混合物,例如由Cognis以编号Myritol 318出售的产品,甘油三庚酸酯、甘油三辛酸酯,以及C18-36酸甘油三酯,例如由Stéarineries Dubois以编号Dub TGI 24出售的那些,
及不饱和的甘油三酯,例如蓖麻油、橄榄油、海檀木油(ximenia oil)及巴卡斯果油(pracaxi oil);
-以及它们的混合物。
附加的油
除非挥发性基于烃的“第一油”以外,并且除选自硅酮油及/或氟油或非所述第一油的基于烃的油的非挥发性“第二油”以外,本发明的组合物还可包含至少一种非这些油的附加的油。
具体地,附加的油可选自挥发性油,尤其是挥发性基于烃的油、挥发性硅酮油及/或挥发性氟油。
出于本发明的目的,术语“挥发性油”是指,能够在室温及大气压力(760mmHg)下在与角蛋白材料接触时在不到一小时内蒸发的油。本发明的挥发性有机溶剂及挥发性油是在室温下为液体的挥发性有机溶剂及化妆品油,其在室温及大气压力下具有非零的蒸气压,所述蒸气压尤其在0.13Pa到40 000Pa(10-3到300mmHg)的范围内,尤其在1.3Pa到13 000Pa(0.01到100mmHg)的范围内,更尤其在1.3Pa到1300Pa(0.01到10mmHg)的范围内。
附加的挥发性油尤其可为硅酮油、基于烃的油,其优选为非极性的,或氟油。
根据第一个实施方案,附加的挥发性油是硅酮油,并且尤其可选自闪点在40℃到102℃的范围内、优选闪点大于55℃并且小于或等于95℃、优选在65℃到95℃的范围内的硅酮油。
作为可用于本发明的附加的挥发性硅酮油,可提及直链或环状硅酮,其在室温下的粘度小于8厘沲(cSt)(8×10-6m2/s),并且尤其含有2到10个硅原子,尤其2到7个硅原子,这些硅酮任选地包含含有1到10个碳原子的烷基或烷氧基。作为可用于本发明的挥发性硅酮油,尤其可提及粘度为5cSt及6cSt的聚二甲基硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷及十二甲基五硅氧烷,以及它们的混合物。
根据第二个实施方案,附加的挥发性油为氟油,例如九氟甲氧基丁烷或全氟甲基环戊烷,以及它们的混合物。
根据第三个实施方案,附加的挥发性油是基于烃的油,其优选为非极性的。
附加的非极性挥发性基于烃的油的闪点可在40℃到102℃的范围内,优选在40℃到55℃的范围内,优选在40℃到50℃的范围内。
附加的基于烃的挥发性油尤其可选自含有8到16个碳原子的基于烃的挥发性油,以及它们的混合物,尤其是:
-支链C8-C16烷烃,例如C8-C16异烷烃(也称为异链烷烃)、异十二烷、异癸烷及异十六烷,以及例如以商品名Isopar或Permethyl出售的油,
-直链烷烃,例如,正十二烷(C12)及正十四烷(C14),其由Sasol分别以编号Parafol 12-97及Parafol 14-97出售,以及它们的混合物,十一烷-十三烷混合物(CetiolUT)、正十一烷(C11)与正十三烷(C13)的混合物,其在专利申请WO 2008/155 059的实施例1及2中获得,来自Cognis公司,以及它们的混合物。
根据一个具体的实施方案,附加的挥发性油可以相对于所述组合物的总重量0.1重量%到30重量%、尤其0.5重量%到20重量%的含量存在。
有利地,组合物含有小于10重量%、优选小于5重量%的含有1到5个碳原子的一元醇。根据一个具体的实施方案,组合物可不含含有1到5个碳原子的一元醇。
根据一个优选的实施方案,组合物不含附加的挥发性油。
根据一个具体的实施方案,组合物所包含的非挥发性油的总含量相对于组合物的总重量在10重量%到90重量%的范围内,优选在20重量%到80重量%的范围内,更优选在35重量%到75重量%的范围内。
优选地,组合物包含4重量%到30重量%的烷基纤维素,优选乙基纤维素,15重量%到50重量%的水及35重量%到75重量%的非挥发性油。
固体脂肪物质:
蜡
本发明的组合物包含至少一种蜡。
出于本发明的目的,术语“蜡”是指在室温(25℃)下为固体、具有可逆的固体/液体状态变化并且熔点高于或等于30℃并且最高可为120℃的亲脂性化合物。
可用于本发明的组合物中的蜡选自可或可不在室温下变形的固体蜡,其为动物、植物、矿物或合成来源,以及它们的混合物。
尤其可使用基于烃的蜡,例如蜂蜡、羊毛脂蜡或中国虫蜡;米蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕蜡、西班牙草蜡(esparto grass wax)、软木纤维蜡、甘蔗蜡、日本蜡及漆树蜡;褐煤蜡、微晶蜡、石蜡及地蜡;聚乙烯蜡、聚亚甲基蜡、通过费托合成(Fisher-Tropschsynthesis)获得的蜡及蜡质共聚物,以及其酯。
还可提及通过含有直链或支链C8-C32脂肪链的动物或植物油的催化氢化获得的蜡。
在尤其可提及的这些蜡中有氢化霍霍巴油、氢化向日葵油、氢化蓖麻油、氢化椰子油、氢化羊毛脂油、双(1,1,1-三羟甲基丙烷)四硬脂酸酯,其由Heterene公司以名称Hest2T-4S出售,以及双(1,1,1-三羟甲基丙烷)四山萮酸酯,其由Heterene公司以名称Hest 2T-4B出售。
还可提及的蜡包括硅酮蜡(C30-45烷基聚二甲基硅氧烷)及氟蜡。
还可使用的蜡包括通过氢化用鲸蜡醇酯化的蓖麻油获得的那些,其由Sophim公司以名称Phytowax ricin及出售。此类蜡描述于专利申请FR-A-2 792 190中。
可使用的蜡为C20-C40烷基(羟基硬脂酰氧基)硬脂酸酯(烷基含有20到40个碳原子),单独或作为混合物。这种蜡尤其由Koster Keunen公司以名称Kester Wax K 82Hydroxypolyester K 82及Kester Wax K 80出售。
优选地,所述蜡选自熔点(Tm)小于或等于66℃、优选小于或等于65℃的蜡。
优选地,Tm小于或等于66℃、优选小于或等于65℃的蜡选自:小烛树蜡(64.3℃)、聚甘油化蜂蜡(63.1℃)、地蜡(60.1℃)、Ultrabee WD(61.3℃)、季戊四醇四硬脂酸酯(63.0℃)、硬脂酸四十烷酯(65.1℃)、脂肪酸蜡(63.7℃);蜂蜡(62.6℃)、褐煤蜡(63.4℃)、蔗糖聚山萮酸酯(64.1℃)、Koster KPC-60(61.7℃)、Koster KPC-63(65.2℃)、橄榄油与硬脂醇的氢化酯(57℃),其由Sophim公司以编号Phytowax Olive 18L57出售;氢化棕榈油,其由SIO(ADM)以编号GV 60出售;聚亚甲基蜡(54℃),其由Cirebelle以编号Cirebelle 303出售;聚亚甲基蜡(40℃),其由Cirebelle以编号Cirebelle 505出售;甘油三山萮酸酯(60℃),其由Croda以编号Syncrowax HRC-PA-(MH)出售,以及它们的混合物。
优选地,组合物可包含至少一种聚亚甲基蜡,其优选选自聚亚甲基蜡(54℃),其由Cirebelle以编号Cirebelle 303出售;聚亚甲基蜡(40℃),其由Cirebelle以编号Cirebelle 505出售。
根据一个尤其优选的实施方案,组合物不含Tm大于66℃的蜡。
原因在于,在本发明的组合物的制备期间,引入Tm大于66℃的蜡,例如聚乙烯蜡、微晶蜡或巴西棕榈蜡,可能会导致形成团块及球状物,从而阻止产生平滑且均匀的组合物。
此类蜡的例子尤其为巴西棕榈蜡(82.3℃)、地蜡(66.8℃)、微晶蜡(83.3℃)、聚乙烯蜡(95.6℃),其例如由Honeywell以名称Asensa SC 211出售,蜡AC 540(98.4℃)、羟基硬脂酸羟基二十八烷酯(76.8℃)、氢化蓖麻蜡(81.7℃)、蜡AC 400(86.3℃)、聚乙烯蜡(77.3℃),其例如由New Phase Technologies以名称Performalene 500-L聚乙烯出售,氢化霍霍巴蜡(69.4℃)、米糠蜡(78.6℃)、三十烷基/PVP共聚物(68.8℃)、硬脂酸二十八烷酯(72.5℃)、聚乙烯蜡(71.8℃),其例如由New Phase Technologies以名称Performalene 400聚乙烯出售,聚乙烯蜡(92.9℃),其例如由New Phase Technologies以名称Performalene 655聚乙烯出售,聚乙烯化醇蜡(95.7℃)、Koster K82P(69.6℃)、聚甲基烷基二甲基硅氧烷(67.8℃)、聚乙烯相关的醇蜡(76.2℃)、费托蜡(79.3℃)、山萮醇(66.9℃)、中国虫蜡(81.1℃)、虫胶蜡(73.8℃)、富马酸山萮酯(74.5℃)、二硬脂酸二(三十二烷)酯(70.7℃)、Betawax RX-13750(72.0℃)、二季戊四醇六硬脂酸酯(67.7℃)、三羟甲基丙烷四山萮酸酯(67.5℃)、Phytowax Ricin 16L 64(69.1℃)、Phytowax Ricin 22L 73(76.6℃)、小冠巴西棕蜡(81.0℃),以及它们的混合物。
乳化硅酮蜡:
根据一个具体的实施方案,本发明的组合物包含至少一种乳化硅酮蜡,优选例如INCI名称为BIS-PEG-18甲基醚二甲基硅烷的产品,其尤其由Dow Corning以编号DowCorning 2501化妆品蜡出售。
本发明的组合物可包含相对于组合物的总重量按重量计1%到20%、还优选按总重量计2%到15%的这种乳化硅酮蜡。
优选地,所述蜡选自小烛树蜡及/或聚亚甲基蜡,及/或蜡BIS-PEG-18甲基醚二甲基硅烷;以及它们的混合物。
优选地,所述蜡是聚亚甲基蜡。
根据一个优选的实施方案,本发明的组合物包含至少两种蜡,优选聚亚甲基蜡及小烛树蜡。
优选地,根据这个实施方案,蜡以0.5到10、优选1到5的聚亚甲基蜡/小烛树蜡的比率存在。
优选地,总蜡含量为相对于组合物的总重量0.5重量%到30重量%,尤其1重量%到25重量%。
根据本发明的一个具体实施方案,本发明的组合物可采取棒的形式。优选地,根据这个实施方案,组合物至少包含小烛树蜡。原因在于,这种蜡特别适合用于结构化本发明的组合物及用于获得固体组合物,优选地,根据上文所述的测定方案,其硬度大于30Nm-1。
具体地,当组合物采取棒的形式时,例如,在口红棒的情况下,它的硬度足以使得,当将组合物施用到皮肤及/或嘴唇上时,棒不会断裂。
附加的脂肪物质:
除上文所述的油及小烛树蜡以外,本发明所考虑的组合物还可包含至少一种附加的脂肪物质,尤其是至少一种糊状脂肪物质。
糊状脂肪物质
本发明所考虑的组合物还可包含至少一种糊状脂肪物质。
出于本发明的目的,术语“糊状脂肪物质”(也称为糊状脂肪物质)是指具有可逆的固体/液体状态变化、在固态下展示各向异性结晶组织并且在23℃的温度下包含液体部分及固体部分的亲脂性脂肪化合物。
换句话说,糊状化合物的起始熔点可低于23℃。在23℃下测定时,糊状化合物的液体部分可占化合物的9重量%到97重量%。在23℃下,按重量计,这个液体部分优选占15%到85%,更优选40%到85%。
在本发明的含义内,熔点对应于如标准ISO 11357-3:1999中所述的热分析(DSC)中所观察到的最吸热的峰的温度。糊状物质或蜡的熔点可以使用差示扫描量热计(DSC)测定,例如由TA Instruments公司以名称MDSC 2920出售的量热计。
测定方案如下:
使5mg置于坩埚中的糊或蜡(依情况而定)的样品经受以10℃/分钟的加热速率从-20℃到100℃的第一温度升高,然后以10℃/分钟的冷却速率从100℃冷却到-20℃,最终经受以5℃/分钟的加热速率从-20℃到100℃的第二温度升高。在第二温度升高期间,由空坩埚及含有糊状物质或蜡的样品的坩埚吸收的功率的差的变化测定为温度的函数。化合物的熔点是对应于曲线的峰的尖端的温度值,所述曲线表示作为温度的函数的所吸收功率的差的变化。
在23℃下,按重量计,糊状化合物的液体部分等于在23℃下消耗的熔化焓对糊状化合物的熔化焓的比率。
糊状化合物的熔化焓是化合物从固态变成液态所消耗的焓。当所有物质采取结晶固体形式时,将糊状化合物说成是呈固态。当所有物质采取液体形式时,将糊状化合物说成是呈液态。
糊状化合物的熔化热等于,根据标准ISO 11357-3:1999使用差示扫描量热计(DSC),例如由TA Instrument公司以名称MDSC 2920出售的量热计,在每分钟5℃或10℃的温度升高下获得的温谱图的曲线下面积。糊状化合物的熔化焓是使化合物从固态变成液态所需能量的量。它以J/g表示。
在23℃下消耗的熔化热是,样品从固态变成其在23℃下呈现的由液体部分及固体部分组成的状态所吸收能量的量。
在32℃下测定的糊状化合物的液体部分优选占化合物的30重量%到100重量%,优选50重量%到100重量%,更优选占化合物的60重量%到100重量%。当在32℃下测定的糊状化合物的液体部分等于100%时,糊状化合物的熔化范围的端点温度小于或等于32℃。
在32℃下测定的糊状化合物的液体部分等于在32℃下消耗的熔化焓对糊状化合物的熔化焓的比率。在32℃下消耗的熔化焓的计算方式与在23℃下消耗的熔化焓的计算方式相同。
糊状脂肪化合物优选可选自合成的化合物及植物来源的化合物。糊状脂肪物质可通过合成从植物来源的起始物质获得。
糊状化合物有利地选自:
-羊毛脂及其衍生物,例如羊毛脂醇、氧乙烯化羊毛脂、乙酰化羊毛脂、羊毛脂酯,例如羊毛脂酸异丙酯,以及氧丙烯化羊毛脂;
-矿脂,尤其是以此作为INCI名称并且由Penreco以名称Ultima White PET USP出售的产品;
-多元醇醚,其选自季戊四醇及聚亚烷基二醇的醚、脂肪醇及糖的醚,以及它们的混合物;季戊四醇及包含5个氧乙烯单元(5OE)的聚乙二醇的醚(CTFA名称:PEG-5季戊四醇醚);包含5个氧丙烯单元(5OP)的聚丙二醇季戊四醇醚(CTFA名称:PPG-5季戊四醇醚)以及它们的混合物,并且更尤其是PEG-5季戊四醇醚、PPG-5季戊四醇醚及大豆油的混合物,其由Vevy公司以名称Lanolide出售,所述混合物中的成分的重量比为46/46/8:46%的PEG-5季戊四醇醚、46%的PPG-5季戊四醇醚及8%的大豆油;
-聚合或非聚合的硅酮化合物;
-聚合或非聚合的氟化合物;
-乙烯基聚合物,尤其是:
烯烃均聚物及共聚物,尤其是乙烯基吡咯烷酮/二十碳烯共聚物,例如由ISP公司以名称Antaron V-220(也称为Ganex V220)出售的产品,
氢化的二烯均聚物及共聚物,
低聚物,其为优选含有C8-C30烷基的(甲基)丙烯酸烷酯的直链或支链的均聚物或共聚物,
低聚物,其为含有C8-C30烷基的乙烯基酯的均聚物及共聚物,
低聚物,其为具有C8-C30烷基的乙烯基醚的均聚物及共聚物,
-由一种以上C2-C100二元醇、优选C2-C50二元醇之间的聚醚化产生的脂溶性聚醚,
-酯,
-及/或它们的混合物。
糊状化合物优选为聚合物,尤其是烃聚合物。
在脂溶性聚醚中,尤其优选环氧乙烷及/或环氧丙烷与长链C6-C30烯化氧的共聚物,更优选地,在共聚物中,环氧乙烷及/或环氧丙烷对烯化氧的重量比为5∶95到70∶30。在这个家族中,尤其可以提及长链烯化氧位于平均分子量为1000到10 000的嵌段中的共聚物,例如聚氧乙烯/聚十二烷基二醇嵌段共聚物,例如十二烷二醇(22mol)及聚乙二醇(45OE)的醚,其由Akzo Nobel以商标名Elfacos ST9出售。
在酯中,尤其优选:
低聚甘油的酯,尤其是二甘油酯,尤其是己二酸与甘油的缩合物,其中,甘油的羟基的一部分已经与脂肪酸的混合物反应,例如硬脂酸、癸酸、硬脂酸及异硬脂酸、以及12-羟基硬脂酸,优选例如双-二甘油基聚酰基己二酸酯-2,其由Sasol以商标名Softisan 649出售,
-含有C8-C30烷基的乙烯基酯均聚物,例如聚乙烯基月桂酸酯(尤其由Chimex公司以编号Mexomer PP出售)及丙酸花生酯,其由Alzo以商标名Waxenol 801出售,
-植物甾醇酯,
-脂肪酸甘油三酯及它们的衍生物,例如,脂肪酸、尤其是C10-C18脂肪酸的甘油三酯,其部分或完全氢化,例如由Sasol以编号Softisan 100出售的那些,
-季戊四醇酯,
-由直链或支链的C4-C50二羧酸或多羧酸与C2-C50二元醇或多元醇之间的缩聚产生的非交联聚酯。
由脂族羟基羧酸酯与脂族羧酸的酯化产生的酯的脂族酯。优选地,脂族羧酸包含4到30个、优选8到30个碳原子。其优选选自己酸、庚酸、辛酸、2-乙基己酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、己基癸酸、十七烷酸、十八烷酸、异硬脂酸、十九烷酸、二十烷酸、异花生酸、辛基十二烷酸、二十一烷酸及二十二烷酸,以及它们的混合物。脂族羧酸优选是支链的。脂族羟基羧酸酯有利地衍生自含有2到40个碳原子、优选10到34个碳原子、还优选12到28个碳原子及1到20个羟基、优选1到10个羟基、还优选1到6个羟基的羟基化的脂族羧酸。脂族羟基羧酸酯选自:
a)饱和的直链单羟基化的脂族单羧酸的部分或全部酯;
b)不饱和的单羟基化的脂族单羧酸的部分或全部酯;
c)饱和的单羟基化的脂族多羧酸的部分或全部酯;
d)饱和的多羟基化的脂族多羧酸的部分或全部酯;
e)已经与单羟基化或多羟基化的脂族单羧酸或多羧酸反应的C2到C16脂族多元醇的部分或全部酯,
以及它们的混合物,
-二醇二聚体与二酸二聚体的酯,在适当的情况下用酸或醇基团酯化其游离醇或酸官能团,尤其是二聚体二亚油酸酯;此类酯尤其可选自具有以下INCI命名的酯:双-山萮基/异硬脂基/植物甾醇二聚体二亚油基二聚体二亚油酸酯(Plandool G)、植物甾醇/异硬脂基/鲸蜡基/硬脂基/山萮基二聚体二亚油酸酯(Plandool H或Plandool S),以及它们的混合物,
-芒果脂,例如由AarhusKarlshamn以编号Lipex 203出售的产品,
-氢化大豆油、氢化椰子油、氢化菜子油、氢化植物油的混合物,例如氢化大豆油、椰子油、棕榈油及菜子植物油的混合物,例如由AarhusKarlshamn公司以编号出售的混合物(INCI名称:氢化植物油),
-牛油树脂,尤其是INCI名称为Butyrospermum Parkii Butter的产品,例如由AarhusKarlshamn公司以编号出售的产品,
-以及它们的混合物。
在糊状化合物中,优选选择双-山萮基/异硬脂基/植物甾醇二聚体二亚油基二聚体二亚油酸酯、双-二甘油聚酰基己二酸酯-2、氢化蓖麻油,例如由Kokyu Alcohol Kogyo出售的Risocast-DA-L、氢化蓖麻油异硬脂酸酯,例如由Nisshin Oil出售的Salacos HCIS(V-L)、聚乙烯基月桂酸酯、芒果脂、牛油树脂、氢化大豆油、氢化椰子油、氢化菜子油、乙烯基吡咯烷酮/二十碳烯共聚物,或它们的混合物。
糊状脂肪物质可以相对于组合物的总重量0.5重量%到30重量%、尤其1重量%到20重量%的量存在。
根据本发明使用的组合物除上述化合物以外还可以包含至少一种选自半结晶聚合物以及它们的混合物的结构化剂。
半结晶聚合物
本发明的组合物还可包含至少一种半结晶聚合物,尤其是熔点大于或等于30℃的有机结构的半结晶聚合物。
优选地,半结晶聚合物的总量为相对于组合物的总重量2重量%到20重量%,例如3重量%到15重量%,还优选4重量%到10重量%。
出于本发明的目的,术语“聚合物”是指包含至少两个重复单元、优选至少三个重复单元、更尤其至少十个重复单元的化合物。
出于本发明的目的,术语“半结晶聚合物”是指如下聚合物:在主链中包含可结晶部分及无定形部分,并且具有相温度、具体地熔化(固体-液体转变)的一阶可逆变化。可结晶部分是侧链(或悬垂链),或主链中的嵌段。
当半结晶聚合物的可结晶部分是聚合物主链的嵌段时,这种可结晶嵌段的化学性质不同于无定形嵌段的化学性质;在这种情况下,半结晶聚合物是嵌段共聚物,例如二嵌段、三嵌段或多嵌段类型。当可结晶部分是悬垂在主链上的链时,半结晶聚合物可为均聚物或共聚物。
术语“有机化合物”及“具有有机结构”是指含有碳原子及氢原子以及任选的杂原子诸如S、O、N或P(单独或组合地)的化合物。
半结晶聚合物的熔点优选小于150℃。
半结晶聚合物的熔点优选大于或等于30℃且小于100℃。更优选地,半结晶聚合物的熔点优选大于或等于30℃且小于70℃。
本发明的半结晶聚合物在室温(25℃)及大气压力(760mmHg)下为固体,其熔点大于或等于30℃。熔点值对应于使用差示扫描量热计(DSC),例如由Mettler公司以名称DSC30出售的量热计,在每分钟5℃或10℃的温度升高下测定的熔点。(考虑中的熔点为对应于温谱图的最吸热的峰的温度的点)。
本发明的半结晶聚合物的熔点优选高于打算接受所述组合物的角蛋白载体、具体地皮肤或嘴唇的温度。
根据本发明,半结晶聚合物有利地在高于其熔点的温度下可溶于脂肪相中,尤其按重量计至少1%。除可结晶链或嵌段以外,聚合物的嵌段是无定形的。
出于本发明的目的,表述“可结晶的链或嵌段”是指如果单独获得会取决于高于或低于熔点而可逆地从无定形态变成结晶态的链或嵌段。出于本发明的目的,“链”是相对于聚合物的主链为悬垂的或侧面的一组原子。“嵌段”是属于主链的一组原子,这个组构成聚合物的一个重复单元。
根据一个优选的实施方案,半结晶聚合物选自:
-包含由一种以上具有可结晶疏水性侧链的单体的聚合产生的单元的均聚物及共聚物,
-在主链中具有至少一个可结晶嵌段的聚合物,
-脂族或芳族或脂族/芳族聚酯类型的缩聚物,
-通过茂金属催化制备的乙烯及丙烯的共聚物。
可在本发明中使用的半结晶聚合物尤其可选自:
-结晶受控的聚烯烃的嵌段共聚物,其单体描述于EP-A-0 951 897中,
-缩聚物,尤其脂族或芳族或脂族/芳族聚酯类型,
-通过茂金属催化制备的乙烯及丙烯的共聚物,
-具有至少一个可结晶侧链的均聚物或共聚物以及在主链中具有至少一个可结晶嵌段的均聚物或共聚物,例如在文献US-A-5 156 911中描述的那些,
-具有至少一个可结晶侧链并且尤其具有氟基团的均聚物或共聚物,例如文献WO-A-01/19333中描述的那些,
-以及它们的混合物。
可以提及的半结晶聚合物的实例包括在专利申请WO 2010/010 301中描述的那些。
根据一个优选的实施方案,半结晶聚合物选自包含由一种以上具有可结晶疏水性侧链的单体的聚合产生的单元的均聚物及共聚物,并且优选选自聚丙烯酸(C10-30)烷酯,优选地,例如聚丙烯酸硬脂酯,尤其由Air Products&Chemicals公司以编号Intelimer IPA13-1出售,以及聚丙烯酸山萮酯,尤其由Air Products&Chemicals公司以编号IntelimerIPA 13-6出售。
水相
如上文所述,本发明的组合物包含水。
优选地,本发明的组合物包含相对于组合物的总重量至少2重量%、优选至少5重量%、优选至少10重量%的水。
水可以2重量%到80重量%的总含量存在。优选地,水以相对于组合物的总重量15重量%到50重量%的总含量存在。
本发明的组合物除水以外还可包含至少一种水溶性溶剂。
水相可构成组合物的连续相。
术语“具有连续水相的组合物”是指,在25℃下测定时,组合物的电导率大于或等于23μS/cm(微西门子/厘米),例如,使用来自Mettler Toledo的MPC227电导仪及Inlab730电导率测定池测定电导率。将测定池浸没在组合物中,以便除去可能在池的两个电极之间形成的气泡。在电导仪的数值稳定之后读取电导率的读数。基于至少三次连续测定来确定平均值。
在本发明中,术语“水溶性溶剂”表示,在室温下为液体并且与水混溶(在25℃及大气压力下,与水的混溶性按重量计大于50%)的化合物。
另外,可在本发明的组合物中使用的水溶性溶剂可为挥发性的。
在可在本发明的组合物中使用的水溶性溶剂中,尤其可以提及含有1到5个碳原子的低级一元醇,例如乙醇及异丙醇;含有2到8个碳原子的二醇,例如乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇及二丙二醇;C3及C4酮;以及C2-C4醛。
水相(水及任选的与水混溶的溶剂)可以相对于组合物的总重量2重量%到95重量%、优选5重量%到80重量%的含量存在于组合物中。在尤其优选的方式中,水相(水及任选的与水混溶的溶剂)以相对于组合物的总重量10重量%到60重量%、优选15重量%到50重量%、优选20重量%到40重量%的含量存在于组合物中。
本发明的水相还可包含至少一种亲水性成膜聚合物及/或至少一种亲水性增稠剂及/或至少一种表面活性剂。然而,上文所述的水相的含量并不包括各上述化合物的含量。
根据一个尤其优选的实施方案,本发明的组合物是水包油乳液。
双子阴离子表面活性剂:
本发明的组合物包含至少一种式(I)的双子表面活性剂:
其中:
-R1及R3彼此独立地表示含有1到25个碳原子的烷基;
-R2表示由含有1到12个碳原子的直链或支链亚烷基链组成的间隔基团;
-X及Y彼此独立地表示基团-(C2H4O)a-(C3H6O)bZ,其中:
Z表示氢原子或基团-CH2-COOM、-SO3M、-P(O)(OM)2、-C2H4-SO3M、-C3H6-SO3M或-CH2(CHOH)4CH2OH,其中,M及M′表示H或碱金属或碱土金属或铵或链烷醇铵离子,
a在0到15的范围内,
b在0到10的范围内,并且
a+b的和在1到25的范围内;并且
-n在1到10的范围内。
式(I)的双子表面活性剂优选是这样的,基团R1-CO-及R3-CO-各自包含8到20个碳原子,并且优选表示椰子脂肪酸残基(主要包含月桂酸及肉豆蔻酸)。
此外,这种表面活性剂优选是这样的,对于X及Y基团中的每一个,a及b的和的平均值在10到20的范围内,优选等于15。优选的Z基团是基团-SO3M,其中,M优选为碱金属离子,例如钠离子。
间隔基团R2有利地由直链C1-C3亚烷基链、优选亚乙基(CH2CH2)链组成。
最后,n有利地等于1。
这种类型的表面活性剂尤其为由INCI名称:二椰油酰乙二胺PEG-15硫酸钠确定的表面活性剂,其具有以下结构:
应理解,PEG表示CH2CH2O基团,并且椰油酰基表示椰子脂肪酸残基。
这种表面活性剂的分子结构与神经酰胺-3非常类似。
优选地,本发明的双子表面活性剂作为与其它表面活性剂的混合物、尤其是作为与以下物质的混合物使用:(a)C6-C22脂肪酸(优选C14-C20,例如硬脂酸酯)与甘油的酯,(b)C6-C22脂肪酸(优选C14-C20,例如硬脂酸酯)及柠檬酸与甘油的二酯(尤其是C6-C22脂肪酸与甘油单柠檬酸酯的二酯),及(c)C10-C30脂肪醇(优选山萮醇)。
有利地,本发明的组合物包含以下物质的混合物:
二椰油酰乙二胺PEG-15硫酸钠、甘油硬脂酸酯、甘油单柠檬酸酯硬脂酸酯、山萮醇。
更优选地,相对于含有双子表面活性剂的表面活性剂的混合物的总重量,本发明的双子表面活性剂占10重量%到20重量%,有利地15重量%;C6-C22脂肪酸与甘油的酯占30重量%到40重量%,有利地35重量%;C6-C22脂肪酸及柠檬酸与甘油的二酯占10重量%到20重量%,有利地15重量%;并且C10-C30脂肪醇占30重量%到40重量%,有利地35重量%。
有利地,本发明的组合物包含以下物质的混合物:
相对于包含双子表面活性剂的表面活性剂的混合物的总重量,10重量%到20重量%的二椰油酰乙二胺PEG-15硫酸钠、30重量%到40重量%(尤其是35重量%)的甘油硬脂酸酯、10重量%到20重量%(尤其是15重量%)的甘油单柠檬酸酯硬脂酸酯及30重量%到40重量%(尤其是35重量%)的山萮醇。
作为变型,本发明的双子表面活性剂可以作为与阴离子表面活性剂、例如月桂酸的酯、月桂酰乳酸钠的混合物使用。在这种情况下,相对于混合物的总重量,双子表面活性剂优选占30重量%到50重量%,并且阴离子表面活性剂占50重量%到70重量%。
双子表面活性剂可以例如作为与其它表面活性剂的混合物使用,所述其它表面活性剂采取由Sasol以名称出售的产品的形式,尤其是以下产品:
·H:山萮醇、甘油硬脂酸酯、甘油柠檬酸酯硬脂酸酯及二椰油酰乙二胺PEG-15硫酸钠,
·F:月桂酰乳酸钠及二椰油酰乙二胺PEG-15硫酸酯钠,
·C:水、辛酸/癸酸甘油三酯、甘油、鲸蜡硬脂醇聚醚(Ceteareth)-25、二椰油酰乙二胺PEG-15硫酸钠、月桂酰乳酸钠、山萮醇、甘油硬脂酸酯、甘油柠檬酸酯硬脂酸酯、阿拉伯胶、黄原胶、苯氧基乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸异丁酯(INCI名称)。
这种双子表面活性剂占这些混合物的重量的3%到50%。
优选地,组合物包含由Sasol公司以名称H出售的INCI名称为山萮醇、甘油硬脂酸酯、甘油柠檬酸酯硬脂酸酯及二椰油酰乙二胺PEG-15硫酸钠的化合物作为双子表面活性剂。
式(I)的双子表面活性剂(或包含上述式(I)的双子表面活性剂的表面活性剂的混合物)可以相对于组合物的总重量0.1重量%到20重量%、优选0.5重量%到15重量%、还优选1重量%到10重量%的含量存在于本发明的组合物中。
优选地,本发明的组合物中式(I)的双子表面活性剂(或包含上述式(I)的双子表面活性剂的表面活性剂的混合物)的含量为相对于组合物的总重量1重量%到5重量%。
优选地,本发明的组合物中式(I)的双子表面活性剂(或包含上述式(I)的双子表面活性剂的表面活性剂的混合物)的含量为相对于组合物的总重量1.5重量%到3重量%。
附加的表面活性剂:
优选地,本发明的组合物包含至少一种非上述双子表面活性剂的附加的表面活性剂,其选自非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂及阴离子表面活性剂。
优选地,组合物是这样的,附加的表面活性剂以相对于组合物的总重量0.1重量%到20重量%、优选0.5重量%到15重量%、优选1重量%到10重量%的含量存在。
有利地,表面活性剂的总含量是这样的,非挥发性油/表面活性剂的总含量的重量比为1到40,优选3到35。
优选地,表面活性剂以非挥发性油/表面活性剂的含量的重量比为4到25的总含量存在。
优选使用适当地选择以获得水包油乳液的附加的乳化表面活性剂。
具体地,可使用在25℃下在格里芬(Griffin)含义内的HLB平衡值(亲水-亲油平衡值)大于或等于8的乳化表面活性剂。
还可使用在25℃下在格里芬含义内的HLB平衡值(亲水-亲油平衡值)小于8的乳化表面活性剂。
格里芬HLB值在J.Soc.Cosm.Chem.1954(第5卷),第249到256页中定义。
这些附加的表面活性剂可以选自非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂及两性表面活性剂,以及它们的混合物。对于表面活性剂的乳化性质及功能的定义,可以参考Kirk-Othmer的Encyclopedia of Chemical Technology,第22卷,第333到432页,第3版,1979年,Wiley,对于阴离子表面活性剂、两性表面活性剂及非离子表面活性剂,尤其参考这篇参考文献的第347到377页。
根据第一个实施方案,组合物包含至少一种附加的基于烃的表面活性剂。
适合用于本发明的基于烃的表面活性剂的实例在下文描述。
附加的非离子表面活性剂
优选地,附加的表面活性剂选自非离子表面活性剂。
附加的非离子表面活性剂尤其可以选自聚(环氧乙烷)的烷基及聚烷基酯、氧烯化的醇、聚(环氧乙烷)的烷基及聚烷基醚、任选聚氧乙烯化的去水山梨糖醇的烷基及聚烷基酯、任选聚氧乙烯化的去水山梨糖醇的烷基及聚烷基醚、烷基及聚烷基糖苷或聚糖苷,尤其是烷基及聚烷基葡糖苷或聚葡糖苷、蔗糖的烷基及聚烷基酯、任选聚氧乙烯化的甘油的烷基及聚烷基酯、任选聚氧乙烯化的甘油的烷基及聚烷基醚、鲸蜡醇及硬脂醇,以及它们的混合物。
1)优选使用的聚(环氧乙烷)的烷基及聚烷基酯包括环氧乙烷(EO)单元数为2到200的那些。可以提及的实例包括硬脂酸酯40EO、硬脂酸酯50EO、硬脂酸酯100EO、月桂酸酯20EO、月桂酸酯40EO及二硬脂酸酯150EO。
2)优选使用的聚(环氧乙烷)的烷基及聚烷基醚包括环氧乙烷(EO)单元数为2到200的那些。可以提及的实例包括鲸蜡基醚23EO、油基醚50EO、植物甾醇30EO、硬脂醇聚醚(steareth)40、Steareth100及山萮醇聚醚100。
3)作为氧烯化、尤其氧乙烯化及/或氧丙烯化的醇,优选使用可包含1到150个氧乙烯及/或氧丙烯单元、尤其含有20到100个氧乙烯单元的那些,尤其是尤其C8-C24、优选C12-C18的乙氧基化的脂肪醇,其可或可不被乙氧基化,例如用20个氧乙烯单元乙氧基化的硬脂醇(CTFA名称为Steareth-20),例如由Uniqema公司出售的Brij78或由Croda公司出售的Brij S20-PA-(SG),用30个氧乙烯单元乙氧基化的鲸蜡硬脂醇(CTFA名称为Ceteareth-30),以及包含7个氧乙烯单元的C12-C15脂肪醇的混合物(CTFA名称为C12-C15链烷醇聚醚(Pareth)-7),例如由Shell Chemicals以名称Neodol出售的产品;或尤其含有1到15个氧乙烯及/或氧丙烯单元的氧烯化(氧乙烯化及/或氧丙烯化)的醇,尤其是乙氧基化的C8-C24、优选C12-C18脂肪醇,例如用2个氧乙烯单元乙氧基化的硬脂醇(CTFA名称为Steareth-2),例如由Uniqema公司出售的Brij72;
4)优选使用的任选聚氧乙烯化的去水山梨糖醇的烷基及聚烷基酯包括环氧乙烷(EO)单元数为0到100的那些。可以提及的实例包括去水山梨糖醇月桂酸酯4或20EO,尤其聚山梨酯20(或聚氧乙烯(20)去水山梨糖醇单月桂酸酯),例如由Uniqema公司出售的产品Tween 20;去水山梨糖醇棕榈酸酯20EO、去水山梨糖醇硬脂酸酯20EO、去水山梨糖醇油酸酯20EO或来自BASF的Cremophor产品(RH 40、RH 60等)。还可以提及去水山梨糖醇硬脂酸酯与蔗糖椰油酸酯的混合物(由Croda以名称Arlacel 2121U-FL出售)。
5)优选使用的任选聚氧乙烯化的去水山梨糖醇的烷基及聚烷基醚包括环氧乙烷(EO)单元数为0到100的那些。
6)优选使用的烷基及聚烷基葡糖苷或聚葡糖苷包括含有包含6到30个碳原子、优选6到1 8个、或甚至8到16个碳原子的烷基并且含有优选包含1到5个、尤其1个、2个或3个葡糖苷单元的葡糖苷基团的那些。烷基聚葡糖苷可以选自例如癸基葡糖苷(烷基-C9/C11-聚葡糖苷(1.4)),例如由Kao Chemicals公司以名称Mydol出售的产品或由Henkel公司以名称Plantacare 2000出售的产品,以及由SEPPIC公司以名称Oramix NS出售的产品;辛酰基/癸酰基葡糖苷,例如由Cognis公司以名称Plantacare KE出售的产品或由SEPPIC公司出售的Oramix CG月桂基葡糖苷,例如由Henkel公司以名称Plantacare1200出售的产品或由Henkel公司出售的Plantaren 1200椰油基葡糖苷,例如由Henkel公司以名称Plantacare 818出售的产品;辛酰基葡糖苷,例如由Cognis公司以名称Plantacare 810出售的产品;花生基葡糖苷及山萮醇及花生醇的混合物,其INCI名称为花生醇(及)山萮醇(及)花生基葡糖苷,由SEPPIC公司以名称Montanov 202出售;以及它们的混合物。更一般地,烷基聚糖苷类型的表面活性剂在下文更具体地予以定义。
7)作为蔗糖的烷基及聚烷基酯,尤其是C12-C26烷基酯,可以提及的实例包括蔗糖硬脂酸酯,尤其由Evonik Goldschmidt公司以名称Tegosoft PSE 141G出售;去水山梨糖醇硬脂酸酯与蔗糖椰油酸酯的混合物(由Croda以名称Arlatone Arlacel 2121U-FL出售);Crodesta F150,以名称Crodesta SL 40出售的蔗糖单月桂酸酯,以及由Ryoto SugarEster出售的产品,例如以编号Ryoto Sugar Ester P 1670、Ryoto Sugar Ester LWA 1695及Ryoto Sugar Ester 01570出售的蔗糖棕榈酸酯。
8)优选使用的任选聚氧乙烯化的甘油的烷基及聚烷基酯包括环氧乙烷(EO)单元数为0到100并且甘油单元数为1到30的那些。可以提及的实例包括由Italmatch ChemicalsArese公司以编号Kessco PEG 6000DS出售的PEG-150二硬脂酸酯、六甘油单月桂酸酯及PEG-30甘油硬脂酸酯。
9)优选使用的任选聚氧乙烯化的甘油的烷基及聚烷基醚包括环氧乙烷(EO)单元数为0到100并且甘油单元数为1到30的那些。可以提及的实例包括Nikkol鲨肝醇100及Nikkol鲛肝醇100;
10)鲸蜡醇及硬脂醇;
11)以及它们的混合物。
根据一个优选实施方案,附加的表面活性剂选自氧烯化且尤其氧乙烯化及/或氧丙烯化的醇;优选使用可包含1到150个氧乙烯及/或氧丙烯单元、尤其含有20到100个氧乙烯单元的那些,尤其是尤其C8-C24、优选C12-C18的乙氧基化的脂肪醇,其可或可不被乙氧基化,例如用20个氧乙烯单元乙氧基化的硬脂醇(CTFA名称为Steareth-20),例如由Uniqema公司出售的Brij78,用30个氧乙烯单元乙氧基化的鲸蜡硬脂醇(CTFA名称为Ceteareth-30),以及包含7个氧乙烯单元的C12-C15脂肪醇的混合物(CTFA名称为C12-C15链烷醇聚醚-7),例如由Shell Chemicals以名称Neodol出售的产品:或尤其含有1到15个氧乙烯及/或氧丙烯单元的氧烯化(氧乙烯化及/或氧丙烯化)的醇,尤其是乙氧基化的C8-C24、优选C12-C18脂肪醇,例如用20个氧乙烯单元乙氧基化的硬脂醇(CTFA名称为Steareth-20),例如由Uniqema公司出售的Brij72或由Croda公司出售的Brij S20-PA-(SG);硬脂醇及鲸蜡醇,以及它们的混合物。
附加的表面活性剂尤其优选选自Steareth-20、硬脂醇及鲸蜡醇,以及它们的混合物。
附加的表面活性剂尤其优选为用20个氧乙烯单元乙氧基化的硬脂醇。
有利的是,双子表面活性剂及附加的表面活性剂的含量是这样的,双子表面活性剂的含量/附加的表面活性剂(优选为用20个氧乙烯单元乙氧基化的硬脂醇)的含量的重量比为0.1到10,优选为0.3到5。
有利的是,双子表面活性剂及用20个氧乙烯单元乙氧基化的硬脂醇的含量是这样的,双子表面活性剂的含量/用20个氧乙烯单元乙氧基化的硬脂醇的含量的重量比为0.5到10,优选为1到5。
阴离子表面活性剂
根据另一个实施方案,附加的表面活性剂可以选自阴离子表面活性剂。
附加的阴离子表面活性剂可以选自烷基醚硫酸盐、羧酸盐、氨基酸衍生物、磺酸盐、羟乙基磺酸盐、牛磺酸盐、磺基琥珀酸盐、烷基磺基乙酸盐、磷酸盐及烷基磷酸盐、多肽、C10-C30且尤其C16-C25脂肪酸的金属盐,尤其是金属硬脂酸盐及山萮酸盐,以及它们的混合物。
1)可以提及的烷基醚硫酸盐的实例包括月桂基醚硫酸钠(70/30 C12-14)(2.2EO),由Henkel公司以名称Sipon AOS225或Texapon N702出售;月桂基醚硫酸铵(70/30C12-14)(3EO),由Henkel公司以名称Sipon LEA 370出售;(C12-C14)烷基醚(9EO)硫酸铵,由Rhodia Chimie公司以名称Rhodapex AB/20出售,以及月桂基油基醚硫酸镁钠的混合物,由Albright&Wilson公司以名称Empicol BSD 52出售。
2)可以提及的羧酸盐的实例包括N-酰基氨基酸的盐(例如碱金属盐)、二醇羧酸盐、酰胺醚羧酸盐(AEC)及聚氧乙烯化的羧酸盐。
二醇羧酸盐类型的表面活性剂可以选自烷基二醇羧酸盐或2-(2-羟基烷氧基乙酸盐)、它们的盐及它们的混合物。这些烷基二醇羧酸类包含含有8到18个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和的脂族及/或芳族烷基链。这些羧酸类可用无机碱例如氢氧化钾或氢氧化钠中和。
可以提及的二醇羧酸型表面活性剂的实例包括月桂基二醇羧酸钠或2-(2-羟基烷氧基乙酸钠),例如由Sanyo公司以名称Beaulight出售的产品、Beaulight或Beaulight Shaa的对应酸
可以提及的酰胺醚羧酸盐(AEC)的实例是月桂基酰胺醚羧酸钠(3EO),其由KaoChemicals公司以名称Akypo Foam出售。
可以提及的聚氧乙烯化羧酸盐的实例包括氧乙烯化(6EO)的月桂基醚羧酸钠(65/25/10C12-14-16),其由Kao Chemicals公司以名称Akypo Soft 45出售;橄榄油来源的聚氧乙烯化及羧甲基化脂肪酸,其由Biologia e Tecnologia公司以名称Olivem出售;及氧乙烯化(6EO)的十三烷基醚羧酸钠,其由Nikkol公司以名称Nikkol ECTD-6出售。
3)尤其可提及的氨基酸衍生物包括氨基酸的碱金属盐,例如:
-肌氨酸盐,例如月桂酰肌氨酸钠,其由Ciba公司以名称Sarkosyl NL出售或由SEPPIC公司以名称Oramix出售;肉豆蔻酰肌氨酸钠,其由Nikkol公司以名称Nikkol Sarcosinate出售;及棕榈酰肌氨酸钠,其由Nikkol公司以名称NikkolSarcosinate出售;
-丙氨酸盐,例如N-月桂酰基N-甲基酰胺基丙酸钠,其由Nikkol公司以名称SodiumNikkol Alaninate出售,或由Kawaken公司以名称Alanone出售;以及三乙醇胺N-月桂酰基N-甲基丙氨酸,其由Kawaken公司以名称Alanone出售;
-谷氨酸盐,例如三乙醇胺单椰油酰基谷氨酸盐,其由Ajinomoto公司以名称Acylglutamate出售,或三乙醇胺月桂酰基谷氨酸盐,其由Ajinomoto公司以名称Acylglutamate出售;
以及它们的混合物,例如棕榈酰脯氨酸(及)棕榈酰肌氨酸钠(及)棕榈酰谷氨酸镁的混合物,其尤其由SEPPIC公司以编号Sepifeel One出售。
谷氨酸盐及/或衍生物在下文更具体地描述。
-天冬氨酸盐,例如三乙醇胺N-月桂酰基天冬氨酸盐与三乙醇胺N-肉豆蔻酰基天冬氨酸盐的混合物,其由Mitsubishi公司以名称出售;
-甘氨酸衍生物(甘氨酸盐),例如N-椰油酰基甘氨酸钠,其由Ajinomoto公司以名称Amilite及Amilite GCK 12出售;
-柠檬酸盐,例如氧乙烯化(9mol)的椰油醇的柠檬酸单酯,其由Goldschmidt公司以名称Witconol EC 1129出售;
-半乳糖醛酸盐,例如由Soliance公司出售的十二烷基-D-半乳糖苷糖醛酸钠。
4)可以提及的磺酸盐的实例包括α-烯烃磺酸盐,例如α-烯烃磺酸钠(C14-16),其由Stepan公司以名称Bio-Terge出售、由Witco公司以名称Witconate AOS及Sulframine AOS PH出售,或由Stepan公司以名称Bio-Terge AS-40出售;二级烯烃磺酸钠,其由Clariant公司以名称Hostapur SAS出售。
5)可以提及的羟乙基磺酸盐包括酰基羟乙基磺酸盐,例如椰油酰基羟乙基磺酸钠,例如由Jordan公司以名称Jordapon CI出售的产品。
6)可以提及的牛磺酸盐包括由Clariant公司以名称Hostapon CT出售的棕榈仁油甲基牛磺酸钠盐;N-酰基N-甲基牛磺酸盐,例如N-椰油酰基N-甲基牛磺酸钠,其由Clariant公司以名称Hostapon出售或由Nikkol公司以名称Nikkol出售,以及由Nikkol公司以名称Nikkol出售的棕榈酰基甲基牛磺酸钠。
7)可以提及的磺基琥珀酸盐的实例包括由Witco公司以名称Setacin 103及Rewopol SB-FA 30K出售的氧乙烯化(3EO)的月桂醇单磺基琥珀酸酯(70/30C12/C14);由Zschimmer Schwarz公司以名称Setacin F Special出售的半磺基琥珀酸C12-C14烷基酯的二钠盐;由Henkel公司以名称Standapol SH出售的氧乙烯化(2EO)的油酰胺磺基琥珀酸二钠;由Sanyo公司以名称Lebon出售的氧乙烯化(5EO)的月桂酰胺单磺基琥珀酸酯;由Witco公司以名称Rewopol SB CS出售的氧乙烯化(10EO)的柠檬酸月桂醇单磺基琥珀酸酯的二钠盐;以及由Witco公司以名称Rewoderm S出售的蓖麻油酸单乙醇酰胺单磺基琥珀酸酯。还可使用聚二甲基硅氧烷磺基琥珀酸酯,例如由MacIntyre公司以名称Mackanate-DC30出售的PEG-12聚二甲基硅氧烷磺基琥珀酸二钠。
8)可以提及的烷基磺基乙酸盐的实例包括月桂醇磺基乙酸钠和月桂基醚磺基琥珀酸二钠的混合物,其由Stepan公司以名称Stepan Mild LSB出售。
9)可以提及的磷酸盐及烷基磷酸盐的实例包括单烷基磷酸盐及二烷基磷酸盐,例如由Kao Chemicals公司以名称MAP出售的月桂基单磷酸盐、十二烷基磷酸的钾盐、由Cognis公司以名称Crafol出售的单酯与二酯的混合物(主要是二酯)、由Cognis公司以名称Crafol出售的辛基磷酸单酯与辛基磷酸二酯的混合物、由Condea公司以名称Isofol 12 7EO-Phosphate出售的2-丁基辛醇的乙氧基化(7mol EO)的磷酸二酯的混合物、由Uniqema公司以编号Arlatone MAP及Arlatone MAP出售的单(C12-C13)烷基磷酸酯的钾盐或三乙醇胺盐、由Rhodia Chimie公司以名称Dermalcare MAP出售的月桂基磷酸钾,以及由Uniqema公司以名称ArlatoneMAP 160K出售的鲸蜡基磷酸钾。
10)多肽例如通过将脂肪链缩合到来自谷物、尤其小麦及燕麦的氨基酸上来获得。可以提及的多肽的实例包括由Croda公司以名称Aminofoam W OR出售的水解的月桂酰基小麦蛋白的钾盐、由Maybrook公司以名称May-Tein SY出售的水解的椰油酰基大豆蛋白的三乙醇胺盐、由SEPPIC公司以名称Proteol Oat出售的月桂酰基燕麦氨基酸的钠盐、由Deutsche Gelatine公司以名称Geliderm 3000出售的接枝到椰子脂肪酸上的胶原水解产物,以及由SEPPIC公司以名称Proteol VS 22出售的用氢化椰油酸酰化的大豆蛋白。
11)可以提及的C10-C30脂肪酸、优选C16-C25脂肪酸的金属盐尤其包括金属山萮酸盐,例如山萮酸钠,及金属硬脂酸盐,例如硬脂酸钠,其尤其由FACI以编号植物硬脂酸钠35/65出售,及硬脂酸钾,以及多羟基硬脂酸盐;
12)以及它们的混合物。
阳离子表面活性剂
根据另一个实施方案,附加的表面活性剂可以选自阳离子表面活性剂。
附加的阳离子表面活性剂可以选自:
-烷基咪唑鎓盐(alkylimidazolidinium),例如异硬脂基乙基咪唑鎓(imidonium)乙基硫酸盐,
-铵盐,例如(C12-30烷基)三(C1-4烷基)卤化铵,例如N,N,N-三甲基-1-二十二烷基氯化铵(或山萮基三甲基氯化铵)。
本发明的组合物还可含有一种以上两性表面活性剂,例如N-酰基氨基酸,例如N-烷基氨基乙酸酯及椰油酰两性基二乙酸二钠;以及氧化胺,例如硬脂胺氧化物;或者硅酮表面活性剂,例如聚二甲基硅氧烷共聚醇磷酸酯,例如由Phoenix Chemical公司以名称Pecosil PS出售的产品。
根据第二个实施方案,组合物包含至少一种硅酮表面活性剂。可提及的实例包括:
a)单独使用或作为混合物使用的在25℃下的HLB大于或等于8的非离子表面活性剂;尤其可提及:
-聚二甲基硅氧烷共聚醇,例如由Dow Coming公司以名称出售的产品;
-聚二甲基硅氧烷共聚醇苯甲酸酯,例如由Finetex公司以名称Finsolv SLB及出售的产品;
b)单独使用或作为混合物使用的在25℃下的HLB大于或等于8的非离子表面活性剂;尤其可提及:
-由Dow Corning公司以名称出售的环甲硅油/聚二甲基硅氧烷共聚醇的混合物。
亲水性胶凝聚合物
优选地,本发明的组合物包含至少一种亲水性胶凝剂,优选选自缔合聚合物。
优选地,组合物是这样的,亲水性胶凝剂(优选缔合聚合物)如果存在则含量为相对于组合物的总重量0.1重量%到10重量%。
出于本专利申请的目的,术语“用于使水相凝胶化的聚合物”是指能够使本发明的组合物的水相凝胶化的聚合物。
根据本发明可使用的胶凝聚合物的特征可尤其在于其在水中超过一定浓度C*时形成凝胶的能力,凝胶的特征在于振荡流变学(μ=1Hz),其流动阈值τc至少等于10Pa。这个浓度C*可根据所考虑的胶凝聚合物的性质而有很大变化。
举例来说,对于作为以40%存在于聚山梨酯80/I-C16中的反相乳液的丙烯酰胺/丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠共聚物,例如由SEPPIC公司以名称Simulgel 600出售的产品,这个浓度按重量计为1%到2%,并且,对于与三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)交联的AMPS/乙氧基化(25EO)的鲸蜡硬脂醇甲基丙烯酸酯共聚物类型,例如Aristoflex HMS,这个浓度按重量计约为0.5%。
胶凝聚合物可以以这样的量存在于组合物中:足以调节组合物的劲度模量G*(1Hz,25℃)到大于或等于10 000Pa、尤其在10 000Pa到100000Pa范围内的值。在下文中更详细地描述用于测量组合物的劲度模量G*(1Hz,25℃)的方法。
胶凝聚合物为亲水聚合物,因而存在于组合物的水相中。
更具体地,这种胶凝聚合物可以选自:
-丙烯酸或甲基丙烯酸的均聚物或共聚物或它们的盐及酯,尤其由AlliedColloid公司以名称Versicol F或Versicol K出售的产品、由Ciba-Geigy公司以名称Ultrahold 8出售的产品以及Synthalen K类型的聚丙烯酸及聚丙烯酸的盐,尤其是钠盐(对应于INCI名称丙烯酸钠共聚物),更具体地,公司以名称Luvigel EM出售的交联的聚丙烯酸钠(对应于INCI名称丙烯酸钠共聚物(及)辛酸/癸酸甘油三酯);
-丙烯酸及丙烯酰胺的共聚物,其由Hercules公司以名称Reten以其钠盐形式出售,由Vanderbilt公司以名称Darvan No.7出售的聚甲基丙烯酸钠,以及由Henkel公司以名称Hydagen F出售的多羟基羧酸的钠盐;
-聚丙烯酸/烷基丙烯酸酯共聚物,优选改性的或未改性的羧基乙烯基聚合物;根据本发明最尤其优选的共聚物为丙烯酸酯/C10-C30烷基丙烯酸酯共聚物(INCI名称:丙烯酸酯/C10-C30烷基丙烯酸酯交联聚合物),例如由Lubrizol公司以商品名Pemulen TR1、Pemulen TR2、Carbopol 1382及Carbopol EDT 2020出售的产品,甚至更优选为PemulenTR-2;
-由Clariant公司出售的AMPS(用氨水部分中和且高度交联的聚丙烯酰胺基甲基丙磺酸);
-由SEPPIC公司出售的Sepigel类型或Simulgel类型的AMPS/丙烯酰胺共聚物;及
-聚氧乙烯化的AMPS/甲基丙烯酸烷基酯共聚物类型(交联的或非交联的),例如由Clariant公司出售的Aristoflex HMS;
-以及它们的混合物。
可以提及的亲水性胶凝聚合物的其它实例包括:
-阴离子、阳离子、两性或非离子的几丁质或壳聚糖聚合物;
-除烷基纤维素以外的纤维素聚合物,选自羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素及羧甲基纤维素,以及季铵化的纤维素衍生物;
-乙烯基聚合物,例如聚乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基醚与马来酸酐的共聚物、乙酸乙烯酯与巴豆酸的共聚物、乙烯基吡咯烷酮与乙酸乙烯酯的共聚物;乙烯基吡咯烷酮与己内酰胺的共聚物;聚乙烯醇;
-任选改性的天然来源的聚合物,例如:
半乳甘露聚糖及其衍生物,例如魔芋胶、结冷胶、刺槐豆胶、香豆胶、卡拉亚胶、黄着胶、阿拉伯胶、金合欢胶(acacia gum)、瓜尔豆胶、羟丙基瓜尔胶、用甲基羧酸钠基团改性的羟丙基瓜尔胶(Jaguar XC97-1,Rhodia)、瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵及黄原胶衍生物;
-藻酸盐及角叉菜胶;
-糖胺聚糖、透明质酸及其衍生物;
-脱氧核糖核酸;
-粘多糖,例如透明质酸及硫酸软骨素,
以及它们的混合物。
根据一个优选的实施方案,胶凝聚合物选自丙烯酸或甲基丙烯酸的均聚物或共聚物或它们的盐及酯、聚丙烯酸及聚丙烯酸盐,或它们的混合物。
根据一个优选的实施方案,胶凝聚合物为聚丙烯酸的钠盐,尤其交联的聚丙烯酸钠。
根据一个尤其优选的实施方案,胶凝剂选自缔合聚合物。
出于本发明的目的,术语“缔合聚合物”是指结构中包含至少一个脂肪链及至少一个亲水性部分的任何两亲聚合物。本发明的缔合聚合物可为阴离子缔合聚合物、阳离子缔合聚合物、非离子缔合聚合物或两性缔合聚合物。
缔合阴离子聚合物
在可提及的缔合阴离子聚合物中,有包含至少一个亲水性单元及至少一个脂肪链烯丙醚单元的缔合阴离子聚合物,更具体地,其亲水性单元通过不饱和乙烯基阴离子单体、有利地通过乙烯基羧酸且更具体地通过丙烯酸或甲基丙烯酸或其混合物而形成且其脂肪链烯丙基醚单元对应于下式(I)的单体的缔合阴离子聚合物:
CH2=C(R’)CH2O BnR (I)
其中,R’表示H或CH3,B表示乙烯氧基,n为0或者表示在1到100范围内的整数,R表示基于烃的基团,其选自烷基、芳烷基、芳基、烷基芳基及环烷基,并且包含8到30个碳原子,优选10到24个碳原子,甚至更尤其12到18个碳原子。
专利EP-0 216 479中描述了并根据乳液聚合过程制备了这种类型的阴离子两亲聚合物。
在还可提及的缔合阴离子聚合物中,有马来酸酐/C30-C38α-烯烃/烷基马来酸酯三元共聚物,例如由Newphase Technologies公司以名称Performa V 1608出售的产品(马来酸酐/C30-C38α-烯烃/马来酸异丙酯共聚物)。
在缔合阴离子聚合物中,根据一个优选的实施方案,可以使用在其单体中包含α,β-单烯属不饱和羧酸及α,β-单烯属不饱和羧酸与氧烯化脂肪醇的酯的共聚物。
优选地,这些化合物还包含α,β-单烯属不饱和羧酸与C1-C4醇的酯作为单体。
可提及的这种类型的化合物的实例包括由&Haas公司出售的Aculyn其为甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/氧烯化的硬脂基甲基丙烯酸酯(包含20个OE单元)三元共聚物,或者Aculyn 28(甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/氧乙烯化的山萮基甲基丙烯酸酯(25OE)三元共聚物)。
也可提及的缔合阴离子聚合物的实例包括包含不饱和烯羧酸类型的至少一个亲水性单元及至少一个专门例如不饱和羧酸的(C10-C30)烷基酯类型的疏水性单元的阴离子聚合物。可提及的实例包括根据专利US-3 915 921及US-4 509 949所描述及制备的阴离子聚合物。
阳离子缔合聚合物
可提及的阳离子缔合聚合物包括季铵化的纤维素衍生物及具有胺侧基的聚丙烯酸酯。
具体地,季铵化的纤维素衍生物为:
-用包含至少一个脂肪链的基团进行改性的季铵化的纤维素,所述包含至少一个脂肪链的基团例如包含至少8个碳原子的烷基、芳烷基或烷基芳基,或它们的混合物;
-用包含至少一个脂肪链的基团进行改性的季铵化的羟乙基纤维素,所述包含至少一个脂肪链的基团例如包含至少8个碳原子的烷基、芳烷基或烷基芳基,或它们的混合物。
例如,具有季铵化的或非季铵化的胺侧基的聚丙烯酸酯含有诸如Steareth-20(聚氧乙烯化(20)硬脂醇)类型的疏水性基团。
上文的季铵化的纤维素或羟乙基纤维素所具有的烷基优选包含8到30个碳原子。优选地,芳基表示苯基、苄基、萘基或蒽基。
可指出的含有C8-C30脂肪链的季铵化的烷基羟乙基纤维素的实例包括由Amerchol公司出售的产品Quatrisofi LM 200、Quatrisoft LM-X 529-18-A、Quatrisoft LM-X 529-18B(C12烷基)及Quatrisoft LM-X 529-8(C18烷基),以及由Croda公司出售的产品CrodacelQM、Crodacel QL(C12烷基)及Crodacel QS(C18烷基)。
可提及的具有氨基侧链的聚丙烯酸酯的实例为来自National Starch公司的聚合物8781-121B或9492-103。
非离子烯合聚合物
非离子缔合聚合物可以选自:
-用包含至少一个脂肪链的基团进行改性的纤维素,例如,用包含至少一个脂肪链的基团进行改性的羟乙基纤维素,所述包含至少一个脂肪链的基团例如烷基,尤其是C8-C22烷基、芳烷基及烷基芳基,例如由Aqualon公司出售的Natrosol Plus Grade 330CS(C16烷基);
-用烷基苯基聚亚烷基二醇醚基团进行改性的纤维素,例如由Amerchol公司出售的产品Amercell Polymer HM-1500(壬基苯基聚乙二醇(15)醚);
-用包含至少一个脂肪链(例如烷基链)的基团进行改性的瓜尔胶,例如羟丙基瓜尔胶;
-乙烯基吡咯烷酮与脂肪链疏水性单体的共聚物;
-甲基丙烯酸C1-C6烷基酯或丙烯酸C1-C6烷基酯与包含至少一个脂肪链的两亲单体的共聚物;
-亲水性甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯与包含至少一个脂肪链的疏水性单体的共聚物,例如聚乙二醇甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物;
-缔合聚氨酯。
缔合聚氨酯为非离子嵌段共聚物,所述非离子嵌段共聚物在链中包含通常具有聚氧乙烯性质的亲水性嵌段(聚氨酯也可被称为聚氨酯聚醚)及可单独为脂族序列及/或脂环族序列及/或芳族序列的疏水性嵌段。
具体地,这些聚合物包含至少两个含有6到30个碳原子的基于烃的亲脂性链,这两个亲脂性链由亲水性嵌段隔开,所述基于烃的链可为悬垂链或位于亲水性嵌段末端的链。具体地,可设想一个以上悬垂链。此外,聚合物可在亲水性嵌段的一端或两端包含基于烃的链。
缔合聚氨酯可为嵌段聚合物,采取三嵌段或多嵌段的形式。因此,疏水性嵌段可位于链的各端(例如:含有亲水性中间嵌段的三嵌段共聚物),或者分布在链端及链中(例如:多嵌段共聚物)。这些聚合物也可为接枝聚合物或星形聚合物。优选地,缔合聚氨酯为三嵌段共聚物,其中,亲水性嵌段为包含50到1000个氧乙烯基的聚氧乙烯链。通常,缔合聚氨酯在亲水性嵌段之间包含氨基甲酸酯键,缔合聚氨酯这个名称即来源于此。
根据一个优选的实施方案,使用聚氨酯类型的非离子缔合聚合物作为胶凝剂。
作为在本发明中不可使用的非离子聚氨酯聚醚的实例,可提及来自Servo Delden公司的聚合物C16-OE120-C16(名称为SER AD FX1100,其为含有氨基甲酸酯官能团且重量平均分子量为1300的分子),OE为氧乙烯单元。
由Rheox公司出售的具有脲官能团的Rheolate 205、或者Rheolate 208或Rheolate 204,或者由Elementis出售的Rheolate FX 1100也可用作缔合聚氨酯聚合物。这些缔合聚氨酯以提纯的形式被出售。也可使用来自&Haas的产品DW 1206B,其含有C20烷基链及氨基甲酸酯键并且采取以20%的固体含量存在于水中的形式出售。
还可以使用这些聚合物的溶液或分散体,尤其在水中或在含水的醇介质中的溶液或分散体。可提及的此类聚合物的实例包括来自Servo Delden公司的SER AD FX1010、SERAD FX1035及SER AD FX1070,以及由Rheox公司出售的Rheolate 255、Rheolate 278及Rheolate 244。还可以使用产品Aculyn 46、DW 1206F及DW 1206J,以及来自&Haas公司的Acrysol RM 184或Acrysol 44,或者来自Borchers公司的Borchigel LW 44,以及它们的混合物。
根据一个优选的实施方案,亲水性胶凝剂选自:
-任选改性的羟丙基瓜尔胶,尤其用甲基羧酸钠基团进行改性的羟丙基瓜尔胶(Jaguar XC97-1,Rhodia)或瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵;
-乙烯基聚合物,例如聚乙烯醇;
-衍生自(甲基)丙烯酸的阴离子缔合聚合物,例如从甲基丙烯酸及Steareth-20甲基丙烯酸酯获得的非交联的共聚物,其由&Haas以名称Aculyn 22出售;
-聚氨酯聚醚类型的非离子缔合聚合物,例如由Elementis以名称Rheolate FX1100出售的Steareth-100/PEG-136/HDI共聚物。
根据一个优选的实施方案,亲水性胶凝剂选自:
-任选改性的羟丙基瓜尔胶,尤其用甲基羧酸钠基团进行改性的羟丙基瓜尔胶(Jaguar XC97-1,Rhodia)或瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵;
-衍生自(甲基)丙烯酸的阴离子缔合聚合物,例如从甲基丙烯酸及Steareth-20甲基丙烯酸酯获得的非交联的共聚物,其由&Haas以名称Aculyn 22出售;
-聚氨酯聚醚类型的非离子缔合聚合物,例如由Elementis以名称Rheolate FX1100出售的Steareth-100/PEG-136/HDI共聚物。
两性缔合聚合物
在本发明的缔合两性聚合物中,可提及交联或非交联的、支链或无支链的两性聚合物,其可通过以下物质的共聚而获得:
1)至少一种式(IVa)或(IVb)的单体:
其中,R4及R5可以相同或不同,表示氢原子或甲基,
R6、R7及R8可以相同或不同,表示含有1到30个碳原子的直链或支链的烷基,
Z表示基团NH或氧原子,
n为2到5的整数,
A-表示衍生自无机酸或有机酸的阴离子例如甲硫酸根阴离子,或卤素离子例如氯离子或溴离子。
其中,R9及R10可以相同或不同,表示氢原子或甲基;
Z1表示基团OH或基团NHC(CH3)2CH2SO3H;
3)至少一种式(VI)的单体:
其中,R9及R10可以相同或不同,表示氢原子或甲基,X表示氧原子或氮原子,且R11表示含有1到30个碳原子的直链或支链的烷基;
4)任选地,至少一种交联剂或支化剂;式(IVa)、(IVb)或(VI)的单体中的至少一种单体包含至少一个含有8到30个碳原子的脂肪链,并且式(IVa)、(IVb)、(V)及(VI)的单体的所述化合物可被季铵化,例如用C1-C4卤代烷或C1-C4二烷基硫酸盐季铵化。
优选地,本发明的式(IVa)及(IVb)的单体选自:
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯;
-甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、丙烯酸二乙基氨基乙酯;
-甲基丙烯酸二甲基氨基丙酯、丙烯酸二甲基氨基丙酯;
-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺或二甲基氨基丙基丙烯酰胺,任选地被季铵化,例如用C1-C4卤代烷或C1-C4二烷基硫酸盐进行季铵化。
更具体地,式(IVa)的单体选自丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵及甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵。
优选地,本发明的式(V)的化合物选自:丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、2-甲基巴豆酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸及2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸。更具体地,式(V)的单体为丙烯酸。
优选地,本发明的式(VI)的单体选自丙烯酸C12-C22烷基、更具体地C16-C18烷基酯或甲基丙烯酸C12-C22烷基、更具体地C16-C18烷基酯。
优选地,交联剂或支化剂选自N,N′-亚甲基双丙烯酰胺、三烯丙基甲基氯化铵、甲基丙烯酸烯丙酯、n-羟甲基丙烯酰胺、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯及烯丙基蔗糖。
本发明的聚合物还可含有其它单体,例如非离子单体,尤其丙烯酸C1-C4烷基酯或甲基丙烯酸C1-C4烷基酯。
在这些两性聚合物中,阳离子电荷的数目/阴离子电荷的数目的比率优选等于约1。
缔合两性聚合物的重量平均分子量为大于500、优选10 000到10 000 000、甚至更优选100 000到8 000 000的重量平均分子量。
优选地,本发明的缔合两性聚合物含有1摩尔%到99摩尔%、更优选20摩尔%到95摩尔%、甚至更优选25摩尔%到75摩尔%的式(Iva)或(IVb)的化合物。优选地,它们还含有1摩尔%到80摩尔%、更优选5摩尔%到80摩尔%、甚至更优选25摩尔%到75摩尔%的式(V)的化合物。式(VI)的化合物的含量优选在0.1摩尔%与70摩尔%之间,更优选在1摩尔%与50摩尔%之间,甚至更优选在1摩尔%与10摩尔%之间。交联剂或支化剂,当存在时,优选在0.0001摩尔%与1摩尔%之间,甚至更优选在0.0001摩尔%与0.1摩尔%之间。
优选地,式(IVa)或(IVb)的化合物与式(V)的化合物之间的摩尔比在20/80到90/5的范围内,更优选在25/75到75/25的范围内。
例如,本发明的缔合两性聚合物在专利申请WO 98/44012中有描述。
根据本发明尤其优选的两性聚合物选自丙烯酸/丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵/硬脂基甲基丙烯酸酯共聚物。
优选地,亲水性胶凝剂选自:
-黄原胶;
-任选改性的羟丙基瓜尔胶,尤其用甲基羧酸钠基团进行改性的羟丙基瓜尔胶(Jaguar XC97-1,Rhodia)或瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵;
-衍生自(甲基)丙烯酸的阴离子缔合聚合物,例如从甲基丙烯酸及Steareth-20甲基丙烯酸酯获得的非交联的共聚物,其由&Haas以名称Aculyn 22出售;
-聚氨酯聚醚类型的非离子缔合聚合物,例如由Elementis以名称Rheolate FX1100出售的Steareth-100/PEG-136/HDI共聚物;
-以及它们的混合物。
亲水性胶凝聚合物,尤其是缔合聚合物可以相对于组合物的总重量按重量计0.1%到10%、优选按重量计0.5%到5%的总活性物质含量存在于本发明的组合物中。
此外,应理解,这个量易于根据所述聚合物是否与离子表面活性剂及/或非离子表面活性剂及/或成膜剂(除烷基纤维素、尤其乙基纤维素以外)组合而改变,所述离子表面活性剂及/或非离子表面活性剂及/或成膜剂自身也能够对所述组合物的稠度产生作用。
活性剂
组合物还可包含至少一种用于皮肤及/或嘴唇、尤其是嘴唇的选自保湿剂、愈合剂及/或抗衰老剂的活性剂。
根据这个实施方案,本发明还涉及用于护理皮肤及/或嘴唇、尤其是嘴唇的方法,所述方法包括将本发明的组合物施用到皮肤及/或嘴唇上。
由于用本发明的组合物形成的沉积物具有良好的耐磨性,这确保了活性剂保持在皮肤及/或嘴唇上,因而增强了对皮肤及/或嘴唇的护理功效(保湿、愈合及/或抗衰老效果)。
保湿剂:
根据第一个实施方案,组合物还包含至少一种保湿剂(也称为湿润剂)。
尤其可提及的保湿剂或湿润剂包括:山梨糖醇;多元醇,优选C2-C8多元醇,更优选C3-C6多元醇,优选地例如甘油、丙二醇、三丙二醇、1,3-丁二醇、二丙二醇及双甘油,以及它们的混合物;甘油及其衍生物;尿素及其衍生物,尤其由National Starch出售的(2-羟乙基脲);乳酸;透明质酸;AHA;BHA;吡酮酸钠(sodium pidolate);木糖醇;丝氨酸;乳酸钠;依克多因(ectoin)及其衍生物;壳聚糖及其衍生物;胶原;浮游生物;由Sederma公司以名称Moist出售的白茅(Imperata cylindra)的提取物;丙烯酸均聚物,例如来自NOF公司的β-葡聚糖,尤其是来自Mibelle-AG-Biochemistry的羧甲基β-葡聚糖钠;由Nestlé以名称出售的西番莲油、杏仁油、玉米油及米糠油的混合物;C-糖苷衍生物,例如在专利申请WO 02/051 828中描述的那些,尤其采取在水/丙二醇(按重量计60%/40%)混合物中含有按重量计30%的活性物质的溶液形式的C-β-D-木吡喃糖苷-2-羟基丙烷,例如由Chimex以商品名Mexoryl制造的产品;由Nestlé出售的麝香玫瑰的油;由Vincience以名称Algualane出售的富集有锌的微藻紫球藻(Prophyridium cruentum)的提取物;由Engelhard Lyon公司以名称MarineFilling Spheres出售的海洋来源的胶原及硫酸软骨素的球体(Ateocollagen);透明质酸球体,例如由Engelhard Lyon公司出售的那些;及精氨酸。
优选使用的保湿剂选自:甘油;尿素及其衍生物,尤其由National Starch出售的透明质酸;AHA;BHA;丙烯酸均聚物,例如来自NOF公司的β-葡聚糖,尤其是来自Mibelle-AG-Biochemistry的羧甲基β-葡聚糖钠;由Nestlé以名称出售的西番莲油、杏子油、玉米油及米糠油的混合物;C-糖苷衍生物,例如在专利申请WO 02/051 828中描述的那些,尤其采取在水/丙二醇(按重量计60%/40%)混合物中含有按重量计30%的活性物质的溶液形式的C-β-D-木吡喃糖苷-2-羟基丙烷,例如由Chimex以商品名Mexoryl制造的产品;由Nestlé出售的麝香玫瑰的油;由Vincience以名称Algualane出售的富集有锌的微藻紫球藻的提取物;由Engelhard Lyon公司以名称Marine Filling Spheres出售的海洋来源的胶原及硫酸软骨素的球体(Ateocollagen);透明质酸球体,例如由Engelhard Lyon公司出售的那些;及精氨酸。
愈合剂
活性剂也可选自愈合剂。
尤其可提及的愈合剂的实例包括:
尿囊素、脲、某些氨基酸(例如羟基脯氨酸、精氨酸及丝氨酸)、以及白百合的提取物(例如来自Indena的Phytélène Lys 37EG 16295)、酵母提取物(例如来自LaboratoiresSérobiologiques(Cognis)的愈合剂LS LO/7225B)、琼崖海棠油(tamanu oil)、酿酒酵母(Saccharomyces cerevisiae)提取物(例如来自Arch Chemical的)、燕麦提取物、壳聚糖及其衍生物(例如壳聚糖谷氨酸盐)、胡萝卜提取物、卤虫提取物(例如来自Vincience的)、醋氨己酸钠、薰衣草提取物、蜂胶提取物、西门木炔酸及其盐、玫瑰果油、金盏花提取物(例如来自Alban Muller的SouciLiposolible)、马尾草提取物、柠檬皮提取物(例如来自Cosmetochem的citron)、蜡菊属植物提取物、常见的西洋蓍草提取物、叶酸、β-葡聚糖衍生物、牛油树脂及其纯化部分、改性的表多糖及烷基砜聚氨基糖。
抗衰老剂
活性剂还可选自抗衰老剂(即尤其对皮肤屏障具有重构效应的试剂)、抗糖化剂、刺激细胞能量代谢的活性剂及其混合物。
对皮肤屏障具有重构效应的试剂可选自:嗜热栖热菌(Thermus thermophilus)提取物,例如来自Sederma的野山药(长柔毛薯蓣(Dioscorea villosa))的根茎提取物,例如来自Active Organics的Actigen浮游生物提取物,例如来自Secma的Omega酵母提取物,例如来自Coletica的栗子提取物,例如来自Silab的雪松芽提取物,例如来自Gattefossé的Gatuline鞘氨醇,例如由Degussa公司以名称SLC出售的水杨酰鞘氨醇;木糖醇、聚木糖醇基糖苷(polyxylityl glycoside)及木糖醇酐的混合物,例如来自SEPPIC的茄科植物的提取物,例如来自Coletica的以及它们的混合物。
尤其还可提及神经酰胺、基于鞘氨醇类的化合物、鞘糖脂、磷脂、胆固醇及其衍生物、植物固醇、必需氨基酸、二酰基甘油、4-苯并二氢吡喃酮及色酮衍生物,以及它们的混合物。
作为对皮肤屏障功能具有重构效应的优选试剂,可提及嗜热栖热菌的提取物、野山药(长柔毛薯蓣)的根茎提取物、酵母提取物、栗子提取物、雪松芽提取物及其混合物。
术语“抗糖化剂”是指防止及/或减少皮肤蛋白、尤其是真皮蛋白例如胶原的糖化作用的化合物。
抗糖化剂的实例包括:杜鹃花科的植物提取物,例如蓝莓(狭叶越桔(Vacciniumangustifolium))的提取物,例如由Cosmetochem公司以名称Blueberry Herbasol ExtractPG出售的产品;麦角硫因及其衍生物;羟基芪及其衍生物,例如白藜芦醇及3,3’,5,5’-四羟基芪(这些抗糖化剂分别在专利申请FR 2 802 425、FR 2 810 548、FR 2 796 278及FR 2802 420中进行了描述);二羟基芪及其衍生物;精氨酸及赖氨酸的多肽,例如由Solabia公司以名称出售的产品;carcinine盐酸盐(由Exsymol以名称出售);向日葵(Helianthus annuus)的提取物,例如来自Silab的酒提取物,例如由Givaudan公司以名称Vin blanc déshydraté2F出售的在麦芽糖糊精载体上的粉末状的白酒提取物;硫辛酸(或α-硫辛酸);熊果提取物与海洋糖原的混合物,例如来自Laboratoires Sérobiologiques的Aglycal LS及红茶提取物,例如来自Sederma的以及它们的混合物。
例如,用于刺激细胞的能量代谢的活性剂可选自生物素;酿酒酵母提取物,例如来自Sederma的吡咯烷酮酸的钠盐、锰盐、锌盐及镁盐的混合物,例如来自Solabia的葡糖酸锌、葡糖酸铜及葡糖酸镁的混合物,例如来自SEPPIC的Sepitonic以及它们的混合物。
用在本发明的组合物中的活性剂可为亲水性或亲脂性的。
优选地,组合物包含至少一种选自保湿剂、愈合剂及抗衰老剂的亲水性活性剂。
具体地,由于本发明的组合物包含水,这个水特别有助于将亲水性活性剂引入组合物中,尤其不存在组合物及/或活性剂的任何稳定性问题。这是特别引人注意的,尤其在嘴唇护理的情况下。具体地,在现有技术中已知的标准口红组合物,不论是固体或液体,很少包含水,如果它们确实含有水,则它们通常随着时间而不稳定(即它们经历相分离或渗出)。
优选地,活性剂选自:多元醇,优选C2-C8多元醇,更优选C3-C6多元醇,优选地例如甘油、丙二醇、1,3-丁二醇、二丙二醇、双甘油及它们的混合物;透明质酸;AHA;BHA;丝氨酸;胶原;C-糖苷衍生物,尤其采取在水/丙二醇(60重量%/40重量%)混合物中含有按重量计30%的活性物质的溶液形式的C-β-D-木吡喃糖苷-2-羟基丙烷;海洋来源的胶原及硫酸软骨素的球体(Ateocollagen);透明质酸球体;神经酰胺,优选地例如神经酰胺V。
优选地,相对于组合物的总重量,组合物的活性物质含量按重量计在0.001%到30%的范围内,优选地按重量计在0.01%到20%的范围内,还优选地按重量计在0.01%到10%的范围内,还优选地按重量计在0.01%到5%的范围内,甚至还优选地按重量计在0.05%到1%的范围内。
本发明的组合物还可包含通常用在化妆品中的任何附加组分,例如着色剂、填料或化妆品活性剂。
不必说,本领域技术人员将谨慎地选择任选的附加化合物及/或其量,以便使得本发明使用的组合物的有利性质不受或基本上不受设想添加的负面影响。
着色剂
本发明的组合物可包含至少一种着色剂,其可选自水溶性的或水不溶性的、脂溶性的或非脂溶性的、有机的或无机的着色剂、以及具有光学效果的物质,以及它们的混合物。
出于本发明的目的,术语“着色剂是指,当其在适宜的化妆品介质中以足够的量配制时,能够产生彩色的光学效果的化合物。
优选地,本发明的组合物包含至少一种着色剂,其尤其选自颜料、珍珠母以及脂溶性及水溶性染料,以及它们的混合物。
根据一个优选的实施方案,本发明的组合物包含至少一种水溶性着色剂。
更具体地,根据本发明使用的水溶性着色剂是水溶性染料。
出于本发明的目的,术语“水溶性染料”是指任何天然或合成的通常为有机的化合物,其可溶解在水相或与水混溶的溶剂中并且能够着色。具体地,术语“水溶性的”是指,在25℃下测量的化合物溶解在水中达至少等于0.1g/l浓度的能力(产生肉眼可见各向同性的、透明的、有色或无色的溶液)。这个溶解度尤其大于或等于1g/l。
作为适于用在本发明中的水溶性染料,尤其可提及合成的或天然的水溶性染料,例如FDC Red 4(CI:14700)、DC Red 6(立索尔宝Red Na;CI:15850)、DC Red 22(CI:45380)、DC Red 28(CI:45410Na盐)、DC Red 30(CI:73360)、DCRed 33(CI:17200)、DCOrange 4(CI:15510)、FDC Yellow 5(CI:19140)、FDC Yellow 6(CI:15985)、DC Yellow 8(CI:45350Na盐)、FDCGreen 3(CI:42053)、DCGreen 5(CI:61570)、FDCBlue 1(CI:42090)。
作为在本发明的上下文中可使用的水溶性着色剂源的非限制性示例,尤其可提及那些天然来源的水溶性染料,例如胭脂虫红(cochineal carmine)的提取物、甜菜根提取物、葡萄提取物、胡萝卜提取物、番茄提取物、胭脂树提取物、红辣椒提取物、指甲花提取物、焦糖提取物及姜黄素提取物。
因此,适于用在本发明中的水溶性着色剂尤其为胭脂红酸、甜菜苷、花青素、花色素苷(enocyanin)、番茄红素、β-胡萝卜素、胭脂树素、降胭脂树素、辣椒黄素(capxanthin)、辣椒玉红素、黄黄质、黄体素、隐黄质、玉红黄素、紫黄素、核黄素、紫杉紫素、鸡油菌素(cantaxanthin)及叶绿素,以及它们的混合物。
它们也可为硫酸铜、硫酸铁、水溶性磺基聚酯、若丹明、亚甲蓝、酒石黄的二钠盐及品红的二钠盐。
这些水溶性着色剂中的一些着色剂尤其允许用于食物用途。更具体地,可提及的这些染料的代表包括以食品代码E120、E162、E163、E160a-g、E150a、E101、E100、E140及E141为标号的类胡萝卜素家族的染料。
根据一个优选的变形,被转移到待化妆的皮肤及/或嘴唇上的水溶性着色剂在生理学上可接受的介质中进行配制,以便适于浸渍到基质中。
水溶性着色剂可以以相对于所述组合物的总重量按重量计0.01%到8%、优选地按重量计0.1%到6%的含量存在于本发明的组合物中。
根据尤其优选的实施方案,水溶性着色剂选自由LCW公司以名称DCYellow 6出售的亮黄FCF的二钠盐;由LCW公司以名称DCRed 33出售的酸性品红D的二钠盐;以及由LCW公司以名称FD&CRed 40出售的胭脂诱惑(Rouge Allura)的三钠盐。
根据本发明的一个尤其优选的实施方案,本发明的组合物仅包含水溶性染料作为着色剂。
根据另一个实施方案,本发明的组合物包含至少一种颜料及/或珍珠母作为着色剂。
根据另一个实施方案,本发明的组合物除了上文描述的水溶性着色剂以外还可包含一种以上附加的着色剂,尤其例如常规用在化妆品组合物中的颜料或珍珠母。
术语“颜料”应理解为是指白色或彩色的、无机的(矿物的)或有机的颗粒,它们在液态有机相中不溶解,并且旨在使组合物及/或用所述组合物产生的沉积物着色及/或不透明。
所述颜料可选自无机颜料、有机颜料及复合颜料(即,基于无机材料及/或有机物质的颜料)。
颜料可选自单色颜料、色淀、珍珠母及具有光学效果的颜料,例如反射性颜料及视角闪色(goniochromatic)颜料。
无机颜料可选自金属氧化物颜料、铬氧化物、铁氧化物、二氧化钛、锌氧化物、铈氧化物、锆氧化物、锰紫、普鲁士蓝、群青及铁蓝,以及它们的混合物。
例如,有机颜料可为:
-胭脂虫红;
-偶氮染料、蒽醌染料、靛蓝染料、呫吨染料、芘染料、喹啉染料、三苯甲烷染料及荧烷染料的有机颜料;
-有机色淀或酸性染料的不溶性钠盐、钾盐、钙盐、钡盐、铝盐、锆盐、锶盐或钛盐,酸性染料例如偶氮染料、蒽醌染料、靛蓝染料、呫吨染料、芘染料、喹啉染料、三苯甲烷染料或荧烷染料。这些染料通常包含至少一个羧基或磺酸基;
-基于黑色素的颜料。
在有机颜料中,可提及D&C Blue No.4、D&CBrown No.1、D&CGreen No.5、D&CGreenNo.6、D&COrange No.4、D&C OrangeNo.5、D&C OrangeNo.10、D&C OrangeNo.11、D&CRed No.6、D&C RedNo.7、D&C RedNo.17、D&C RedNo.21、D&C RedNo.22、D&C RedNo.27、D&CRedNo.28、D&C RedNo.30、D&C RedNo.31、D&C RedNo.33、D&C RedNo.34、D&C RedNo.36、D&CViolet No.2、D&CYellow No.7、D&C YellowNo.8、D&C YellowNo.10、D&C YellowNo.11、FD&C Blue No.1、FD&C GreenNo.3、FD&C RedNo.40、FD&C YellowNo.5及FD&C YellowNo.6。
疏水性处理剂可选自硅酮,例如聚甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷及全氟烷基硅烷;脂肪酸,例如硬脂酸;金属皂,例如二肉豆蔻酸铝、氢化牛脂酰谷氨酸的铝盐;全氟烷基磷酸酯、全氟烷基硅烷、全氟烷基硅氮烷、聚六氟环氧丙烷、包含全氟烷基全氟聚醚基的聚有机硅氧烷、氨基酸、N-酰基氨基酸或其盐;卵磷脂、异丙基三异硬脂酰基钛酸酯,以及它们的混合物。
N-酰基氨基酸可包含含有8到22个碳原子的酰基,例如2-乙基己酰基、己酰基、月桂酰基、肉豆蔻酰基、棕榈酰基、硬脂酰基或椰油酰基。这些化合物的盐可为铝盐、镁盐、钙盐、锆盐、锌盐、钠盐或钾盐。氨基酸可为例如赖氨酸、谷氨酸或丙氨酸。
在上文引用的化合物中提及的术语“烷基”尤其表示含有1到30个碳原子、优选含有5到16个碳原子的烷基。
疏水处理的颜料在专利申请EP-A-1 086 683中进行了特别描述。
出于本专利申请的目的,术语“珍珠母”应理解为是指任何形式的彩色颗粒,它们可以是闪光的或不闪光的,尤其是由某些软体动物在其壳中产生的,或者为合成的,并且所述彩色颗粒通过光干涉具有色彩效果。
可提及的珍珠母的实例包括珠光颜料,例如覆盖有铁氧化物的云母钛、覆盖有氯氧化铋的云母、覆盖有铬氧化物的云母钛、覆盖有尤其上述类型的有机染料的云母钛,以及基于氯氧化铋的珠光颜料。它们还可为云母颗粒,在所述云母颗粒的表面上叠置有至少两个连续层的金属氧化物及/或有机着色剂。
更具体地,珍珠母可具有黄色、粉色、红色、青铜色、橙色、褐色、金色及/或铜一样的颜色或闪光。
作为可作为干涉颜料引入第一组合物中的珍珠母的示例,尤其可提及金色珍珠母,尤其由Engelhard公司以下列名称出售:Brilliant gold 212G(Timica)、Gold 222C(Cloisonne)、Sparkle gold(Timica)、Gold 4504(Chromalite)及Monarch gold 233X(Cloisonne);青铜色珍珠母,尤其由Merck公司以名称Bronze fine(17384)(Colorona)及Bronze(17353)(Colorona)出售以及由Engelhard公司以名称Super Bronze(Cloisonne)出售;橙色珍珠母,尤其由Engelhard公司以名称Orange 363C(Cloisonne)及Orange MCR 101(Cosmica)出售以及由Merck公司以名称Passion orange(Colorona)及Matte orange(17449)(Microna)出售;褐色珍珠母,尤其由Engelhard公司以名称Nu-antique copper340XB(Cloisonne)及Bown CL4509(Chromalite)出售;带铜色调的珍珠母,尤其由Engelhard公司以名称Copper 340A(Timica)出售;带红色色调的珍珠母,尤其由Merck公司以名称Sienna fine(17386)(Colorona)出售;带黄色色调的珍珠母,尤其由Engelhard公司以名称Yellow(4502)(Chromalite)出售;带金色色调的红色珍珠母,尤其由Engelhard公司以名称Sunstone G012(Gemtone)出售;粉色珍珠母,尤其由Engelhard公司以名称Tanopale G005(Gemtone)出售;带金色色调的黑色珍珠母,尤其由Engelhard公司以名称Nuantique bronze 240AB(Timica)出售;蓝色珍珠母,尤其由Merck公司以名称Matte blue(17433)(Microna)出售;带银色色调的白色珍珠母,尤其由Merck公司以名称XironaSilver出售;及金-绿-粉-橙色珍珠母,尤其由Merck公司以名称Indian summer(Xirona)出售,以及它们的混合物。
本发明的组合物也可不含着色剂。根据这个实施方案,组合物可为优选用于皮肤或嘴唇的护理组合物。
根据这个实施方案,本发明的组合物有利地可为唇膏。
填料
根据本发明使用的化妆品组合物还可包含至少一种有机性质或无机性质的填料。
术语“填料”应理解为是指任何形状的无色或白色固体颗粒,它们采取不溶且分散在组合物的介质中的形式。这些无机性质或有机性质的颗粒可以为组合物提供主体或硬度及/或为化妆提供柔软性及均匀性。填料与着色剂不同。
在可用于本发明的组合物中的填料中,可提及硅石、高岭土、膨润土、淀粉、月桂酰赖氨酸及锻制硅石颗粒(任选地亲水处理的或疏水处理的),以及它们的混合物。
根据本发明使用的组合物可以以相对于组合物的总重量按重量计0.1%到15%、尤其相对于组合物的总重量按重量计1%到10%的含量包含一种以上填料。
优选地,本发明的组合物包含至少一种选自以下的化合物:填料、蜡、糊状脂肪物质、半结晶聚合物及/或亲脂性胶凝剂,以及它们的混合物。
常见的附加的化妆品成分
根据本发明使用的组合物还可包含任何常见的化妆品成分,所述常见的化妆品成分尤其可选自抗氧化剂、除烷基纤维素、尤其乙基纤维素以外的其它成膜聚合物(亲脂性的或亲水性的)、芳香剂、防腐剂、中和剂、遮光剂、甜味剂、维生素、自由基清除剂及螯合剂,以及它们的混合物。
不必说,本领域技术人员将谨慎地选择任选的附加成分及/或其量,以便使得本发明的组合物的有利性质不受或基本上不受设想添加的负面影响。
更具体地,本发明的组合物可为用于皮肤及/或嘴唇、尤其嘴唇的化妆及/或护理的组合物。
本发明的组合物可构成用于嘴唇的口红、身体化妆产品、面部或身体护理产品或防晒产品。
本发明的组合物可以采取固体形式或采取不同程度稠度的糊的形式。作为固体制剂的示例,尤其可提及唇膏及口红。它们可以采取棒的形式,浇注在罐或盘中。
作为示例,可将采取糊(或脂)形式的组合物浇注在罐或盘中。在本专利申请中,组合物将不加选择地指代脂或糊,或者当组合物更具流动性时,指代乳霜。
根据一个尤其优选的实施方案,本发明的组合物为水包油乳液。
本发明的组合物可通过通常用在化妆品或皮肤病学中的已知方法制造。
如上文所述,本发明的组合物是均匀的,并且能够形成具有良好的化妆品性质的沉积物,尤其在光泽、舒适性(柔软、轻的沉积物)及缺乏粘性方面。
通过下列实施例将更清晰地理解本发明。
这些实施例作为本发明的示例给出,而不能认为限制本发明的范围。
实施例1及2:采取脂形式的口红
制备以下口红组合物。本发明的组合物1及2包含水、乙基纤维素、第一非挥发性基于烃的油(辛基十二烷醇)、第二非挥发性硅酮油(Belsil 1000)以及蜡及双子表面活性剂。
制备方案:
1)将脂肪相(蜡)在苯基硅酮油中在加热盘中加热到75℃。
2)添加表面活性剂Ceralution H,并在60℃下搅拌混合物,直到均匀。
3)将乙基纤维素及辛基十二烷醇倾倒到烧杯中。然后,将混合物用Rayneri型反絮凝离心机在55℃下搅拌1小时,然后加入水、Steareth-20、增稠剂、防腐剂及染料,并用Rayneri型反絮凝离心机在55℃下搅拌混合物,直到获得均匀的混合物。
4)然后,将这个混合物倾倒到脂肪相中,并搅拌(Rayneri型反絮凝离心机),直到获得均匀的混合物。
5)最后,将其浇注到直径为3.3cm的罐中。然后使罐冷却到室温。
在室温下24小时后,评价所获得的组合物,并根据上文所述的方案测定其粘度。
通过将获得的组合物在24℃下放置72小时及在45℃下放置72小时来评价组合物的稳定性。尤其检查组合物以便查看是否相分离,在固体组合物的情况下观察颗粒形成或塌陷,或在脂形式的组合物的情况下观察粘度的变化。
本发明的组合物1及2产生采取唇脂形式的口红。所获得的组合物是均匀的。
将各组合物使用泡沫光泽型涂抹器施用到嘴唇上,以便形成厚度均匀的沉积物;评价施用简易性及沉积物的外观。此外,在室温(25℃)下2分钟后在干燥制剂期间,评价沉积物的粘性性质。为此,在指定的干燥时间后,将手指施加到所施用的制剂上,并在将手指从所施用的制剂移开时由其评估粘性。
对于本发明的组合物1及2,容易施用到嘴唇上(施用时的滑动性及柔软的组合物)。所获得的沉积物是均匀、明亮且鲜艳的。此外,所获得的沉积物具有很少粘性,不迁移,且具有令人满意的光泽。在嘴唇上获得的沉积物具有容光焕发的感觉。
实施例3:固体口红
制备以下本发明的口红组合物。本发明的组合物3包含水、乙基纤维素、第一非挥发性基于烃的油(辛基十二烷醇)、第二非挥发性硅酮油(Belsil 1000)以及蜡及双子表面活性剂。
根据以下方案获得组合物3:
1)在苯基硅酮油中研磨颜料。
2)将脂肪相(蜡、Ceralution H、鲸蜡醇及苯氧基乙醇)在着色的苯基硅酮油中在加热盘中加热到90℃。搅拌混合物,直到均匀。然后,冷却到65℃。
3)将乙基纤维素及辛基十二烷醇置于烧杯中。然后,将其用Rayneri型反絮凝离心机在55℃下搅拌1小时,然后加入水及Steareth-20,并将混合物用Rayneri型反絮凝离心机搅拌10分钟。
4)然后,将这个混合物倾倒到脂肪相中,并搅拌(Rayneri型反絮凝离心机)10分钟。
5)最后,在搅拌下加入苯氧基乙醇。
6)最后,将产物倾倒到预加热到42℃的模具中,以便获得直径为12.7mm的棒状物。然后,将模具在室温下静置10分钟,然后置于-26℃下的冷冻机中,直到它们达到4℃的温度。
7)然后将棒状物从模具取出。
在室温下24小时后,评价所获得的组合物,并根据上文所述的方案测定其稳定性及硬度。
本发明的组合物3使得可以获得口红棒。所获得的组合物均匀,并且所获得的棒状物足够坚硬,而不会在将其施用到嘴唇上时断裂。
此外,棒状物容易施用到嘴唇上(施用时的滑及施用时的柔软)。所获得的沉积物是均匀、柔软且鲜艳的。此外,嘴唇上的沉积物具有光泽,并且具有很少粘性。
Claims (23)
1.一种化妆品组合物,其在生理学上可接受的介质中包含:
-至少水,优选至少5重量%的水;
-至少烷基纤维素,其烷基残基包含1到6个碳原子,优选2到6个碳原子,优选2到3个碳原子,优选乙基纤维素;
-至少一种第一基于烃的非挥发性油,其选自:
-C10-C26醇,优选一元醇;
-任选羟基化的C2-C8单羧酸或多羧酸与C2-C8醇的任选羟基化的单酯、二酯或三酯;
-C2-C8多元醇与一种以上C2-C8羧酸的酯;
-至少一种第二非挥发性油,其选自硅酮油及/或氟油或非所述第一油的基于烃的油;
-至少一种蜡;
-至少一种式(I)的双子表面活性剂:
其中:
-R1及R3彼此独立地表示含有1到25个碳原子的烷基;
-R2表示由含有1到12个碳原子的直链或支链亚烷基链组成的间隔基团;
-X及Y彼此独立地表示基团-(C2H4O)a-(C3H6O)bZ,其中:
Z表示氢原子或基团-CH2-COOM、-SO3M、-P(O)(OM)2、-C2H4-SO3M、-C3H6-SO3M或-CH2(CHOH)4CH2OH,其中,M及M′表示H或碱金属或碱土金属或铵或链烷醇铵离子,
a在0到15的范围内,
b在0到10的范围内,并且
a+b的和在1到25的范围内;并且
-n在1到10的范围内。
2.根据前一权利要求所述的组合物,其特征在于,它采取水包油乳液的形式。
3.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,所述双子表面活性剂以相对于所述组合物的总重量0.1重量%到20重量%、优选0.5重量%到15重量%、还优选1重量%到10重量%、优选1重量%到5重量%、优选1.5重量%到3重量%的含量存在。
4.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,所述式(I)的双子表面活性剂是这样的,基团R1-CO-及R3-CO-各自包含8到20个碳原子,并且式(I)具有以下结构:
5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,所述双子表面活性剂与以下物质混合:(a)甘油的C6-C22脂肪酸酯,(b)C6-C22脂肪酸及柠檬酸与甘油的二酯,及(c)C10-C30脂肪醇。
6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,所述烷基纤维素以相对于所述组合物的总重量1重量%到60重量%、优选4重量%到60重量%、更优选4重量%到30重量%、更优选5重量%到20重量%的含量存在。
7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,所述烷基纤维素选自甲基纤维素、乙基纤维素及丙基纤维素,并且优选为乙基纤维素。
8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,所述第二非挥发性油选自苯基硅酮油。
9.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,它包含相对于其总重量5重量%到75重量%、尤其8重量%到40重量%、更尤其10重量%到30重量%的含量的第二非挥发性硅酮油及/或氟油或非所述第一油的基于烃的油。
10.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,所述非挥发性基于烃的“第一油”选自:C10-C26一元醇,例如月桂醇、肉豆蔻醇、异硬脂醇、棕榈醇、油醇、山萮醇、瓢儿菜醇、花生醇、2-己基癸醇、异鲸蜡醇及辛基十二烷醇,以及它们的混合物;
-C2-C8羧酸与C2-C8醇的任选羟基化的单酯;
-C2-C8二羧酸与C2-C8醇的任选羟基化的二酯,例如己二酸二异丙酯、己二酸2-二乙基己酯、己二酸二丁酯或己二酸二异硬脂酯;
-C2-C8三羧酸与C2-C8醇的任选羟基化的三酯,例如柠檬酸酯,例如柠檬酸三辛酯、柠檬酸三乙酯、乙酰基柠檬酸三丁酯、柠檬酸三丁酯或乙酰基柠檬酸三丁酯;
-C2-C8多元醇与一种以上C2-C8羧酸的酯,例如一元酸的二醇二酯,例如新戊二醇二庚酸酯,或一元酸的二醇三酯,例如甘油三乙酸酯。
11.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,所述第一非挥发性基于烃的油是辛基十二烷醇。
12.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,所述第一非挥发性基于烃的油以相对于所述组合物的总重量5重量%到75重量%、尤其10重量%到50重量%、优选20重量%到45重量%的含量存在。
13.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中,所述第一非挥发性基于烃的油及所述烷基纤维素以0.5到20、优选1到15、尤其优选2到10的第一非挥发性基于烃的油/烷基纤维素的重量比用于本发明的组合物中。
14.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,它包含相对于所述组合物的总重量2重量%到80重量%的水,优选至少5重量%的水,优选15重量%到50重量%的水。
15.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,它包含:
-4重量%到30重量%的烷基纤维素,优选乙基纤维素,
-15重量%到50重量%的水,
-35重量%到75重量%的非挥发性油。
16.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,它优选以相对于所述组合物的总重量0.1重量%到20重量%的量包含至少一种非所述双子表面活性剂的优选选自非离子表面活性剂的附加的表面活性剂。
17.根据前一权利要求所述的组合物,其特征在于,所述附加的表面活性剂选自任选氧烯化、尤其氧乙烯化及/或氧丙烯化的醇,优选包含1到150个氧乙烯及/或氧丙烯单元,尤其含有20到100个氧乙烯单元,尤其为脂肪醇,尤其C8-C24并且优选C12-C18脂肪醇;其可经或可不经乙氧基化,优选选自用20个氧乙烯单元乙氧基化的硬脂醇(CTFA名称为Steareth-20)、鲸蜡醇及硬脂醇,以及它们的混合物。
18.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,它包含至少一种着色剂。
19.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,它包含至少一种选自以下的化合物:亲水性胶凝剂、填料、蜡、糊状脂肪物质、半结晶聚合物及/或亲脂性胶凝剂,以及它们的混合物。
20.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,它采取糊或棒的形式。
21.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,所述组合物是用于嘴唇或皮肤、尤其嘴唇的化妆及/或护理的组合物,更具体为口红或唇膏。
22.一种用于皮肤及/或嘴唇、尤其嘴唇的化妆及/或护理的化妆方法,所述方法包括至少一个将至少一种根据权利要求1到21中任一项所述的组合物施用到皮肤及/或嘴唇上的步骤。
23.一种用于嘴唇的化妆及/或护理的化妆方法,所述方法包括至少一个将至少一种在生理学上可接受的介质中包含以下物质的化妆品组合物施用到所述嘴唇上的步骤:
-至少水;
-至少烷基纤维素,其烷基残基包含1到6个碳原子,优选2到6个碳原子,优选乙基纤维素;
-至少一种第一基于烃的非挥发性油,其选自:
-C10-C26醇,优选一元醇;
-任选羟基化的C2-C8单羧酸或多羧酸与C2-C8醇的任选羟基化的单酯、二酯或三酯;
-C2-C8多元醇与一种以上C2-C8羧酸的酯;
-至少一种第二非挥发性油,其选自硅酮油及/或氟油或非所述第一油的基于烃的油;
-至少一种蜡;
-至少一种式(I)的双子表面活性剂:
其中:
-R1及R3彼此独立地表示含有1到25个碳原子的烷基;
-R2表示由含有1到12个碳原子的直链或支链亚烷基链组成的间隔基团;
-X及Y彼此独立地表示基团-(C2H4O)a-(C3H6O)bZ,其中:
Z表示氢原子或基团-CH2-COOM、-SO3M、-P(O)(OM)2、-C2H4-SO3M、-C3H6-SO3M或-CH2(CHOH)4CH2OH,其中,M及M′表示H或碱金属或碱土金属或铵或链烷醇铵离子,
a在0到15的范围内,
b在0到10的范围内,并且
a+b的和在1到25的范围内;并且
-n在1到10的范围内。
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