CN108467407B - 一种增强二维层状稀土有机膦酸盐质子传导能力的方法 - Google Patents
一种增强二维层状稀土有机膦酸盐质子传导能力的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108467407B CN108467407B CN201810311511.3A CN201810311511A CN108467407B CN 108467407 B CN108467407 B CN 108467407B CN 201810311511 A CN201810311511 A CN 201810311511A CN 108467407 B CN108467407 B CN 108467407B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- rare earth
- dimensional layered
- solvent
- layered rare
- nitrate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 38
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 title claims abstract description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims abstract description 18
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 title claims abstract description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 25
- -1 rare earth phosphonate Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 17
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 16
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N tetraethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- BAERPNBPLZWCES-UHFFFAOYSA-N (2-hydroxy-1-phosphonoethyl)phosphonic acid Chemical compound OCC(P(O)(O)=O)P(O)(O)=O BAERPNBPLZWCES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims description 10
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 7
- GAGGCOKRLXYWIV-UHFFFAOYSA-N europium(3+);trinitrate Chemical compound [Eu+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GAGGCOKRLXYWIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YZDZYSPAJSPJQJ-UHFFFAOYSA-N samarium(3+);trinitrate Chemical compound [Sm+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YZDZYSPAJSPJQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- YJVUGDIORBKPLC-UHFFFAOYSA-N terbium(3+);trinitrate Chemical compound [Tb+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YJVUGDIORBKPLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- MWFSXYMZCVAQCC-UHFFFAOYSA-N gadolinium(iii) nitrate Chemical compound [Gd+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MWFSXYMZCVAQCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NNMXSTWQJRPBJZ-UHFFFAOYSA-K europium(iii) chloride Chemical compound Cl[Eu](Cl)Cl NNMXSTWQJRPBJZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 3
- MEANOSLIBWSCIT-UHFFFAOYSA-K gadolinium trichloride Chemical compound Cl[Gd](Cl)Cl MEANOSLIBWSCIT-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- BHXBZLPMVFUQBQ-UHFFFAOYSA-K samarium(iii) chloride Chemical compound Cl[Sm](Cl)Cl BHXBZLPMVFUQBQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- GFISHBQNVWAVFU-UHFFFAOYSA-K terbium(iii) chloride Chemical compound Cl[Tb](Cl)Cl GFISHBQNVWAVFU-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- 239000013638 trimer Substances 0.000 claims description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 16
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 abstract description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 abstract description 7
- 239000012621 metal-organic framework Substances 0.000 abstract description 6
- 238000011160 research Methods 0.000 abstract description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 22
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 13
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 7
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 5
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 5
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 3
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 238000000635 electron micrograph Methods 0.000 description 2
- AEDZKIACDBYJLQ-UHFFFAOYSA-N ethane-1,2-diol;hydrate Chemical compound O.OCCO AEDZKIACDBYJLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001453 impedance spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 239000000696 magnetic material Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000011540 sensing material Substances 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 239000011232 storage material Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3839—Polyphosphonic acids
- C07F9/386—Polyphosphonic acids containing hydroxy substituents in the hydrocarbon radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
- H01B1/20—Conductive material dispersed in non-conductive organic material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
- C07B2200/13—Crystalline forms, e.g. polymorphs
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
Abstract
本发明提供一种增强二维层状稀土有机膦酸盐质子传导能力的方法。以金属有机框架化合物中的二维层状稀土膦酸盐这一种化合物为研究对象，直接改变水热反应体系的溶剂，在不改变骨架结构的基础上，利用二维层中存在的溶剂来构建氢键，以提供质子传导路径，最终增强该类化合物的质子传导能力。步骤简单、操作方便、实用性强。
Description
技术领域
本发明属于具有质子传导能力的金属有机框架化合物的制备领域，特别涉及一种增强二维层状稀土有机膦酸盐质子传导能力的方法。
背景技术
金属有机框架化合物的质子传导性质近年来引起了人们极大的兴趣，为提高其质子传导能力，通常采用一些方法二次处理原化合物以引入可以与质子形成氢键的基团来构筑有效的质子传导路径，如：在原骨架结构中引入客体分子，修饰原有机配体，或者对原化合物进行溶液浸泡等。这些方法虽然应用广泛，但是后处理的步骤相对繁琐。另外，在二次处理的反应过程中，原有骨架结构不易保持，这就导致了质子传递机理阐述得不够明确。由于现有技术这两方面的缺点，所以开发简单有效的方法以提高该类化合物的质子传导性质亟待研究。
发明内容
本发明解决的技术问题是，针对目前对金属有机框架化合物的后处理步骤比较繁琐以及原结构容易改变的问题，提供一种工艺简单及反应条件温和的方法以提高金属有机框架质子传导能力。本发明以金属有机框架化合物中的二维层状稀土膦酸盐这一种化合物为研究对象，直接改变水热反应体系的溶剂，在不改变骨架结构的基础上，利用二维层中存在的溶剂来构建氢键，以提供质子传导路径，最终增强该类化合物的质子传导能力。
为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种增强二维层状稀土有机膦酸盐质子传导能力的方法，在三缩四乙二醇溶剂中，以羟基乙叉二膦酸与稀土盐为原料水热法合成二维层状稀土有机膦酸盐。
优选的，所述羟基乙叉二膦酸与稀土盐的摩尔比为6.0～8.0。
优选的，所述稀土盐在三缩四乙二醇溶剂中的摩尔浓度为0.22-0.25moL/L。
优选的，所述水热反应条件为100℃～150℃，时间为12～48h。
优选的，所述稀土盐溶液选自硝酸钐，氯化钐，硝酸铕，氯化铕，硝酸钆，氯化钆，硝酸铽，氯化铽的一种。
优选的，所述方法还包括：将水热反应后的溶液冷却、洗涤、抽滤，烘干，得到块状和纤维状晶体。
本发明还提供了任一上述的方法制备的二维层状稀土有机膦酸盐。
本发明还提供了一种二维层状稀土有机膦酸盐，所述二维层状稀土有机膦酸盐在100％相对湿度下，电导率达1.21×10-3S/cm；活化能为0.50eV。
本发明还提供了任一上述的二维层状稀土有机膦酸盐在制备气体储存材料、催化剂、离子交换剂、磁性材料、以及分子和光学传感材料中的应用。
本发明还提供了三缩四乙二醇在增强二维层状稀土有机膦酸盐质子传导能力中的应用。
本发明的有益效果
(1)本发明将所得的块状(纯水为溶剂)和纤维状(纯三缩四乙二醇为溶剂)二维层状稀土有机膦酸盐晶体分别压成圆片，利用英国Solartron公司1260型阻抗分析仪测试它们的电导率值，结果表明在室温相对湿度为100％的条件下，电导率从1.22×10-6S/cm(纯水为溶剂)升高至1.21×10-3S/cm(纯三缩四乙二醇为溶剂)，醇类的加入导致化合物质子传导能力明显提高(图1和图2)。进一步分别监测不同温度下晶体的电导率值，活化能从0.78eV(纯水为溶剂)降低至0.50eV(纯三缩四乙二醇为溶剂)。根据所得结果，阐述两者不同的质子传导机理：在水为溶剂的体系中，位于二维层中的水分子之间由于距离长而不能形成氢键，质子传递机理以水分子扩散为主(vehicle机理)；在三缩四乙二醇体系中，这种多羟基长链醇不仅对水分子吸附能力强，而且作为水分子之间连接的桥梁分布在了二维层中水分子之间，这样就构建出了利于质子传递的氢键路径，使活化能显著降低，质子传递机理以质子沿着氢键路径跳跃为主(Grotthuss机理)。
(2)本发明制备方法简单、质子传导效率高、实用性强，易于推广。
附图说明
构成本申请的一部分的说明书附图用来提供对本申请的进一步理解，本申请的示意性实施例及其说明用于解释本申请，并不构成对本申请的不当限定。
图1是以纯水为溶剂的稀土膦酸盐的阻抗图谱，插图是该化合物的电镜照片。
图2是以纯三缩四乙二醇为溶剂的稀土膦酸盐的阻抗图谱，插图是该化合物的电镜照片。
图3是本发明的机理图。
具体实施方式
应该指出，以下详细说明都是例示性的，旨在对本申请提供进一步的说明。除非另有指明，本文使用的所有技术和科学术语具有与本申请所属技术领域的普通技术人员通常理解的相同含义。
需要注意的是，这里所使用的术语仅是为了描述具体实施方式，而非意图限制根据本申请的示例性实施方式。如在这里所使用的，除非上下文另外明确指出，否则单数形式也意图包括复数形式，此外，还应当理解的是，当在本说明书中使用术语“包含”和/或“包括”时，其指明存在特征、步骤、操作、器件、组件和/或它们的组合。
下面结合具体的实施例，对本发明做进一步的说明。
本发明的技术方案主要经过以下步骤：
(1)采用中温水热合成反应，一步法分别合成以水和三缩四乙二醇为溶剂的稀土有机膦酸盐骨架结构。将1mL浓度为0.25moL/L的稀土盐溶液(溶剂为水)分别溶于10mL水和三缩四乙二醇中，再将羟基乙叉二膦酸按照与稀土盐一定的摩尔比缓慢加入上述溶液中并在磁力搅拌器上搅拌均匀，然后将上述溶液转移到15mL的聚四氟乙烯反应釜中，在温度小于150℃下晶化，反应时间小于48小时，室温冷却后用纯水洗涤，抽滤，烘干，分别得到块状和纤维状晶体，它们是同构的化合物，LnO8多面体和羟基乙叉二膦酸配体通过共享氧原子相互相连，水分子和三缩四乙二醇分子分别位于二维层中。
(2)将所得晶体压成圆片测试它们的电导率值，结果表明在100％相对湿度下，电导率从1.22×10-6S/cm(纯水为溶剂)升高至1.21×10-3S/cm(纯三缩四乙二醇为溶剂)，醇类的加入导致化合物质子传导能力明显提高。进一步分别监测不同温度下晶体的电导率值，活化能从0.78eV(纯水为溶剂)降低至0.50eV(纯三缩四乙二醇为溶剂)。根据所得结果，阐述两者不同的质子传导机理：在水为溶剂的体系中，位于二维层中的水分子之间由于距离长而不能形成氢键，质子传递机理以水分子扩散为主(vehicle机理)；在三缩四乙二醇体系中，这种多羟基长链醇不仅对水分子吸附能力强，而且作为水分子之间连接的桥梁分布在了二维层中水分子之间，这样就构建出了利于质子传递的氢键路径，使活化能显著降低，质子传递机理以质子沿着氢键路径跳跃为主(Grotthuss机理)。
本发明中所述的稀土盐溶液选自硝酸钐，氯化钐，硝酸铕，氯化铕，硝酸钆，氯化钆，硝酸铽，氯化铽的一种。
本发明中所述的稀羟基乙叉二膦酸与稀土盐的摩尔比为6.0～8.0。
本发明中所述的晶化温度为100℃～150℃，时间为12～48小时。
本发明所涉及的化合物由于水热反应所用溶剂不同，质子传导表现出了显著的差异性，即在一步合成方法下通过调控反应溶剂来增强质子传导能力，其机理如图3所示。
实施例1
(1)将1mL浓度为0.25moL/L的硝酸铽溶液溶于10mL水；
(2)将0.42mL羟基乙叉二膦酸缓慢加入硝酸铽溶液中，在磁力搅拌器上搅拌均匀；
(3)将上述溶液转移到15mL的聚四氟乙烯反应釜中；
(4)在130℃下晶化，反应36小时；
(5)室温冷却，再用纯水洗涤产物；
(6)抽滤，40℃烘干，得到块状晶体；
(7)将所得晶体压成直径和厚度分别为8.98mm和1.94mm的圆片，完全浸没在去离子水中4小时后测试其电导率，结果为1.22×10-6S/cm。
(8)进一步通过油浴控制反应温度，分别测试样品在31℃、40℃、50℃、60℃温度下的阻抗值，根据Arrhenius公式[ln(σT)vs.1000/T]，得到其活化能为0.78eV；
实施例2
(1)将1mL浓度为0.25moL/L的硝酸铕溶液溶于10mL水；
(2)将0.52mL羟基乙叉二膦酸缓慢加入硝酸铕溶液中，在磁力搅拌器上搅拌均匀；
(3)将上述溶液转移到15mL的聚四氟乙烯反应釜中；
(4)在150℃下晶化，反应40小时；
(5)室温冷却，再用纯水洗涤产物；
(6)抽滤，40℃烘干，得到块状晶体；
(7)将所得晶体压成直径和厚度分别为8.98mm和1.94mm的圆片，完全浸没在去离子水中4小时后测试其电导率，结果为1.22×10-6S/cm。
(8)进一步通过油浴控制反应温度，分别测试样品在31℃、40℃、50℃、60℃温度下的阻抗值，根据Arrhenius公式[ln(σT)vs.1000/T]，得到其活化能为0.78eV；
实施例3
(1)将1mL浓度为0.25moL/L的硝酸钐溶液溶于10mL三缩四乙二醇中；
(2)将0.40mL羟基乙叉二膦酸缓慢加入硝酸铕溶液中，在磁力搅拌器上搅拌均匀；
(3)将上述溶液转移到15mL的聚四氟乙烯反应釜中；
(4)在150℃下晶化，反应48小时；
(5)室温冷却，再用纯水洗涤产物；
(6)抽滤，40℃烘干，得到纤维状晶体；
(7)将所得晶体压成直径和厚度分别为10.30mm和1.6mm的圆片，完全浸没在去离子水中4小时后测试其电导率，结果为1.21×10-3S/cm。
(8)进一步通过油浴控制反应温度，分别测试样品在30℃、40℃、50℃、60℃温度下的阻抗值，根据Arrhenius公式[ln(σT)vs.1000/T]，得到其活化能为0.50eV；
实施例4
(1)将1mL浓度为0.25moL/L的硝酸钐溶液溶于10mL三缩四乙二醇中；
(2)将0.36mL羟基乙叉二膦酸缓慢加入硝酸钆溶液中，在磁力搅拌器上搅拌均匀；
(3)将上述溶液转移到15mL的聚四氟乙烯反应釜中；
(4)在130℃下晶化，反应48小时；
(5)室温冷却，再用纯水洗涤产物；
(6)抽滤，40℃烘干，得到纤维状晶体；
(7)将所得晶体压成直径和厚度分别为10.30mm和1.6mm的圆片，完全浸没在去离子水中4小时后测试其电导率，结果为1.21×10-3S/cm。
(8)进一步通过油浴控制反应温度，分别测试样品在30℃、40℃、50℃、60℃温度下的阻抗值，根据Arrhenius公式[ln(σT)vs.1000/T]，得到其活化能为0.50eV。
最后应该说明的是，以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。上述虽然结合附图对本发明的具体实施方式进行了描述，但并非对本发明保护范围的限制，所属领域技术人员应该明白，在本发明的技术方案的基础上，本领域技术人员不需要付出创造性劳动即可做出的各种修改或变形仍在本发明的保护范围以内。
Claims (4)
1.一种增强二维层状稀土有机膦酸盐质子传导能力的方法，其特征在于，在三缩四乙二醇溶剂中，以羟基乙叉二膦酸与稀土盐为原料合成二维层状稀土有机膦酸盐；
所述羟基乙叉二膦酸与稀土盐的摩尔比为6.0～8.0；
所述稀土盐在三缩四乙二醇溶剂中的摩尔浓度为0.22-0.25moL/L；
反应温度为100℃～150℃，时间为12～48h；
所述稀土盐选自硝酸钐，氯化钐，硝酸铕，氯化铕，硝酸钆，氯化钆，硝酸铽，氯化铽的一种。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法还包括：将反应后的溶液冷却、洗涤、抽滤，烘干，得到块状和纤维状晶体。
3.权利要求1-2任一项所述的方法制备的二维层状稀土有机膦酸盐。
4.如权利要求3所述的一种二维层状稀土有机膦酸盐，其特征在于，所述二维层状稀土有机膦酸盐在100％相对湿度下，电导率达1.21×10-3S/cm；活化能为0.50eV。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810311511.3A CN108467407B (zh) | 2018-04-09 | 2018-04-09 | 一种增强二维层状稀土有机膦酸盐质子传导能力的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810311511.3A CN108467407B (zh) | 2018-04-09 | 2018-04-09 | 一种增强二维层状稀土有机膦酸盐质子传导能力的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN108467407A CN108467407A (zh) | 2018-08-31 |
| CN108467407B true CN108467407B (zh) | 2020-06-09 |
Family
ID=63262817
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201810311511.3A Active CN108467407B (zh) | 2018-04-09 | 2018-04-09 | 一种增强二维层状稀土有机膦酸盐质子传导能力的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN108467407B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109206445B (zh) * | 2018-10-30 | 2020-09-11 | 青岛大学 | 一种稀土膦酸盐光致变色材料及其制备方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009132241A2 (en) * | 2008-04-24 | 2009-10-29 | 3M Innovative Properties Company | Proton conducting materials |
| WO2010080686A1 (en) * | 2009-01-09 | 2010-07-15 | Cabot Corporation | Modified pigment containing inkjet ink compositions having a reduced conductivity increase |
| CN102190591A (zh) * | 2010-03-12 | 2011-09-21 | 陈郁 | 一种金属配合物、其制备方法及其应用 |
| JP6140721B2 (ja) * | 2011-11-23 | 2017-05-31 | モーメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・インク | 有機−無機ハイブリッド材料を製造するための方法 |
| CN105037709A (zh) * | 2015-07-06 | 2015-11-11 | 天津砚津科技有限公司 | 骨架含有膦酸和磺酸基团的无规聚合物及其制备方法 |
| CN105079008A (zh) * | 2015-09-02 | 2015-11-25 | 海南师范大学 | 一种稀土羟基乙叉二膦酸盐的应用 |
| JP6842777B2 (ja) * | 2016-02-26 | 2021-03-17 | 国立大学法人 鹿児島大学 | ホスホン酸基およびホスホネート基を側鎖に有するラダー型ポリシルセスキオキサン、ラダー型ポリシルセスキオキサン積層体、及び、ラダー型ポリシルセスキオキサン積層体の製造方法 |
-
2018
- 2018-04-09 CN CN201810311511.3A patent/CN108467407B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN108467407A (zh) | 2018-08-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Xu et al. | Seed-mediated synthesis of metal–organic frameworks | |
| Hu et al. | Iodine-templated assembly of unprecedented 3d–4f metal–organic frameworks as photocatalysts for hydrogen generation | |
| US4632800A (en) | Process for producing a thin film having at least one monomolecular layer of non-amphiphilic molecules | |
| Zhou et al. | A dual-functional MOF for high proton conduction and sensitive detection of ascorbic acid | |
| Zavras et al. | Synthesis, Structure and Gas‐Phase Reactivity of a Silver Hydride Complex [Ag3 {(PPh2) 2CH2} 3 (μ3‐H)(μ3‐Cl)] BF4 | |
| Peng et al. | Lanthanide derivatives of Ta/W mixed-addendum POMs as proton-conducting materials | |
| CN115536860B (zh) | 一种用于电催化和光催化的生物mof材料及其制备方法和应用 | |
| Wu et al. | A dual-function Cd-MOF with high proton conduction and excellent fluorescence detection of pyridine | |
| CN108467407B (zh) | 一种增强二维层状稀土有机膦酸盐质子传导能力的方法 | |
| CN111154274B (zh) | 一种化学传感器材料的制备方法及其应用 | |
| CN108084452B (zh) | 一种高温、低湿条件下适用的金属-有机骨架型质子导体材料及其制备方法 | |
| Akutsu-Suyama et al. | Controlled deuterium labelling of imidazolium ionic liquids to probe the fine structure of the electrical double layer using neutron reflectometry | |
| CN109046457A (zh) | 一种卟啉MOFs膜及其制备方法、在电催化氧化中的应用 | |
| Guo et al. | Enhancement of Aqua‐Ammonia Vapor on Proton Conduction for Two Water‐Tolerant Complicated Copper Cluster Compounds | |
| Usman et al. | Thin Film Growth of 3D Sr‐based Metal‐Organic Framework on Conductive Glass via Electrochemical Deposition | |
| CN104829813B (zh) | 一种含膦离子化聚合物、制备方法及阴离子交换膜 | |
| Shao et al. | Enhancing Electroreduction CO2 to Hydrocarbons via Tandem Electrocatalysis by Incorporation Cu NPs in Boron Imidazolate Frameworks | |
| Zhou et al. | Significant enhancement on the proton conduction performance of composite membrane by photoacid molecules | |
| Wu et al. | A dual-function cobalt metal-organic framework for high proton conduction and selective luminescence sensing of histidine | |
| CN107417928A (zh) | 一种含混合配体的金属银配位聚合物及其制备方法 | |
| CN115449081B (zh) | 一种双金属卟啉超分子膜、制备方法及其在光催化水解产氢的应用 | |
| JP2005089313A (ja) | イオン性液体の精製方法 | |
| Takashi et al. | Syntheses and characterization of cubane-type clusters,[Mo4S4 (edta) 2] n−(n= 2–4),[Mo4S4 (H2O) 12] n+ (n= 4–6) and [Mo4S4 (NH3) 12] 4+. X-ray structures of Na2 [Mo4S4 (edta) 2]· 6H2O, Ca1. 5 [Mo4S4 (edta) 2]· 13H2O, Mg2 [Mo4S4 (edta) 2]· 2OH2O,[MO4S4 (H2O) 12](CH3C6H4SO3) 5· 14H2O and [MO4S4 (NH3) 12] Cl4· 7H2O | |
| CN114507353B (zh) | 有机杂化钙钛矿/金属有机框架材料的制备方法及应用 | |
| Wu et al. | High proton conduction behavior of a water-stable cadmium organic framework and its polymer composite membranes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |