CN108431238A - 保存皮或皮肤的方法 - Google Patents

Abstract

公开了一种保存生的/新鲜的皮或皮肤的方法，在一个实施方案中，皮和皮肤用含有季铵阳离子的碳酸盐和/或碳酸氢盐的抗微生物组合物处理。或者，抗微生物组合物含有季铵阳离子的卤化物盐，其与可包含聚六亚甲基双胍的第二抗微生物剂组合。该组合物能够持续显著长时间段例如超过48小时，防止皮和皮肤的微生物降解。

Description

保存皮或皮肤的方法

相关申请

本申请基于并要求2015年11月5日提交的美国临时专利申请序列号62/251,347的优先权，并且所述专利申请通过引用并入本文。

背景

在生产皮革制品期间，首先从屠宰场收集生的/新鲜的动物皮和皮肤。然后将生的/新鲜的皮或皮肤储存和/或运输到皮革制造设备(leather-making facility)。在加工成皮革之前，皮和皮肤可以储存数小时至数周的时间。不幸的是，皮和皮肤对微生物降解非常敏感，因为它们的主要成分是蛋白质。因此，生的皮和皮肤几乎立即开始腐烂。

新鲜剥离的皮肤必须使其可储存，即被保存，以便避免由腐烂产生的这种损害。已经提出了多种工艺以减少细菌造成的损害并保存皮和皮肤。

许多已知的方法既用于短期保存又用于长期保存。结果是这些方法通常仅仅用于短期保存并不经济，因为在这两种情况下所花费的工作和化学品的使用通常是相同的。

最古老和最常用的保存方法是用盐(氯化钠)或盐水处理生皮。盐将所述皮的含水量从约65％降低至35-40％，从而提供对细菌不利的生存气氛，从而抑制细菌生长。

虽然使用盐作为防腐剂仍被广泛使用并且成本有效，但使用盐确实存在问题。例如，该过程产生大量的浓盐溶液。这些使用过的盐溶液代表了一个主要的污染问题，并且需要仔细控制的过程以安全处置溶液。除了造成污染问题之外，盐溶液具有很强的腐蚀性，因此需要使用特殊金属和其他材料制成的设备，以保存和运输盐溶液。

过去，已经提出了多种其他化学品作为生的皮和皮肤的防腐剂。然而，大多数提出的化学品不能将皮肤和皮保存超过48小时。

鉴于上述情况，需要一种在皮革制造过程之前用于保存生的/新鲜的皮和皮肤的改进方法。

概要

一般来说，本公开涉及用于保存新鲜的/生的皮和皮肤的改进方法。本公开的方法可以将皮和皮肤保存48小时以上。

一般来说，本公开涉及通过用抗微生物组合物处理皮或皮肤来保存动物皮或皮肤的方法。根据本公开处理的皮或皮肤包括生的或新鲜的皮或皮肤，例如未开始鞣革和/或皮革加工的皮或皮肤。抗微生物组合物通常可以含有抗微生物剂，例如季铵阳离子的盐。抗微生物组合物可以初始配制成浓缩物，其之后被稀释。一旦稀释，可以通过将动物皮肤或皮浸入含有抗微生物组合物的浴中来处理。或者，动物皮或皮肤可以以任何合适的方式进行处理，例如通过喷雾或其他类似的方法。

在本公开的一个具体实施方案中，所述方法包括用包含季铵阳离子的碳酸盐/碳酸氢盐的抗微生物组合物处理生皮或皮肤。例如，抗微生物剂可以包含二C₈-C₁₂烷基铵碳酸盐/碳酸氢盐。例如，在一个具体的实施方案中，抗微生物剂可以包含二癸基二甲基铵碳酸盐/碳酸氢盐。抗微生物剂可以与醇例如甲醇或乙醇组合。

在上述实施方案中，季铵阳离子的碳酸盐/碳酸氢盐可以以下的量存在于抗微生物组合物浓缩物中：约1重量％至约80重量％、例如约10重量％至约70重量％的量，例如约20重量％至约60重量％的量。另一方面，醇可以以下的量存在于浓缩物中：约0.3重量％至约30重量％的量，例如约1重量％至约20重量％的量。

在一个替代实施方案中，抗微生物组合物中包含的抗微生物剂可以包含季铵阳离子的卤化物盐，例如季铵阳离子的氯化物盐。季铵阳离子的卤化物盐可以单独存在或与另一种抗微生物剂组合存在。例如，存在于组合物中的第二抗微生物剂可以包含双胍，例如聚六亚甲基双胍。季铵阳离子的卤化物盐可包含二C₈-C₁₂烷基氯化铵，例如二癸基二甲基氯化铵。

除了季铵氯化物和聚六亚甲基双胍的卤化物盐以外，抗微生物组合物可以进一步含有一种或多种表面活性剂和任选的水。表面活性剂可以包含阴离子表面活性剂，阳离子表面活性剂和/或两性离子表面活性剂。可能存在的特定表面活性剂包括乙氧基化醇，例如含有2至10，特别是5至9摩尔乙氧基化物的月桂醇乙氧基化物。可能存在的另一种表面活性剂是二丙二醇，其也可以用作溶剂。

在一个具体的实施方案中，作为浓缩物的抗微生物组合物包含约1.5重量％至约30重量％的聚六亚甲基二甲基氯化铵，约4重量％至约80重量％的聚六亚甲基双胍，约0.5重量％至约50重量％的乙氧基化醇，约0.8重量％至约16重量％的二丙二醇，约3重量％至约60重量％的水和约0.5重量％至约20重量％的乙醇。

如上所述，抗微生物组合物最初可配制成浓缩物，然后被稀释并施用于动物皮肤和皮上。在一个实施方案中，稀释浓缩物使得抗微生物组合物以约5ppm至约1,000ppm，例如约5ppm至约500ppm，例如约5ppm至约50ppm的浓度存在于水中。在一个实施方案中，浓度可以为约8ppm至约40ppm。

下面更详细地讨论本公开的其他特征和方面。

详细说明

本领域的普通技术人员应该理解，本讨论仅是对示例性实施方案的描述，并非旨在限制本公开的较宽方面。

一般来说，本公开涉及一种用于保存生的/新鲜的皮和皮肤的方法。更具体地说，本公开涉及化学制剂以及用于在屠宰后以及在生产皮革制品之前在运输和储存期间保护动物皮和皮肤免受微生物降解的方法。根据本公开内容，皮和皮肤用含有季铵阳离子盐的抗微生物组合物处理。另外，抗微生物组合物可以含有醇，另外的抗微生物剂和一种或多种表面活性剂。本公开的方法可以将新鲜的皮和皮肤保存超过48小时，例如从两天到七天。

在本公开的一个实施方案中，抗微生物组合物包含季铵阳离子的盐，特别是季铵阳离子的碳酸盐和/或碳酸氢盐。在该实施方案中，抗微生物组合物可以进一步含有醇，例如甲醇或乙醇。在一个实施方案中，抗微生物组合物仅包含季铵阳离子的碳酸盐和/或碳酸氢盐，醇和水。发现的是，季铵盐的碳酸盐和/或碳酸氢盐出乎意料地和显著地抑制了新鲜的皮和皮肤的微生物降解。特别有利的是，发现用季铵阳离子的碳酸盐和/或碳酸氢盐处理皮和皮肤可以对皮和皮肤具有持久的抗微生物效果。

季铵碳酸盐可以由下式表示：

其中R¹是C₁-C₂₀烷基或芳基取代的烷基，并且R²是C₈-C₂₀烷基，并且优选其中R¹与R²相同且R¹是C₈-C₁₂烷基，以及还包含相应的季铵碳酸氢盐的组合物

其中R¹为如上所述的相同或不同的C₁-C₂₀烷基或芳基取代的烷基，并且R²为如上所述的相同或不同的C₈-C₂₀烷基，但优选其中R¹与R²相同且R¹为C₈-C₁₂烷基。

在一个实施方案中，包含在抗微生物组合物中的抗微生物剂包含二C₈-C₁₂烷基铵碳酸盐/碳酸氢盐。例如，在一个特定实施方案中，抗微生物组合物含有二癸基二甲基铵碳酸盐和二癸基二甲基铵碳酸氢盐。

然而，在其它实施方案中，季铵阳离子的碳酸盐/碳酸氢盐可选自二辛基二甲基铵碳酸盐，癸基辛基二甲基铵碳酸盐，苯甲烃铵碳酸盐，苯乙铵碳酸盐(benzethoniumcarbonate)，硬脂烃铵碳酸盐(stearalkonium carbonate)，西曲铵碳酸盐(cetrimoniumcarbonate)，山嵛基三甲基铵碳酸盐(behentrimonium carbonate)，二辛基二甲基铵碳酸氢盐，癸基辛基二甲基铵碳酸氢盐，苯甲烃铵碳酸氢盐，苯乙铵(benzethoniumbicarbonate)碳酸氢盐，硬脂烃铵碳酸氢盐(stearalkonium bicarbonate)，西曲铵碳酸氢盐(cetrimonium bicarbonate)，山嵛基三甲基铵碳酸氢盐(behentrimoniumbicarbonate)，和一种或多种这样的碳酸盐的混合物。

如上所述，在一个实施方案中，抗微生物组合物包含与醇组合的季铵阳离子的碳酸盐和/或碳酸氢盐。所述醇可以包含例如C₁-C₆醇，例如甲醇和/或乙醇。

根据本公开，抗微生物组合物可以配制成浓缩物，然后用水稀释，以处理动物皮和皮肤。例如，抗微生物组合物浓缩物可以包含以下量的季铵阳离子的碳酸盐和/或碳酸氢盐：大于约5重量％，例如大于约10重量％，例如大于约15重量％，例如大于约20重量％，例如大于约25重量％，例如大于约30重量％，例如大于约35重量％，例如大于约40重量％，例如大于约45重量％，例如大于约50重量％，例如大于约55重量％，例如大于约60重量％。通常，季铵阳离子的碳酸盐和/或碳酸氢盐以以下量存在于浓缩物中：小于约80重量％，例如小于约75重量％的量，例如小于约70重量％的量，例如小于约65重量％的量，例如小于约60重量％的量，例如小于约55重量％的量，例如小于约50重量％的量，例如小于约45重量％的量，例如小于约40重量％的量。一种或多种醇可以以下量存在于抗微生物组合物浓缩物中：大于约0.3重量％的量，例如大于约0.5重量％的量，例如大于约1重量％的量，例如大于约3重量％的量，例如大于约5重量％的量，例如大于约10重量％的量，例如大于约15重量％的量。一种或多种醇可以通常以以下量存在于浓缩物中：小于约30重量％的量，例如小于约25重量％的量，例如小于约20重量％的量存在。

在其它实施方案中，本公开的抗微生物组合物可单独包含季铵阳离子的其他盐，或与碳酸盐/碳酸氢盐组合的季铵阳离子的其他盐。例如，在本公开的可选实施方案中，抗微生物组合物中包含的抗微生物剂包含季铵阳离子的卤化物盐。例如，在一个特定的实施方案中，抗微生物剂可以包含季铵阳离子的氯化物盐。例如，卤化物盐可以包含二C₈-C₁₂烷基氯化铵。例如，在一个特定的实施方案中，抗微生物剂包含二癸基二甲基氯化铵。

当抗微生物组合物含有季铵阳离子的卤化物盐时，在进一步的实施方案中，组合物中可含有第二抗微生物剂。例如，在一个实施方案中，第二抗微生物组分可以包含胍，特别是聚合双胍。例如，在一个实施方案中，第二抗微生物剂可以包含聚六亚甲基双胍，例如聚六亚甲基双胍盐酸盐(通常称为PHMB)。

PHMB通常由下式表示，尽管已知其作为聚合双胍与包括各种端基的胍的复合混合物存在(未示出)。

值n代表双胍聚合物的重复单元的数目。

更特别地，PHMB可以是各种双胍聚合物的混合物，所述聚合物可以包括端基的不同组合，所述端基例如胺，氰基胍基和胍。仅基于这三个末端基团，可存在至少六种可能的双胍聚合物。可以有一种具有两个末端胺基的双胍聚合物，其被称为PHMB-AA，一种具有两个末端氰基胍基的双胍聚合物，其被称为PHMB-CGCG，和一种具有两个末端胍基的双胍聚合物，其被称为PHMB-GG(参见下文)。还有三种可能的双胍聚合物，其具有两个不同端基的组合。此外，基于上述端基，它们包括胺-氰基胍基(PHMB-ACG)，胺-胍基(PHMB-AG)和胍-氰基胍基(GCG)。因此，PHMB的样品可以包含具有三种所提到的端基的聚合双胍的混合物。而且，一些组合物可以包括链内聚合胍(未示出)。下标“n”表示重复基团的平均数目，并且聚合物长度的分布存在于下面所示的每种聚合物中。

其中n可以为约1至约50，例如约1至约20。

可用于本公开组合物中的聚六亚甲基双胍包括以CAS#27083-27-8，32289-58-0，91403-50-8，r32289-58-0,1802181-67-4标识的那些和它们的混合物。

聚六亚甲基双胍例如聚六亚甲基双胍盐酸盐具有广泛的抗微生物范围并且是快速作用的。此外，抗微生物剂在广泛的pH范围内是稳定的，并且可以与季铵阳离子盐一起发挥作用。

在本公开的一个具体实施方案中，抗微生物组合物含有季铵阳离子的氯化物盐与聚六亚甲基双胍，特别是聚六亚甲基双胍盐酸盐结合的组合。可以将抗微生物组合物配制成浓缩物，其之后在应用于皮或皮肤之前被稀释。季铵阳离子的氯化物盐可以以下量存在于浓缩物中：大于约1.5重量％的量，例如大于约3重量％的量，例如大于约5重量％的量，例如大于约7重量％的量，例如大于约10重量％的量，例如大于约12重量％的量，例如大于约15重量％的量，例如大于约17重量％的量，例如大于约20重量％的量。季铵阳离子的氯化物盐通常可以以下量存在：小于约30重量％的量，例如小于约25重量％的量，例如小于约23重量％的量存在，例如小于约20重量％的量。聚六亚甲基双胍可以以高于季铵阳离子盐的量存在于浓缩物中。通常，聚六亚甲基双胍可以以下量存在于浓缩物中：大于约4重量％的量，例如大于约8重量％的量，例如大于约10重量％的量，例如大于约15重量％的量，例如大于约20重量％的量，例如大于约25重量％的量，例如大于约30重量％的量，例如大于约35重量％的量，例如大于约40重量％的量，例如大于约45重量％的量，例如大于约50重量％的量。聚六亚甲基双胍通常以以下量存在：小于约80重量％的量，例如小于约75重量％的量，例如小于约70重量％的量，例如小于约65重量％的量，例如小于约60重量％的量，例如小于约55重量％的量，例如小于约50重量％的量，例如小于约45重量％的量，例如小于约40重量％的量。另外，浓缩物可以含有醇，例如乙醇或甲醇。醇可以以下量存在：大于约0.5重量％的量，例如大于约2重量％的量，例如大于约5重量％的量，例如大于约7重量％的量。醇通常以以下量存在：小于约20重量％的量，例如小于约15重量％的量，例如小于约10重量％的量。

在上述实施方案中，抗微生物组合物可以进一步含有各种其他成分。例如，抗微生物组合物可以含有一种或多种表面活性剂和任选的水。

可包含在抗微生物组合物中的表面活性剂包括非离子表面活性剂，阳离子表面活性剂，两性离子表面活性剂及其混合物。表面活性剂的非限制性实例包括胺氧化物，直链醇烷氧基化物，仲醇烷氧基化物，烷氧基化醚，β胺和它们的混合物。

水溶性非离子表面活性剂包括伯脂族醇乙氧基化物，仲脂族醇乙氧基化物，烷基酚乙氧基化物和伯链烷醇的环氧乙烷-环氧丙烷缩合物。非离子合成有机表面活性剂通常是有机脂族或烷基芳香族疏水化合物与亲水性环氧乙烷基团的缩合产物。具有羧基、羟基、酰氨基或具有与氮连接的游离氢的氨基的任何疏水性化合物实际上可以与环氧乙烷或与其多水合产物、聚乙二醇缩合以形成水溶性非离子表面活性剂。此外，可调节聚乙烯氧链的长度以实现疏水性和亲水性元素之间的所需平衡。

非离子表面活性剂类别包括与约5至30摩尔环氧乙烷缩合的高级醇(例如，含有约8至18个碳原子的直链或支链构型的链烷醇)的缩合产物，例如，与约5-20摩尔环氧乙烷(EO)缩合的月桂醇或肉豆蔻醇，与约6摩尔EO缩合的十三醇，每摩尔肉豆蔻醇与约10摩尔EO缩合的肉豆蔻醇，EO缩合产物与一部分的(a cut of)椰子脂肪醇的缩合产物，所述脂肪醇含有具有长度为10-约14个碳原子的烷基链的脂肪醇混合物，其中缩合物含有每摩尔总醇约6摩尔EO或每摩尔醇约9摩尔EO和每摩尔醇含有6EO-11EO的牛脂醇(tallow alcohol)乙氧基化物。

额外的令人满意的水溶性醇环氧乙烷缩合物是含有8至18个碳原子的直链或支链构型的仲脂族醇与5至30摩尔环氧乙烷缩合的缩合产物。上述类型的非离子表面活性剂的实例是与9EO或12EO缩合的C₁₁-C₁₅仲链烷醇。

其它合适的非离子表面活性剂包括1摩尔在直链或支链烷基中含有约8至18个碳原子的烷基酚与约5至30摩尔环氧乙烷的聚环氧乙烷缩合物。烷基酚乙氧基化物的具体例子包括每摩尔壬基酚与约9.5摩尔EO缩合的壬基酚，每摩尔酚与约12摩尔EO缩合的二壬基酚，每摩尔酚与约15摩尔EO缩合的二壬基酚和每摩尔酚与约15摩尔EO缩合的二异辛基酚。

令人满意的非离子表面活性剂中还有C₈-C₂₀链烷醇与环氧乙烷和环氧丙烷的不均一混合物(heteric mixture)的水溶性缩合产物，其中环氧乙烷与环氧丙烷的重量比为2.5:1至4:1，优选2.8:1至3.3:1，其中环氧乙烷和环氧丙烷(包括末端乙醇或丙醇基团)的总量为60-85重量％，优选70-80重量％。特别优选的表面活性剂是具有环氧乙烷和环氧丙烷的C₁₀-C₁₆链烷醇缩合物，环氧乙烷与环氧丙烷的重量比为3:1，总烷氧基含量为约75重量％。

2-30摩尔环氧乙烷与山梨糖醇酐单-和三-C₁₀-C₂₀链烷酸酯的HLB为8-15的缩合物也可用作所述组合物中的非离子表面活性剂。合适的表面活性剂包括聚氧乙烯(4)山梨糖醇酐单月桂酸酯，聚氧乙烯(4)山梨糖醇酐单硬脂酸酯，聚氧乙烯(20)山梨糖醇酐三油酸酯和聚氧乙烯(20)山梨糖醇酐三硬脂酸酯。

其它合适的水溶性非离子表面活性剂化合物通过环氧乙烷与疏水基质缩合而形成，所述疏水基质是由环氧丙烷与丙二醇缩合形成的。分子的疏水部分的分子量为约950-4000，优选200-2,500。向疏水部分添加聚氧乙烯基团倾向于增加分子整体的溶解度，从而使表面活性剂成为水溶性的。嵌段聚合物的分子量为1,000-15,000，聚环氧乙烷的含量可以为20重量％-80重量％。

在一个实施方案中，抗微生物组合物可以含有可以用作表面活性剂并且也可以用作溶剂的化合物。例如，用于组合物的适合水溶性溶剂是分子量为150-1000的水溶性聚乙二醇，式HO(CH₃CHCH₂O)_nH的聚丙二醇，其中n是2-18的数，聚乙二醇和聚丙二醇的混合物以及具有结构式R(X)_nOH R₁(X)_nOH R(X)_nOR和R₁(X)_nOR₁的乙二醇和丙二醇的一和二C₁-C₆烷基醚和酯，其中R是C₁-C₆烷基，R₁为C₂-C₄酰基，X为(OH₂CH₂)或(OCH₂(CH₃)CH)，并且n为1至4的数字，二甘醇，三甘醇，乳酸烷基酯，其中烷基具有1-6个碳原子，1甲氧基-2-丙醇，1甲氧基-3-丙醇和1甲氧基2-，3-或4-丁醇。

聚丙二醇基团的代表性成员包括分子量为150-1000的二丙二醇和聚丙二醇，例如聚丙二醇400。其它令人满意的二醇醚为乙二醇单丁醚，二乙二醇单丁醚，三乙二醇单丁醚，一、二、三丙二醇单丁醚，四乙二醇单丁醚，一、二、三丙二醇单甲醚，丙二醇单甲醚，乙二醇单己醚，二乙二醇单己醚，丙二醇叔丁醚，乙二醇单乙醚，乙二醇单甲醚，乙二醇单丙醚，乙二醇单戊醚，二乙二醇单甲醚，二乙二醇单乙醚，二乙二醇单丙醚，二乙二醇单戊醚，三乙二醇单甲醚，三乙二醇单乙醚，三乙二醇单丙醚，三乙二醇单戊醚，三乙二醇单己醚，一、二、三丙二醇单乙醚，一、二、三丙二醇单丙醚，一、二、三丙二醇单戊醚，一、二、三丙二醇单己醚，一、二、三丁二醇单甲醚，一、二、三丁二醇单乙醚，一、二、三丁二醇单丙醚，一、二、三丁二醇单丁醚，一、二、三丁二醇单戊醚和一、二、三丁二醇单己醚，乙二醇单乙酸酯和二丙二醇丙酸酯。

当抗微生物组合物含有表面活性剂如乙氧基化醇时，表面活性剂可以以下量存在于抗微生物组合物浓缩物中：大于约0.5％的量，例如大于约2％的量，例如大于约4％的量，例如大于约8％的量，例如大于约10％的量，例如大于约12％的量，例如大于约15的量％，例如大于约18％的量，例如大于约20％的量，例如大于约23％的量，例如大于约25％的量，例如量大于约28％的量，例如大于约30％的量。乙氧基化醇或非离子表面活性剂通常可以以下量存在于浓缩物中：小于约50重量％的量，例如小于约45重量％的量，例如小于约40重量％例如小于约35重量％的量，例如小于约30重量％的量。

表面活性剂/溶剂如二丙二醇可以以下量存在于浓缩物中：大于约0.8重量％的量，例如大于约1重量％的量，例如大于约2重量％，例如大于约3重量％的量，例如大于约5重量％的量，例如大于约7重量％的量，例如大于约10重量％的量。二丙二醇通常可以以下量存在：小于约16重量％的量，例如小于约14重量％的量，例如小于约12重量％的量存在，例如小于约10重量％的量，例如小于约8重量％的量。

在一个实施方案中，抗微生物组合物包含约1.5重量％至约30重量％的季铵阳离子的氯化物盐，含有量为约4重量％至约80重量％的聚六亚甲基双胍，含有量为约0.5重量％至约50重量％的乙氧基化醇，例如含有7摩尔乙氧基化物的乙氧基化月桂醇，含有量为约0.8重量％至约16重量％的二丙二醇，含有量为约0.1重量％至约10重量％的醇，例如乙醇，并且还任选地含有水。水可以以通常约3重量％至约60重量％、例如约10重量％至约40重量％的量存在于抗微生物组合物浓缩物中。

为了根据本发明处理皮和皮肤，在一个实施方案中，首先将抗微生物组合物配制成浓缩物，然后在施用于皮或皮肤之前用水稀释。使用杀生物有效量或浓度的一种或多种抗微生物剂稀释浓缩物。杀生物有效量是有效抑制可能引起腐烂或其他微生物降解的一种或多种微生物的生长或杀死所述微生物的量。在一个实施方案中，一种或多种抗微生物剂的浓度可以大于约5ppm，例如大于约20ppm，例如大于约100ppm，例如大于约500ppm，例如大于约1,000ppm，例如大于约1,500ppm，例如大于约2,000ppm，例如大于约4,000ppm，例如大于约6,000ppm，例如大于约8,000ppm，例如大于约10,000ppm，例如大于约12,000ppm，例如大于约14,000ppm，例如大于约16,000ppm，例如大于约18,000ppm，例如大于约20,000ppm。一种或多种抗微生物剂的浓度通常小于约50,000ppm，例如小于约40,000ppm，例如小于约30,000ppm，例如小于约25,000ppm。在一个实施方案中，一种或多种抗微生物剂可以以约2,000ppm至约30,000ppm的量存在于稀释的组合物中。

抗微生物组合物施用于皮或皮肤的方式可以根据具体应用而变化。例如，可以通过任何合适的方法如浸渍，浸泡，刷涂，压力处理，喷涂等来完成皮或皮肤的处理。

参考以下示例可以更好地理解本公开。

实施例No.1

用不同的抗微生物组合物处理各种生的皮并与未处理的对照进行比较。抗微生物制剂包括以下浓缩物：

样品1号

二癸基二甲基铵碳酸盐/碳酸氢盐50重量％

甲醇3重量％

水47重量％

样品2号

聚六亚甲基双胍盐酸盐40重量％

二癸基二甲基氯化铵15重量％

含有7摩尔环氧乙烷的月桂醇乙氧基化物5.70重量％

水30.90重量％

二丙二醇8.40重量％

样品3号

二硫代氨基甲酸盐50重量％

水50重量％

使用包含二硫代氨基甲酸盐的样品3作为比较。目前正在使用二硫代氨基甲酸盐来处理生的皮。

使上述制剂与生的皮，特别是黑毛母牛(black hair cow)的生的皮接触。

将每种抗微生物组合物稀释至10克/升和20克/升。将这些皮浸入含有上述抗微生物组合物的浴中，持续3分钟。然后在24小时，48小时和72小时后测试微生物的存在。具体而言，使用标准方法来量化皮、水浴和设备中的总的嗜盐细菌的数量。遵循的程序是ABNTNBR14239：2013-Peles，Banho Residual e Insumos-Contagem deBactérias Totais e/ouHalofílicas。在进行测试时，将10克的皮置于100ml稀释液中并连续稀释。天然细菌污染物被回收并与未处理的皮进行比较。

获得以下结果：

如上所示，与对照相比和与使用二硫代氨基甲酸盐相比，根据本公开制备的组合物显著且出乎意料地控制了微生物降解。

实施例No.2

类似于上述实施例No.1，用不同的抗微生物组合物处理各种生的皮，并与未处理的对照进行比较。抗微生物制剂包括以下浓缩物：

样品4号

聚六亚甲基双胍盐酸盐40重量％

二癸基二甲基氯化铵15重量％

含有7摩尔环氧乙烷的月桂醇乙氧基化物5.70重量％

水30.90重量％

二丙二醇8.40重量％

样品5号

二癸基二甲基铵碳酸盐/碳酸氢盐50重量％

甲醇3重量％

水47重量％

将每种抗微生物组合物稀释至10克/升。将皮浸入含有上述抗微生物组合物的浴中，持续3分钟。处理后，将皮从浴中取出并在室温下储存。然后在1小时，24小时，48小时和72小时后测试微生物的存在。具体而言，使用标准方法来量化皮，水浴和设备中的总的嗜盐细菌的数量。遵循的程序是ABNT NBR 14239：2013-Peles，Banho Residual e Insumos-Contagem de Bactérias Totais e/ou Halofílicas。在进行测试时，将10克的皮置于盐水-吐温溶液中，过滤并供于连续稀释。将样品置于TSA琼脂(具有0.5％盐浓度)上。平板在35±2℃温育48小时。计数菌落并将结果与未处理的皮片进行比较。

获得以下结果：

如上所示，与对照相比，根据本公开制备的组合物显著且出乎意料地控制了微生物降解。根据本公开制备的样品有效地将皮中的微生物污染控制为低于每克生的皮10³个菌落形成单位的水平。

在不脱离本发明的精神和范围的情况下，本领域普通技术人员可以实施本发明的这些和其它修改和变化，其在所附权利要求中更具体地阐述。另外，应该理解，各种实施方案的各方面可以全部或部分互换。此外，本领域的普通技术人员将会认识到，前述描述仅作为示例，并非旨在限制在所附权利要求中进一步描述的本发明。

Claims (21)

1.一种用于保存动物皮或皮肤的方法，包括用抗微生物组合物处理皮或皮肤，所述抗微生物组合物含有一种或多种包含季铵阳离子的盐的抗微生物剂，所述季铵阳离子的盐包含：

a)季铵阳离子的碳酸盐/碳酸氢盐；或

b)与表面活性剂结合的季铵阳离子的卤化物盐。

2.如权利要求1所述的方法，其中所述季铵阳离子的盐包含季铵阳离子的碳酸盐/碳酸氢盐。

3.如权利要求1所述的方法，其中所述季铵阳离子的盐包含至少一种二C₈-C₁₂烷基铵碳酸盐/碳酸氢盐。

4.如权利要求1所述的方法，其中所述季铵阳离子的盐包含二癸基二甲基铵碳酸盐/碳酸氢盐。

5.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述抗微生物组合物包含浓缩物，所述季铵阳离子盐以1重量％至约80重量％的量存在于所述浓缩物中，并且其中所述方法还包括在用所述抗微生物组合物处理所述皮或皮肤之前稀释所述浓缩物的步骤。

6.如权利要求5所述的方法，其中所述季铵阳离子的盐以约30重量％至约80重量％的量包含在所述浓缩物中。

7.如权利要求1所述的方法，其中所述季铵阳离子的盐包含季铵阳离子的卤化物盐。

8.如权利要求1所述的方法，其中所述季铵阳离子的盐包含二C₈-C₁₂烷基氯化铵。

9.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述微生物组合物还包含聚六亚甲基双胍。

10.根据权利要求9所述的方法，其中所述抗微生物组合物包含浓缩物，所述浓缩物在处理所述动物皮或皮肤时被稀释，所述聚六亚甲基双胍以约4重量％至约80重量％的量存在于所述浓缩物中。

11.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述抗微生物组合物还包含非离子表面活性剂。

12.如权利要求11所述的方法，其中所述表面活性剂包含乙氧基化醇。

13.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述抗微生物组合物还包含二丙二醇。

14.如权利要求11或12所述的方法，其中所述抗微生物组合物包含浓缩物，其之后在处理所述皮或皮肤时被稀释，所述浓缩物含有约0.5重量％至约50重量％的量的所述表面活性剂。

15.根据权利要求1所述的方法，其中所述抗微生物组合物包含浓缩物，其之后在处理所述皮或皮肤时被稀释，在所述浓缩物中存在的量为约1.5重量％至约30重量％的包含二癸基二甲基氯化铵的季铵阳离子的盐，包含乙醇的醇；所述抗微生物组合物浓缩物进一步含有量为约4重量％至约80重量％的聚六亚甲基双胍，量为约0.5重量％至约50重量％的乙氧基化醇表面活性剂，量为约3重量％至约60重量％的水，和量为约0.8重量％至约16重量％的二丙二醇。

16.如权利要求1所述的方法，其中所述抗微生物组合物包含浓缩物，其在处理所述皮或皮肤之前被稀释，在所述浓缩物中存在的量为约5重量％至约80重量％的包含二癸基二甲基铵碳酸盐/碳酸氢盐的季铵阳离子的盐；所述浓缩物进一步含有量为约0.3重量％至约30重量％的醇，所述醇包含甲醇。

17.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述抗微生物组合物包含浓缩物，其在处理所述皮或皮肤之前被稀释，所述抗微生物组合物浓缩物被稀释以使得所述一种或多种抗微生物剂以约2,000ppm至约30,000ppm的量存在于所述稀释的组合物中。

18.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中通过将所述皮或皮肤浸入含有所述抗微生物组合物的浴中来处理所述皮或皮肤。

19.根据权利要求1-17中任一项所述的方法，其中通过将所述抗微生物组合物喷雾到所述皮或皮肤上来用所述抗微生物组合物处理所述皮或皮肤。

20.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中在将所述皮或皮肤在加工成皮革之前储存至少48小时。

21.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述抗微生物组合物还含有醇。