CN108516707B - 一种离子固化剂及赤泥粉煤灰胶凝材料 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种用于赤泥激发胶凝材料的离子固化剂。该材料主要由层状双金属氢氧化物和氯化铵组成。其容重为:1170kg/m3~1230kg/m3;层状双金属氢氧化物占离子固化剂总含量的百分比为50%~60%,氯化铵占离子固化剂总含量的百分比为40%~50%;将本离子固化剂按总量百分比混合后以0.25~0.5%用量外掺入赤泥粉煤灰胶凝材料中,可以降低胶凝材料硬化体Na+离子和有害离子(Na、Cu、Pb、Cr、As)溶出量,消除环境污染风险,拓宽了赤泥等工业废弃物的使用领域。
Description
技术领域
本发明涉及工业固体废弃物处理技术领域,具体来说是一种离子固化剂及赤泥粉煤灰胶凝材料。
背景技术
氧化铝工业的快速发展伴随而来的赤泥排放及其危害日益严重。赤泥是铝工业最主要的固体废渣,是铝土矿经一系列物理化学反应过程制取氧化铝后剩余的固体废料,因外观显示为红色而得名。在我国,每生产1吨氧化铝,大约排放出1.0~1.8吨的赤泥。据估计,我国铝工业每年排放的赤泥大约有6000万吨。到目前为止,针对这些赤泥还没有有效的处理方法。筑坝堆存是赤泥主要的排放方式,然而赤泥堆场建设不仅占用大量土地,而且维护费高昂,增加了氧化铝生产成本,在雨季也容易造成坝库的坍塌,形成泥石流等地质灾害,带来环境和人身财产的损失。
赤泥的化学成分和矿物组成主要取决于铝土矿的成分,因氧化铝生产方法不同,可分为拜耳法赤泥、烧结法赤泥和联合法赤泥。拜耳法冶炼氧化铝采用强碱NaOH溶出高铝、高铁、一水软铝石型和三水铝石型铝土矿,之后通过溶解、分离、结晶、焙烧等工序得到氧化铝。赤泥由于其生产工艺的特点,含有较高的pH值及碱含量。赤泥的pH值一般为10-13,浸出液的pH值甚至达到12-14,远远超过国家的排放标准GB5058-85《有色金属工业固体废弃物污染控制标准》。在冶炼氧化铝的过程中往往会加入一些含有重金属的溶剂从而提高溶出铝的品质。赤泥淋溶实验结果表明,淋溶液中常会检出Cr、Cd、Pb、Cu、As等有害离子。由于赤泥的化学碱难以脱除且含量大,又含重金属离子及其他多种杂质,对于赤泥的无害化利用一直难以进行,同时也限制了赤泥的大量利用,导致赤泥赤泥长期堆存。赤泥中的化学成分入渗土地易造成土地碱化、地下水污染,人们长期摄取这些物质,必然会影响身体健康。所以最大限度的减少赤泥的危害,已成为一项急需解决、迫在眉睫的难题。
赤泥中含有的碱性物质能够激发硅铝质玻璃体(粉煤灰,矿渣等),从而产生强度,形成硬化体。然而,大量的碱仍旧残留于其中用于实际工程中往往会产生泛碱的现象,影响赤泥激发胶凝材料性能。发明专利CN201510629907.9公开了一种采用柠檬酸对赤泥脱碱的工艺(专利号:CN201510629907.9)。发明专利CN201520889647.4公开了一种赤泥脱碱的装置(专利号:CN201520889647.4)。以上专利公开的赤泥脱碱工艺和装置工艺复杂,残余Na+离子含量高,难以直接投入工程中应用。赤泥激发胶凝材料中含有大量Na+离子及有害离子,这些离子会随着雨水的冲刷而浸出,对土壤造成污染。发明专利CN201310732102.8公开了一种重金属离子固化剂(专利号:CN201310732102.8),该固化剂由水泥、电石渣和水玻璃溶液组成,通过碱激发反应原理固化重金属离子。该固化剂用量较大,且无固化赤泥中Na+的能力。
发明内容
本发明要解决的技术问题在于提供一种碱脱除效率高且能固化重金属离子的离子固化剂及赤泥粉煤灰胶凝材料。
本发明为解决其技术问题所采用的技术方案是:
一种离子固化剂,所述离子固化剂由层状双金属氢氧化物和氯化铵按下列质量百分比组成:层状双金属氢氧化物为50%~60%,氯化铵为40%~50%。
上述方案中,所述离子固化剂的容重为:1170kg/m3~1230kg/m3。
上述方案中,所述层状双金属氢氧化物为C-LDHs,具体采用Mg-Al-CO3型或Ca-Al-CO3型LDHs经500℃煅烧后冷却至室温制得。
上述方案中,所述NH4Cl的纯度≥99.0%,杂质NaCl≤0.2%,水不溶物≤0.02%,硫酸盐≤0.04%。
一种赤泥粉煤灰胶凝材料,所述赤泥粉煤灰胶凝材料包括外掺量占其质量百分比0.25%~0.5%的离子固化剂,所述离子固化剂为上述的离子固化剂。
上述方案中,所述赤泥粉煤灰胶凝材料包括赤泥、粉煤灰、脱硫石膏及石灰。
上述方案中,所述赤泥、粉煤灰、脱硫石膏及石灰的质量比为10:8:1:1。
上述方案中,所述赤泥为拜耳法赤泥。
本发明所得到的赤泥激发胶凝材料与现有技术相比,pH≤12.5,且有害离子溶出完全符合《生活垃圾填满场控制标准》。Na+含量满足我国《生活饮用水卫生标准》中钠限值200ppm要求。NH4Cl属于强酸弱碱盐,在溶液中水解呈酸性,产生一定量的H+。水解产生的H+一方面与赤泥含有的强碱发生中和反应,降低了pH值,另一方面NH4 +可对赤泥中的Na+发生离子交换作用使得钠离子大量转移,减少了赤泥中Na+的含量,且NH4Cl水解出的H+不足以破坏赤泥粉煤灰胶凝材料的硅铝质矿物成分。
本发明具有以下有益效果:
1、用作赤泥激发胶凝材料的离子固化剂,用量仅占胶凝材料的0.25%~0.5%,价格低廉。
2、采用外掺的方式加入原材料中,工艺简单,便于操作。
3、可以有效固化胶凝材料硬化体Na+离子和有害离子(Cu、Pb、Cr、As)溶出量,消除环境污染风险,拓宽赤泥等工业废弃物的使用领域。
具体实施方式
为了对本发明的技术特征、目的和效果有更加清楚的理解,现对照实施例详细说明本发明的具体实施方式。
实施例1
本实施例提供一种离子固化剂,所述离子固化剂包括层状双金属氢氧化物:25g,氯化铵25g。
本实施例还提供一种赤泥粉煤灰胶凝材料,原料为赤泥12kg,粉煤灰6kg,脱硫石膏1kg,石灰1kg,离子固化剂50g(层状双金属氢氧化物25g,氯化铵25g),所需水量为4.53kg。
该赤泥粉煤灰胶凝材料的制备步骤如下:
a、所有的固体原材料按照比例加入搅拌机进行混合均匀。
b、称取固体原材料总含量0.25%离子固化剂并以外掺的方式加入混合均匀。
c、将水按比例加入混合均匀的干料中,然后充分搅拌均匀。
实施例2
本实施例提供一种离子固化剂,所述离子固化剂包括层状双金属氢氧化物:30g,氯化铵20g。
本实施例还提供一种赤泥粉煤灰胶凝材料,原料为赤泥12kg,粉煤灰6kg,脱硫石膏1kg,石灰1kg,离子固化剂50g(层状双金属氢氧化物30g,氯化铵20g),所需水量为4.57kg。
该赤泥粉煤灰胶凝材料的制备步骤如下:
a、所有的固体原材料按照比例加入搅拌机进行混合均匀。
b、称取固体原材料总含量0.25%离子固化剂并以外掺的方式加入混合均匀。
c、将水按比例加入混合均匀的干料中,然后充分搅拌均匀。
实施例3
本实施例提供一种离子固化剂,所述离子固化剂包括层状双金属氢氧化物:60g,氯化铵40g。
本实施例还提供一种赤泥粉煤灰胶凝材料,原料为赤泥12kg,粉煤灰6kg,脱硫石膏1kg,石灰1kg,离子固化剂100g(层状双金属氢氧化物60g,氯化铵40g),所需水量为4.57kg。
该赤泥粉煤灰胶凝材料的制备步骤如下:
a、所有的固体原材料按照比例加入搅拌机进行混合均匀。
b、称取固体原材料总含量0.5%离子固化剂并以外掺的方式加入混合均匀。
c、将水按比例加入混合均匀的干料中,然后充分搅拌均匀。
实施例4
本实施例提供一种离子固化剂,所述离子固化剂包括层状双金属氢氧化物:50g,氯化铵50g。
本实施例还提供一种赤泥粉煤灰胶凝材料,原料为赤泥12kg,粉煤灰6kg,脱硫石膏1kg,石灰1kg,离子固化剂100g(层状双金属氢氧化物50g,氯化铵50g),所需水量为5.94kg。
该赤泥粉煤灰胶凝材料的制备步骤如下:
a、所有的固体原材料按照比例加入搅拌机进行混合均匀。
b、称取固体原材料总含量0.5%离子固化剂并以外掺的方式加入混合均匀。
c、将水按比例加入混合均匀的干料中,然后充分搅拌均匀。上述实施例的有害离子溶出含量测试结果见下表1。
表1本发明的有害离子溶出含量
单位:mg/L
注*:ND代表未检测出
上面结合实施例对本发明的实施例进行了描述,但是本发明并不局限于上述的具体实施方式,上述的具体实施方式仅仅是示意性的,而不是限制性的,本领域的普通技术人员在本发明的启示下,在不脱离本发明宗旨和权利要求所保护的范围情况下,还可做出很多形式,这些均属于本发明的保护之内。
Claims (6)
1.一种离子固化剂,其特征在于,所述离子固化剂由层状双金属氢氧化物和氯化铵按下列质量百分比组成:层状双金属氢氧化物为50%~60%,氯化铵为40%~50%,所述层状双金属氢氧化物为C-LDHs,具体采用Mg-Al-CO3型或Ca-Al-CO3型LDHs经500℃煅烧后冷却至室温制得,所述NH4Cl的纯度≥99.0%,杂质NaCl≤0.2 %,水不溶物≤0.02%,硫酸盐≤0.04%。
2.如权利要求1所述的离子固化剂,其特征在于,所述离子固化剂的容重为:1170kg/m3~1230kg/m3。
3.一种赤泥粉煤灰胶凝材料,其特征在于,所述赤泥粉煤灰胶凝材料包括外掺量占其质量百分比0.25%~0.5%的离子固化剂,所述离子固化剂为权利要求1或2所述的离子固化剂。
4.如权利要求3所述的赤泥粉煤灰胶凝材料,其特征在于,所述赤泥粉煤灰胶凝材料包括赤泥、粉煤灰、脱硫石膏及石灰。
5.如权利要求4所述的赤泥粉煤灰胶凝材料,其特征在于,所述赤泥、粉煤灰、脱硫石膏及石灰的质量比为10:8:1:1。
6.如权利要求3所述的赤泥粉煤灰胶凝材料,其特征在于,所述赤泥为拜耳法赤泥。
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