CN108378042A - 一种含氟啶草酮和扑草净的除草组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含氟啶草酮和扑草净的除草组合物及其应用，由第一活性成分异氟啶草酮、第二活性成分扑草净及助剂组成，第一活性成分与第二活性成分的重量比是1:20～20:1，优选为1:10～10:1。本组合物可配制成农业上允许的乳油、水乳剂、悬浮剂、微囊悬浮剂、水分散粒剂、可分散油悬浮剂。本发明组分合理，除草效果好，用药成本低，且其活性和除草效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单剂相比，除草增效作用明显，用药量低，对作物安全性好。本发明对禾本科杂草稗草、狗尾草、马唐、牛筋草、野燕麦、雀麦及早熟禾等，阔叶杂草马齿苋、田旋花、酸模叶蓼、苘麻、灰绿藜、龙葵、反枝苋、苍耳、鸭跖草、播娘蒿及荠菜等有很好的防治效果。

Description

一种含氟啶草酮和扑草净的除草组合物

技术领域

本发明涉及一种含氟啶草酮和扑草净的除草组合物，由第一活性成分氟啶草酮、第二活性成分扑草净及助剂组成，属于复配农药技术领域。

背景技术

氟啶草酮，英文名fluridone，化学名称为:1-甲基-3-苯基-5-（α，α，α-三氟-间-甲苯基）-4-吡啶酮。氟啶草酮属吡咯烷酮类除草剂，可用于小麦、水稻、玉米、棉花、牧场和非耕地等，用于防除大多数水中或水面杂草，也可作为芽前选择性除草剂，用于防除一年生禾本科杂草、阔叶杂草及某些多年杂草，还适用于某些对草甘膦产生抗性的杂草。

扑草净，英文名为prometryn，化学名称为:4,6-双异丙胺基-2-甲硫基-1,3,5-三嗪。选择性内吸传导型除草剂，可从根部吸收，也可从茎叶渗入体内，运输至绿色叶片内抑制光合作用，中毒杂草失绿逐渐干枯死亡，发挥除草作用，其选择性与植物生态和生化反应的差异有关，对刚萌发的杂草防效最好，扑草净水溶性较低，施药后可被土壤粘粒吸附在0－5cm表土中，形成药层，使杂草萌发出土时接触药剂，持效期20－70天，旱地较水田长，粘土中更长。

氟啶草酮和扑草净在化学类别和作用机理上均不相同，在杂草对象和效果方面差异很大。经文献检索，目前尚未发现有氟啶草酮和扑草净复配的相关报道。发明人经过大量的室内配方筛选和田间药效试验，发现将氟啶草酮和扑草净在一定范围内进行复配后，一次施药，可较好的防除小麦、玉米、水稻、棉花。花生、大豆、马铃薯、向日葵、甘蔗、果园和非耕地的稗草、狗尾草、马唐、牛筋草、野燕麦、雀麦、早熟禾等禾本科杂草，马齿苋、田旋花、酸模叶蓼、苘麻、灰绿藜、龙葵、反枝苋、苍耳、鸭跖草、播娘蒿、荠菜等阔叶杂草，扩大单剂的除草谱，有效降低各有效成分用量，对作物安全。

发明内容

本发明的目的在于提供一种组分合理，增效作用显著，除草效果好，杂草防治谱扩大，用药成本低，能延缓抗性的含氟啶草酮和扑草净的除草组合物。

本发明的另一目的在于提供含氟啶草酮和扑草净的除草组合物制剂剂型。

本发明的再一目的在于提供上述组合物在防除杂草上的应用。

为了克服现有单一制剂的缺陷，本发明的技术方案是这样解决的，一种含氟啶草酮和扑草净的除草组合物，其特征在于，包括:

A）第一活性成分氟啶草酮；

B）第二活性成分扑草净；

氟啶草酮与扑草净的重量比为1:20～20:1，优选为1:10～10:1。

本发明含氟啶草酮和扑草净的除草组合物按照本技术领域技术人员所公知的方法可以配制的制剂剂型是乳油、水乳剂、悬浮剂、微囊悬浮剂、水分散粒剂、可分散油悬浮剂。

对乳油，可使用的助剂有：乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙（农乳500#）、农乳700#、农乳2201、斯盘-60#、乳化剂T-60（通用名：失水山梨醇单硬酯酸酯聚氧乙烯醚）、TX-10（通用名：辛基酚聚氧乙烯（10）醚）、农乳1601#、农乳600#、农乳400#等中的一种或多种；溶剂选自二甲苯、溶剂油（S-150、S-180、S-200）、甲苯、生物柴油、甲酯化植物油等中的一种或多种；助溶剂选自乙酸乙酯、甲醇、二甲基甲酰胺、环己酮、丙酮、甲乙酮等中的一种或多种；稳定剂选自亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、醋酐等中的一种或多种。

对水乳剂，可使用的助剂有:乳化剂如壬基酚聚氧乙烯（EO=10）醚磷酸酯、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、农乳700#（通用名:烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚）、农乳2201#、斯盘-60#（通用名:失水山梨醇硬脂酸酯）、吐温-60#（通用名:聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯）、TX-10（通用名:辛基酚聚氧乙烯（10）醚）、农乳1601（通用名:三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物）、农乳600#、农乳400#中一种或多种；溶剂如二甲苯、甲苯、环己酮、溶剂油（牌号:S-150、S-180、S-200）一种或多种；稳定剂如亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、环氧大豆油中一种或多种；防冻剂:乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠中一种或多种，水为去离子水。

对悬浮剂，可使用的助剂有:分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基聚氧乙烯醚磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、拉开粉、十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯等中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物等中的一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝、羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、甲基纤维素等中的一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸钾、异噻唑啉酮等中的一种或多种；消泡剂如硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类、己醇、丁醇、辛醇等中的一种或多种；防冻剂如乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇、尿素、无机盐类等中的一种或多种；水为去离子水。

对微囊悬浮剂，可使用的助剂有：高分子囊壁材料如多官能团酰基卤多胺、明胶、阿拉伯胶、变形乳蛋白、褐藻酸钠中一种或多种；分散剂如脂肪醇聚氧乙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸盐中一种或多种；溶剂如脂肪酸酯、亚麻油、油酸甲酯中一种或多种；乳化剂如苄基二甲基酚聚氧乙基醚、苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物中一种或多种；PH调节剂如氢氧化钠和盐酸、柠檬酸、山梨酸中一种或多种；消泡剂如C8-10脂肪醇类、酰胺、有机硅消泡剂、己醇、丁醇、辛醇中一种或多种；水为去离子水。

对水分散粒剂，可使用的助剂有:分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐等中的一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐等中的一种或多种；崩解剂如硫酸铵、硫酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉及其衍生物、膨润土等中的一种或多种；粘结剂如淀粉、葡萄糖、聚乙烯醇（PVA）、聚乙二醇、羧甲基纤维素钠、蔗糖等中的一种或多种；填料如硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土等中的一种或多种。

对可分散油悬浮剂，可使用的助剂有:分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐（扩散剂NNO）、TERSPERSE 2020（美国亨斯迈公司HUNTSMAN出品，烷基萘磺酸盐类）等中的一种或多种；乳化剂如BY（蓖麻油聚氧乙烯醚）系列乳化剂（BY-110、BY-125、BY-140）、农乳700#（通用名:烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚）、农乳2201、斯盘-60#（通用名:山梨醇酐单硬脂酸酯）、吐温-60#（通用名:失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚）、农乳1601#（通用名:苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚）、TERSPERSE 4894（美国亨斯迈公司出品）等中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE 2500（美国亨斯迈公司出品）等中的一种或多种；增稠剂如白炭黑、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝等中的一种或多种；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠等中的一种或多种；分散介质如大豆油、菜籽油、小麦油、油酸甲酯、柴油、机油、矿物油等中的一种或多种。

本发明组分合理，防效优于各组分单独施用时的活性，具有增效作用，扩大杂草防治谱、减少施药次数，降低防治成本，延缓抗性，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。本发明用于稗草、狗尾草、马唐、牛筋草、野燕麦、雀麦、早熟禾等禾本科杂草，马齿苋、田旋花、酸模叶蓼、苘麻、灰绿藜、龙葵、反枝苋、苍耳、鸭跖草、播娘蒿、荠菜等阔叶杂草的防除，扩大单剂的除草谱，有效降低各有效成分用量，对作物安全。

具体实施方式

一、制剂实施例

为了更好地说明本发明，下面结合实施例对本发明内容作进一步说明，配方中的百分比均为重量百分比。

制剂实施例1

称取5%氟啶草酮、20%扑草净、6%农乳500#、2%农乳1601#、4%农乳400#、5%乙酸乙酯，生物柴油加至100%重量份。上述原料经混合，搅拌溶解完全后制得25%氟啶草酮·扑草净乳油。

制剂实施例2

称取10%氟啶草酮、15%扑草净、4%农乳700#、3%TX-10、6%农乳1601#、8%环己酮，二甲苯加至100%重量份。上述原料经混合，搅拌溶解完全后制得25%氟啶草酮·扑草净乳油。

制剂实施例3

称取25%氟啶草酮、10%扑草净、6%吐温-60#、4%环己酮、1环氧氯丙烷、3%甘油、4%聚乙烯醇、0.5%甲醛，去离子水加至100%重量份。上述原料混合均匀，高速搅拌后制得35%氟啶草酮·扑草净水乳剂。

制剂实施例4

称取5%氟啶草酮、25%扑草净、4%农乳1601、6%二甲苯、2%亚磷酸三苯酯、2%丙二醇、4%硅酸镁铝、0.6%苯甲酸钠，去离子水加至100%重量份。上述原料混合均匀，高速搅拌后制得30%氟啶草酮·扑草净水乳剂。

制剂实施例5

称取20%氟啶草酮、15%扑草净、5%烷基聚氧乙烯醚磺酸钠、5%三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物、1%膨润土、0.6%黄原胶、4%丙二醇、0.5%苯甲酸钠、2%辛醇，去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨至粒径D₉₀小于10μm后制得35%氟啶草酮·扑草净悬浮剂。

制剂实施例6

称取15%氟啶草酮、10%扑草净、3%聚羧酸钠、6%烷基聚氧乙烯醚磺酸钠、3%烷基硫酸钠、1.5%硅酸镁铝、3%聚乙二醇、0.4%异噻唑啉酮、1%辛醇，去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨至粒径D₉₀小于10μm后制得25%氟啶草酮·扑草净悬浮剂。

制剂实施例7

称取10%氟啶草酮、5%扑草净、5%明胶、8%烷基苯磺酸钙、3%亚麻油、4%苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚、3%氢氧化钠和柠檬酸、1%己醇，去离子水加至100%重量份。将活性成分、高分子囊壁材料、溶剂混合成均匀油相，将油相加入到水相溶液中，剪切分散后固化后制得15%氟啶草酮·扑草净微囊悬浮剂。

制剂实施例8

称取5%氟啶草酮、25%扑草净、8%多官能团酰基卤多胺、5%脂肪醇聚氧乙烯基醚、5%脂肪酸酯、3%苄基二甲基酚聚氧乙基醚、5%氢氧化钠和山梨酸、1%辛醇，去离子水加至100%重量份。将活性成分、高分子囊壁材料、溶剂混合成均匀油相，将油相加入到水相溶液中，剪切分散后固化后制得30%氟啶草酮·扑草净微囊悬浮剂。

制剂实施例9

称取25%氟啶草酮、10%扑草净、5%木质素磺酸钠、3%聚羧酸钠、1%拉开粉BX（二丁基萘磺酸钠）、2%烷基磺酸钠、1%羧甲基纤维素钠、3%碳酸氢钠，白炭黑加至100%重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取35%氟啶草酮·扑草净水分散粒剂。

制剂实施例10

称取35%氟啶草酮、15%扑草净、4%聚羧酸盐GY-D06、6%木质素磺酸钠、4%烷基硫酸钠、5%K-12（十二烷基硫酸钠）、3%硫酸铵、2%硫铵，滑石粉加至100%重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取50%氟啶草酮·扑草净水分散粒剂。

制剂实施例11

称取20%氟啶草酮、10%扑草净、5%烷基萘磺酸钠、4%斯盘-60#、6%TERSPERSE 4894、1%萘磺酸钠、0.5%膨润土、5%丙二醇，矿物油加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得30%氟啶草酮·扑草净可分散油悬浮剂。

制剂实施例12

称取10%氟啶草酮、15%扑草净、3%木质素磺酸钠、5%乳化剂BY-110、6%BY-140、1%烷基磺酸钠、1%硅酸镁铝、4%甘油，大豆油加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得25%氟啶草酮·扑草净可分散油悬浮剂。

二、室内联合作用测定

下面通过室内联合作用测定来说明氟啶草酮和扑草净复配对杂草是否有增效作用。

为了防除杂草，我们以氟啶草酮和扑草净进行了相互复配的增效研究，试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准NY/T1155.3—2006农药室内生物测定试验准则除草剂第3部分:活性测定试验土壤喷雾法》和《中华人民共和国农业行业标准NY/T1155.7—2006农药室内生物测定试验准则除草剂第7部分:混配的联合作用测定》。

试验对象为禾本科杂草稗草（Echinochloa crusgalli）、狗尾草（Setaria viridis），阔叶杂草马齿苋（Portulaca oleracea）、田旋花（Convolvulus arvensis）、酸模叶蓼（Polygonum lapathifolium）、苘麻（Abutilon theophrasti）。

试验采用有机质含量为2%、pH为6.8、通透性良好的过筛风干沙壤土。选择易于培养、生育期一致的杂草种子，发芽率均在80%以上。将试验土壤定量装至盆钵的4/5处，采用盆钵底部渗灌方式，使土壤完全润湿。将杂草种子均匀撒播于土壤表面，覆土1.0cm，播种24h后进行土壤喷雾处理。

单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度（在预备试验结果的基础上，根据药剂配比不同，浓度梯度设置亦有所不同，防除率在5%～90%的范围内按等比级数设定）。设清水对照，重复4次。杂草处于萌发期，从低剂量到高剂量分别进行喷雾处理。处理后置于温室内培养观察，以盆钵底部渗灌方式补水。处理后21天计算各药剂处理的鲜重防效。

用Gowing法评价氟啶草酮和扑草净复配对杂草的联合作用类型。

计算公式：E₀=X+Y-X*Y/100。

X为除草剂A用量为P时的杂草防效，Y为除草剂B用量为Q时的杂草防效，E₀为除草剂A用量为P时的理论防效+除草剂B用量为Q时的理论防效，E为除草剂A与除草剂B按照上述比例混用后的实际防效。

E-E₀＞10%为增效作用，E-E₀＜-10%为拮抗作用，E-E₀值介于±10%为相加作用。

下表中，F为氟啶草酮，P为扑草净。

表1 氟啶草酮和扑草净对稗草的联合作用

表2 氟啶草酮和扑草净对狗尾草的联合作用

表3 氟啶草酮和扑草净对马齿苋的联合作用

表4 氟啶草酮和扑草净对田旋花的联合作用

表5 氟啶草酮和扑草净对酸模叶蓼的联合作用

表6 氟啶草酮和扑草净对苘麻的联合作用

联合作用力测定结果表明:氟啶草酮和扑草净按照组合按照1:20～20:1比例混合，所观察到的实际防效均大于按公式计算得到的预期防效，说明相比于单剂，氟啶草酮和噁草酮组合对稗草、狗尾草等禾本科杂草，马齿苋、田旋花、酸模叶蓼、苘麻等阔叶杂草均有协同增效作用，优选为1:10～10:1。

三、生物实施例:防治杂草田间药效试验

发明人于2017年在黑龙江省双鸭山市集贤县笔架山农场进行了制剂实施例8（30%氟啶草酮·扑草净微囊悬浮剂）、制剂实施例12（25%氟啶草酮·扑草净可分散油悬浮剂）防治杂草田间药效试验，验证了该药剂对杂草的防治效果及对玉米的安全性。

对照处理为：

CK1：42%氟啶草酮悬浮剂

CK2：50%扑草净可湿性粉剂

试验作物为玉米，防治对象为禾本科杂草及阔叶杂草:稗草（Echinochloa crusgalli）、狗尾草（Setaria viridis）、马齿苋（Portulaca oleracea）、田旋花（Convolvulus arvensis）、酸模叶蓼（Polygonum lapathifolium）、苘麻（Abutilon theophrasti），施药时杂草处于萌发期。试验田地势平坦，土壤肥力中等，pH值6.9。试验药剂及剂量详见表7。另设空白对照，每处理4次重复，每小区30㎡，小区随机区组排列。采用常规喷雾法或撒施法，喷雾时亩施药液45kg。

药后30d调查各处理杂草株防效。调查方法为每小区调查2点，每点0.25m²（0.5m×0.5m）。药效计算方法为:

其中:CK为空白对照区活草数（或鲜重）；PT为处理区残存草数（或鲜重）。

表7 防治杂草田间药效试验

备注：a稗草、b狗尾草、c马齿苋、d田旋花、e酸模叶蓼、f苘麻。

田间试验结果表明，以上制剂实施例用药量为400 g a.i./hm²，对杂草有很好的防治效果，药后30天的平均防效均明显优于单剂的防效。通过对药后30天差异显著性分析，氟啶草酮与扑草净组合与单剂处理防效差异性显著。

安全性调查:药后7d、15d目测各处理对玉米的安全性。观察结果为，所有供试药剂对玉米生长安全，无褪绿、矮化等药害现象发生。

综上所述，本发明的组合物是采用两种活性成分复配方案，其活性和除草效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单剂相比，对小麦、玉米、水稻、棉花、花生、大豆、马铃薯、向日葵、甘蔗、果园和非耕地的稗草、狗尾草、马唐、牛筋草、野燕麦、雀麦、早熟禾等禾本科杂草，马齿苋、田旋花、酸模叶蓼、苘麻、灰绿藜、龙葵、反枝苋、苍耳、鸭跖草、播娘蒿、荠菜等阔叶杂草增效作用明显，用药量低，对作物安全性好。

Claims (5)

1.一种含氟啶草酮和扑草净的除草组合物，其特征在于：由第一活性成分氟啶草酮、第二活性成分扑草净及助剂组成，第一活性成分与第二活性成分的重量比是1:20～20:1。

2.根据权利要求1所述含氟啶草酮和扑草净的除草组合物，其特征在于：第一活性成分与第二活性成分的重量比是1:10～10:1。

3.根据权利要求1所述含氟啶草酮和扑草净的除草组合物，其特征在于：所述组合物剂型为乳油、水乳剂、悬浮剂、微囊悬浮剂、水分散粒剂、可分散油悬浮剂。

4.根据权利要求1所述含氟啶草酮和扑草净的除草组合物在防治禾本科杂草和阔叶杂草上的应用。

5.根据权利要求4所述应用，禾本科杂草是稗草、狗尾草、马唐、牛筋草、野燕麦、雀麦及早熟禾，阔叶杂草是马齿苋、田旋花、酸模叶蓼、苘麻、灰绿藜、龙葵、反枝苋、苍耳、鸭跖草、播娘蒿及荠菜。