CN108350371B - 制备柴油燃料组合物的方法 - Google Patents

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Abstract

一种用于制备柴油燃料组合物的方法，包含以下步骤：(i)将费托衍生气油与石油衍生气油掺合以形成符合EN590标准的掺合气油，其中所述费托衍生气油的密度为0.8g/cm3或更小，且其中所述石油衍生气油衍生自环烷烃高密度石油原油且在15℃下的密度为0.84g/cm3或更大且环烷烃含量为30wt％或更大；以及(ii)将步骤(i)中产生的所述掺合气油与柴油基础燃料混合以形成柴油燃料组合物，其中所述柴油燃料组合物在15℃下的密度在0.820g/cm3到0.845g/cm3范围内。通过本发明的方法产生的所述柴油燃料组合物具有优势，它符合现行柴油标准EN590且相比于原基础燃料具有增强的特征。

Description

制备柴油燃料组合物的方法
技术领域
本发明涉及一种制备柴油燃料组合物的方法。
背景技术
通过费托(Fischer-Tropsch)法制备的气油在所属领域中是众所周知的。费托类方法的实例是SMDS(壳牌中间馏分合成)，描述在van der Burgt等人的“壳牌中间馏分合成方法(The Shell Middle Distillate Synthesis Process)”中(论文提交于第5届合成染料世界研讨会(5th Synfuels Worldwide Symposium)，华盛顿特区(Washington DC)，11月1985；还可参见来自英国伦敦的壳牌国际石油有限公司(Shell International PetroleumCompany Ltd.，London，UK)的相同标题的1989年11月的出版物)。这一方法(有时也称作壳牌“天然气液化(Gas-to-Liquids)”或“GTL”技术)通过将天然气(主要为甲烷)衍生的合成气体转化成长链重烃(链烷烃)蜡来产生中间馏分范围产物，所述长链重烃蜡随后可经加氢转化且分馏产生液体运输燃料，如可用于柴油燃料组合物中的气油。SMDS方法的一个版本，即使用固定床反应器用于催化转化步骤，目前正使用在马来西亚的民都鲁和卡塔尔的珍珠，且在可商购汽车燃料中已将其产物与石油衍生的气油掺合。
借助于费托法，费托衍生的气油基本上不含或含有不可检测的含量的硫和氮。另外，如通常操作的费托法不产生或几乎不产生芳香族组分。
然而使用GTL气油作为柴油燃料中的组分的一个持续的难题是，其具有通常为约0.78g/ml的低密度，意味着其往往会降低任何最终燃料掺合物的密度。而且，因为这一点，纯GTL燃料不符合现行柴油标准，如EN590等等。
环烷烃掺合组分可衍生自所谓的环烷烃原油源，例如通过加氢处理来自环烷烃高密度原油，如西非(West African)(WAF)原油的气油，或通过如在催化裂解方法中获得的轻循环油的氢化。由环烷烃原油制备的气油往往会具有高密度，然而，可以处于某些柴油标准，如EN590，所需范围之外。目前设定了国际柴油品质的最大密度限值以满足柴油车排放要求。密度限值使燃料能量流得以控制。在欧盟(EU)，在EN590中柴油燃料的密度的最大标准是845kg/m3。
这些燃料要求的结果是，由环烷烃原油制备的中间馏分燃料可能不适合于满足针对柴油设定的严格的环境标准要求。其结果为，若以高含量使用此类环烷烃衍生气油则柴油燃料组合物“不达标”。
本发明人现已出乎意料地发现通过，若将费托衍生气油与衍生自高密度环烷烃原油的气油组合，则产生一种气油掺合物，其具有如动力和燃料经济性优势的特性，对区别柴油燃料极其有利，且符合柴油标准，如EN590，的要求。这种“达标”气油掺合物，其本身符合EN590，更易于运输且可以有利地与特定市场中的EN590柴油基础燃料掺合以提供柴油燃料组合物。
WO2004/104142教示一种由华生特性因数K值等于或低于12.0的原油石油源制备煤油和气油产物的方法，其通过(a)从所述原油石油源中分离石油衍生煤油馏分与石油衍生气油馏分，其中当石油衍生煤油馏分的萘含量低于3vol％时煤油馏分的发烟点低于25mm或低于19mm，且石油衍生气油的十六烷值低于50或密度高于845kg/m3，(b)向石油衍生煤油馏分以足以得到当混合物的萘含量低于3vol％时发烟点值高于25mm或高于19mm的混合物的量添加费托衍生煤油馏分，且(c)向石油衍生气油馏分添加费托衍生气油馏分以使所得混合物的十六烷数值高于51。WO2004/104142的表4公开一种来自环烷烃原油的气油与费托气油的掺合物，在掺合物中含有34wt％的费托衍生组分。然而，这种掺合物不与柴油基本燃料进一步掺合。
WO2007/104709公开一种燃料组合物，包含十六烷值为至少62、40℃下动态粘度大于3.0cSt(平方毫米/秒)且15℃下密度大于830kg/m3的烃掺合物，其中燃料组成包含(b)链烷烃燃料，其在气油范围内沸腾、包含大于90wt％链烷烃且十六烷值在70与85之间，所述链烷烃燃料与(a)矿物衍生气油组合，所述矿物衍生气油的密度在15℃下在800kg/m3与860kg/m3之间且动态粘度在40℃下在1.5cSt(平方毫米/秒)与15cSt(平方毫米/秒)之间，和/或(c)富含环烷烃掺合组分，其在气油范围内煮沸，15℃下密度大于860kg/m3，且倾点低于-30℃。WO2007/104709的表2公开包含矿物气油组分、费托衍生燃料以及环烷烃掺合组分的柴油燃料掺合物。在柴油燃料掺合物中，按费托衍生燃料和环烷烃掺合组分的组合体积％计，环烷烃掺合组分以41vol％或更小的含量存在。在WO2007/104709中未公开包含将制备本身符合EN590的气油掺合物作为第一步骤的制备柴油燃料组合物的方法。
发明内容
根据本发明，提供一种制备柴油燃料组合物的方法，包含以下步骤：
(i)将费托衍生气油与石油衍生气油掺合以形成符合EN590标准的掺合气油，其中费托衍生气油的密度为0.8g/cm3或更小，且其中石油衍生气油衍生自环烷烃高密度石油原油且密度为0.84g/cm3或更大且环烷烃含量为30wt％或更大；以及
(ii)将步骤(i)中产生的掺合气油与柴油基础燃料混合以形成柴油燃料组合物，其中柴油燃料组合物的密度在0.820g/cm3到0.845g/cm3范围内。
通过本发明的方法产生的柴油燃料组合物具有优势，它符合现行柴油标准EN590且相比于原柴油基础燃料具有增强的特征。另外，本发明的方法的步骤(i)中产生的两种气油的掺合物本身符合EN590标准，且因此，出于规范目的，在其在步骤(ii)中与柴油基础燃料掺合之前其自身可以被标记为汽车气油。这意味着，步骤(i)中产生的气油掺合物在其在步骤(ii)中与特定市场中的所谓的“交换EN590柴油基础燃料”掺合之前进行运输容易得多。
另外，整个分配过程极大简化，因为步骤(i)中产生的符合EN590的“达标”气油掺合物可以简单地与EN590柴油基础燃料以任何比率混合，且具有如十六烷、密度、粘度等等特性遵循单一掺合规则的优势。
具体实施方式
为助于理解本发明，在此定义几个术语。
术语“交换EN590柴油基础燃料”通过参考以下解释定义。在许多市场中，燃料零售商通常以所谓的“交换”协议从附近精炼厂取得基础柴油。随后这种基础柴油可在出售之前通过添加效能添加剂强化。尽管如此，基础柴油必须符合EN590且有时被称为“交换EN590柴油”。
如本文中所使用的术语“环烷烃(naphthenic)”意指环烷烃(cycloparaffinic)组分。处于本文所述的目的，术语“环烷烃(naphthenic)”和“环烷烃(环烷烃)”可互换使用。衍生自环烷烃高密度石油原油的石油衍生气油的“环烷烃含量”可以使用任何已知测试方法测量，如多维色谱技术。
在本发明的方法的第一步骤中，将费托气油与石油衍生基础油掺合。
费托气油可以例如衍生自天然气、天然气液体、石油或页岩油、石油或页岩油加工残渣、煤或生物质。
按柴油燃料组合物计，本文中用于柴油燃料组合物中的费托衍生气油燃料的量可以为总柴油燃料组合物的0.1％v到80％v、优选地5％v到60％v、更优选地10％v到50％v。
这一费托衍生气油是在气油范围内沸腾的中间馏分燃料范围的任何馏分，其可与费托合成产物分离(任选地加氢裂化)。费托衍生气油的实例描述在EP-A-0583836、WO-A-97/14768、WO-A-97/14769、WO-A-00/11116、WO-A-00/11117、WO-A-01/83406、WO-A-01/83648、WO-A-01/83647、WO-A-01/83641、WO-A-00/20535、WO-A-00/20534、EP-A-1101813、US-A-5766274、US-A-5378348、US-A-5888376以及US-A-6204426中。
适合地，费托衍生气油应由至少90wt％、更优选地至少95wt％的异链烷烃和正链烷烃组成。异链烷烃与正链烷烃的重量比率适合地应大于0.3。这一比率可以至多为12。适合地这一比率在2与6之间。这一比率的实际值应部分地通过用于由费托合成产物制备费托衍生气油的加氢转化方法测定。可能存在一些环烷烃。
适合地费托衍生气油包含小于1wt％的芳香族化合物。硫和氮的含量应极低且通常低于此类化合物的检测限。由于这一原因，含有费托产物的柴油燃料组合物的硫含量可以极低。
用于本发明中的费托气油的密度在15℃下为0.8g/cm3或更小、优选地0.76到0.79g/cm3。优选地，费托气油在40℃下的粘度为2.5到4.0平方毫米/秒。
本文中使用的石油衍生气油衍生自环烷烃高密度石油原油，且密度为0.84g/cm3或更大且环烷烃含量为30wt％或更大。
优选地，本文中使用的石油衍生气油的密度为0.85g/cm3或更大、更优选地0.86g/cm3或更大。
优选地，石油衍生气油的环烷烃含量为40wt％或更大、更优选地50wt％或更大，如通过多维色谱技术所测量。
衍生出石油衍生气油的环烷烃高密度石油原油通常含有比链烷烃含量更高的环烷烃组分和芳香族组分的组合量。通常，在环烷烃高密度石油原油中，环烷烃组分与芳香族的组合量比链烷烃组分更高意指，由其衍生的气油在15℃下具有约为0.84g/cm3或更高、优选地0.85g/cm3或更高、更优选地0.86g/cm3或更高的高密度。
在本文中的一个优选实施例中，环烷烃高密度石油原油是西非(WAF)原油，例如Forcados、Nigerian Light、Cabinda、Bonny Medium等等。关于不同类型的石油原油的其它信息可见于能源学会(Energy Institute)网站，http://www.oil-transport.info/crudedata/crudeoildata/crudeoildata.html。
石油衍生气油优选地通过蒸馏从环烷烃高密度石油原油源中分离。优选地，这一蒸馏在大气蒸馏塔中通过熟练精炼厂操作的人员所熟知的方法进行。通过蒸馏分离且尚未进行另一转化过程的馏分称作原生馏出分。
优选地石油衍生气油馏分应具有IBP在250℃与300℃之间且FBP在340℃与380℃之间的ASTM D 86。
在本发明的方法的步骤(i)中，将费托衍生气油与石油衍生气油掺合以形成本身符合EN590标准的要求的掺合气油，且因此出于规范目的，在其在本发明的方法的步骤(ii)中与柴油基础燃料掺合之前其自身可以被标记为汽车气油。
在一个实施例中，本发明的方法的步骤(i)与步骤(ii)之间的时间可以为零小时或几分钟，即，步骤(i)中产生的掺合气油可以与柴油基础燃料在步骤(ii)中立即掺合或几乎立即掺合。或者，本发明的方法的步骤(i)与步骤(ii)之间的时间可以几小时、天或周，取决于何时需要最终柴油燃料组合物和不同掺合步骤在何处进行。
掺合可以通过所谓的管线中掺合、在线掺合或分批掺合进行。这取决于自动化水平。在分批掺合中，将石油衍生的气油与费托衍生气油掺合以形成掺合气油。掺合气油本身符合EN590，因此可将其提供到储存容器且随后提供到船、有轨车或卡车公路罐车或其它运输工具以到达进行方法步骤(ii)的位置。
当应用管线中掺合时，在本发明的方法的步骤(i)与步骤(ii)之间不应用中间储存容器且最终柴油燃料调配物直接排出到船、有轨车或卡车公路罐车中。管线中掺合物的品质或特性的测量和控制可通过熟知技术进行，例如近红外(near Infrared，NIR)。
在本发明的方法的步骤(i)中，将费托衍生气油与石油衍生气油以任何比率掺合，只要所得掺合气态油符合EN590标准即可。优选地，步骤(i)中，费托衍生气油与石油衍生气态油以使得所得掺合气油在15℃下的密度为830kg/m3到845kg/m3的比率掺合。另外，优选的是，费托衍生气油与石油衍生气油以使得所得掺合气油在40℃下的动态粘度为至少3平方毫米/秒且至多4.5平方毫米/秒的比率掺合。优选地，在步骤(i)中费托气油与石油衍生气油以1:10到10:1的体积比率，更优选地以1:5到5:1的体积比率，甚至更优选地以1:2到2:1的体积比率，最优选地以1:1.5到1.5:1的体积比率，且尤其以1:1.5到1:1、更尤其1:1.3到1:1的体积比率掺合。
另外，在本发明的方法中，按步骤(i)中形成的掺合气油的重量计，费托衍生气油优选地以10wt％到80wt％、更优选地20wt％到60wt％、甚至更优选地30wt％到50wt％，尤其40wt％到50wt％范围内的含量存在于步骤(i)中形成的掺合气油中在步骤(i)中形成的掺合气油中存在大量GTL气油意味着重量比能量密度将会高，预期这有益于动力和燃料经济性。
在本发明的方法中，按步骤(i)中形成的掺合气油的重量计，石油衍生气油优选地以10wt％到90wt％、更优选地20wt％到70wt％、甚至更优选地40wt％到60wt％，尤其50wt％到60wt％范围内的含量存在于步骤(i)中形成的掺合气油中。
优选地，在步骤(i)中形成的掺合气油在40℃下的动态粘度为至少3平方毫米/秒、更优选地至少3.5平方毫米/秒且甚至更优选地至少4平方毫米/秒。掺合物的高粘度可能有利于动力。
优选地，在步骤(i)中形成的掺合气油在15℃下的密度在830g/cm3到845g/cm3、更优选地835g/cm3到845g/cm3、甚至更优选地840g/cm3到845g/cm3范围内。在步骤(i)中形成的掺合气油的密度接近EN590标准所允许的密度的上端，这点应有利于(或至少不会不利，相比于市场)动力和燃料经济性(fuel economy，FE)。
优选地，在步骤(i)中形成的掺合气油的十六烷值为51或更高、更优选地55或更高、甚至更优选地60或更高。掺合气油的高十六烷可能有利于燃料经济性。
在本发明的方法中，步骤(i)中产生的掺合气油与柴油基础燃料优选以1:100到100:1的重量比率，更优选以10:90到30:70的重量比率混合。
根据本发明的方法制备的柴油燃料组合物的密度优选地在0.820g/cm3到0.845g/cm3范围内，更优选地在0.830g/cm3到0.845g/cm3范围内，甚至更优选地在835g/cm3到845g/cm3范围内。根据本发明的方法制备的柴油燃料组合物在40℃下的粘度优选地在3平方毫米/秒到4平方毫米/秒范围内，更优选地在3.5平方毫米/秒到4平方毫米/秒范围内。
适合地，本文中柴油燃料组合物的十六烷值为51或更大、53或更大、55或更大、或60或更大。
根据本发明，燃料组合物或燃料掺合物的十六烷值可以任何已知方式测定，例如使用标准测试程序ASTM D613(ISO 5165，IP 41)，其提供在发动机运行条件下获得的所谓“测得的”十六烷值。更优选地，十六烷值可以使用最新且精确的“点火质测量试”(ignitionquality test，IQT；ASTM D6890，IP 498)测定，其提供基于引入到恒定体积燃烧室中的燃料样品的注入与燃烧之间的时间延迟的“衍生”十六烷值。这种相对快速的技术可以按一系列不同燃料的实验室规模(大约100ml)样品使用。
或者，燃料的十六烷值或衍生点火品质可以使用获自Fueltech Solutions AS/挪威(Norway)的燃烧研究单元(Combustion Research Unit，CRU)测试。燃料注入到预处理成设定条件的恒定体积燃烧室中。
或者，十六烷值可以通过近红外光谱法(NIR)测量，如在例如US5349188中所描述。这种方法在精炼厂环境中可能是优选的，因为它不及，例如ASTM D613繁琐。NIR测量利用样品的测量波谱和实际十六烷值之间的相关度。通过各种燃料样品的已知十六烷值与其近红外光谱数据的相关度制作基本模型。
本文中使用柴油燃料组合物的发动机可以是任何适当发动机。因此，当燃料是柴油或生物柴油燃料组合物时，发动机是柴油或压燃式发动机。同样，可以使用任何类型的柴油发动机，如涡轮增压柴油发动机。类似地，本发明适用于任何车辆中的发动机。
本发明的步骤(i)中产生的掺合气油在步骤(ii)中与适合用于内燃机的柴油基础燃料掺合。
本文中用作基础燃料的柴油燃料包括用于汽车压燃式发动机中以及其它类型的发动机，例如公路、船用、铁路以及固定式发动机中的柴油燃料。本文中用作柴油燃料组合物的基础燃料的柴油燃料也可以方便地称为‘柴油基础燃料’。
柴油基础燃料可以本身包含，和/或被加添加两种或更多种不同柴油燃料组分的混合物，如下文所描述。
此类柴油燃料应含有一种或多种基础燃料，通常可包含液体烃中间馏分气油，例如衍生自环烷烃高密度石油原油的除上述石油衍生气油以外的石油衍生气油。此类燃料的沸点应在150到400℃的常用柴油范围内，取决于品级和用途。通常其15℃下的密度将为750到1000kg/m3、优选地780到860kg/m3(例如ASTM D4502或IP 365)，且其十六烷值将为(ASTMD613)35到120、更优选地40到85。通常其初始沸点将在150℃到230℃范围内，且最终沸点将在290℃到400℃范围内。其在40℃下的动态粘度(ASTM D445)可适合地为1.2到4.5平方毫米/秒。
石油衍生气油的实例是瑞典1级(Swedish Class 1)基础燃料，其在15℃下的密度将为800到820kg/m3(SS-EN ISO 3675、SS-EN ISO 12185)，T95将为320℃或更小(SS-ENISO 3405)，且在40℃下的动态粘度(SS-EN ISO 3104)将为1.4到4.0平方毫米/秒，如由瑞典国家的标准(Swedish national specification)EC1所定义。
本文中使用的其它柴油燃料组分包括所谓的“生物燃料”，其衍生自生物材料。实例包括脂肪酸烷基酯(FAAE)。此类组分的实例可见于WO2008/135602。
柴油基础燃料本身可以是经添加的(含添加剂)或未经添加的(不含添加剂)。若是经添加的，例如在精炼厂，则其将含有轻微量的一种或多种添加剂，选自例如抗静电剂、管道减阻剂、流动改进剂(例如乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或丙烯酸酯/顺丁烯二酸酐共聚物)、润滑性添加剂、抗氧化剂和蜡抗沉降剂等等。在柴油基础燃料是未经添加的(不含添加剂)的情况下，在制备柴油燃料组合物的方法期间或之后仍可将添加剂组分或添加剂包，如本文所描述的那些，添加到柴油燃料组合物中。在一个优选实施例中，本发明的方法包含向柴油燃料组合物中添加添加剂包或添加剂组分的额外步骤(iii)。
含去垢剂的柴油燃料添加剂是已知且可商购的。此类添加剂可以以旨在降低、去除或减慢引发动机沉积物积累的含量添加到柴油燃料中。
出于本发明目的适合用作柴油燃料添加剂的去垢剂的实例包括多元胺的聚烯烃取代的琥珀酰亚胺或琥珀酰胺，例如聚异丁烯琥珀酰亚胺或聚异丁烯胺琥珀酰胺。琥珀酰亚胺分散剂添加剂描述于，例如GB-A-960493、EP-A-0147240、EP-A-0482253、EP-A-0613938、EP-A-0557516和WO-A-98/42808中。特别优选的是聚烯烃取代的琥珀酰亚胺，如聚异丁烯琥珀酰亚胺。
出于本发明目的适合用在柴油燃料添加剂中的去垢剂的其它实例包括具有至少一个数均分子量(Mn)为85到20 000的疏水性烃基和至少一个选自以下是我极性部分的化合物：
(A1)单或多氨基基团，具有至多6个氮原子，其中至少一个氮原子具有碱性；和/或
(A9)通过经取代的酚与醛和单或多元胺的曼尼希(Mannich)反应获得的部分。
出于本发明目的适合用于柴油燃料添加剂中的其它去垢剂包括季铵盐，如公开于US2012/0102826、US2012/0010112、WO2011/149799、WO2011/110860、WO2011/095819以及WO2006/135881中的季铵盐。
柴油燃料添加剂混合物除去垢剂以外可含有其它组分。实例是润滑性增强剂；去混浊剂，例如烷氧基化酚甲醛聚合物；抗起泡剂(例如聚醚改性聚硅氧烷)；点火改进剂(十六烷改进剂)(例如硝酸2-乙基己酯(EHN)、硝酸环己酯、过氧化二叔丁基、公开于WO96/03397和WO99/32584中的那些过氧化化合物以及公开于US-A-4208190的第2栏第27行到第3栏第21行中的那些点火改进剂)；防锈剂(例如四丙烯基琥珀酸的丙-1,2-二醇半酯或琥珀酸衍生物的多元醇酯，所述琥珀酸衍生物在其至少一个α碳原子上具有未经取代或经取代的含有20到500个碳原子的脂肪烃基团，例如聚异丁烯取代的琥珀酸的季戊四醇二酯)；腐蚀抑制剂；芳香剂；抗磨损添加剂；抗氧化剂(例如，酚类，如2,6-二叔丁基苯酚，或苯二胺，如N,N'-二仲丁基-对苯二胺)；金属钝化剂；燃烧改进剂；防静电添加剂；冷流改进剂；有机防晒化合物和/或UV过滤化合物以及蜡抗沉降剂。
柴油燃料添加剂混合物可含有润滑性增强剂，尤其当柴油燃料组合物具有较低(例如500ppmw或更小)硫含量时。在经添加的柴油燃料组合物中，润滑性增强剂方便地以小于1000ppmw，优选地在50ppmw与1000ppmw之间，更优选地在70ppmw与1000ppmw之间的浓度存在。适合的可商购润滑性增强剂包括酯类添加剂和酸类添加剂。其它润滑性增强剂描述在尤其与其在低硫含量柴油燃料中的用途相关的专利文献中，例如在以下专利文献中：
-Danping Wei和H.A.Spikes的论文“柴油燃料的润滑性(The Lubricity ofDiesel Fuels)”,Wear，III(1986)217-235；
-WO-A-95/33805-提高低硫燃料的润滑性的冷流改进剂；
-US-A-5490864-作为抗磨损润滑性添加剂用于低硫柴油燃料的某些二硫代磷酸二酯-二醇；以及
-WO-A-98/01516-尤其在低硫柴油燃料中赋予抗磨损润滑性作用的某些烷基芳香族化合物，其具有至少一个羧基连接于其芳香族核的。
柴油燃料组合物还可优选地含有消泡剂，更优选地与防锈剂和/或腐蚀抑制剂和/或润滑性增强添加剂组合。
除非另外说明，否则各个此类任选的添加剂组分在经添加的柴油燃料组合物中的(活性物质)浓度优选地为至多10000ppmw，更优选地在0.1到1000ppmw范围内，宜为0.1到300ppmw，如0.1到150ppmw。
柴油燃料组合物中的任何去雾剂的(活性物质)浓度将优选地在0.1到20ppmw、更优选地1到15ppmw、再更优选地1到10ppmw且尤其1到5ppmw范围内。存在的任何点火改进剂(例如2-EHN)的(活性物质)浓度将优选地为2600ppmw或更小、更优选地2000ppmw或更小、甚至更优选地300到1500ppmw。柴油燃料组合物中的任何去垢剂的(活性物质)浓度将优选地在5到1500ppmw、更优选地10到750ppmw、最优选地20到500ppmw范围内。
在柴油燃料组合物的情况中，燃料添加剂混合物通常将例如含有去垢剂，任选地与如上所述的其它组分一起，和柴油燃料兼容的稀释剂，所述稀释剂可以是矿物油、如由壳牌公司(Shell companies)以商标“SHELLSOL”出售的那些的溶剂、如酯且尤其是醇(例如己醇、2-乙基己醇、癸醇、异十三醇)的极性溶剂，以及醇混合物，如由壳牌公司以商标“LINEVOL”出售的那些，尤其是为C7-9伯醇的混合物的LINEVOL 79醇或可商购的C12-14醇混合物。
柴油燃料组合物中的添加剂的总含量可以适合地在0ppmw与10000ppmw之间且优选地低于5000ppmw。
在上文中，组分的量(浓度，vol％、ppmw、wt％)是活性物质的量，即不包括挥发性溶剂/稀释剂材料。
根据以下实例将进一步理解本发明。除非另外说明，否则实例中所公开的所有的量和浓度均按完全调配的柴油燃料组合物的体积计。
实例
制备来自西非(WAF)原油的经加氢处理的气油与GTL气油的3:2体积掺合物。用于制备这一掺合物的来自西非原油(WAF气油)的加氢处理气油和GTL气油具有表1中所显示的特性。这一掺合物可以与柴油基础燃料以5:3体积比率组合以提供具有下表1中所显示特性的柴油燃料组合物。
表1
Figure BDA0001654286040000121
表1中所显示的特性机器有利于区分柴油燃料。
WAF气油/GTL气油掺合物的密度接近EN590标准中所允许的密度的上端，这有利于(或至少不是不利的)动力和燃料经济性。此外，在WAF气油/GTL气油掺合物中存在大量GTL气油意味着重量比能量密度很高，这有利于动力和燃料经济性利益。WAF气油/GTL气油掺合物的高粘度还有利于动力(WAF加氢处理气油是高环烷烃的)。而且，掺合物的十六烷高有利于燃料经济性。
WAF气油/GTL掺合物本身符合EN590，且因此出于规范目的，在其在本发明的方法的步骤(ii)中与柴油基础燃料掺合之前其自身可以被标记为汽车气油。这意味着，步骤(i)中产生的气油掺合物在其在步骤(ii)中与柴油基础燃料掺合之前进行运输容易得多。

Claims (9)

1.一种用于制备柴油燃料组合物的方法，包含以下步骤：
(i)将费托衍生气油与石油衍生气油掺合以形成符合EN590标准的掺合气油，其中所述费托衍生气油的密度为0.8g/cm3或更小，其中所述石油衍生气油衍生自环烷烃高密度石油原油且密度为0.84g/cm3或更大且环烷烃含量为40wt％或更大，和按步骤(i)中形成的掺合气油的重量计，石油衍生气油以50wt％到60wt％范围内的含量存在于步骤(i)中形成的掺合气油中；以及
(ii)将步骤(i)中产生的所述掺合气油与柴油基础燃料混合以形成柴油燃料组合物，其中所述柴油基础燃料为EN590柴油基础燃料，其中所述柴油燃料组合物在15℃下的密度在0.820g/cm3到0.845g/cm3范围内和所述柴油燃料组合物符合柴油标准EN590。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述石油衍生气油的密度为0.85g/cm3或更大。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述石油衍生气油的环烷烃含量为50wt％或更大。
4.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述环烷烃高密度原油是西非原油。
5.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述费托衍生气油与所述石油衍生气油以1:10到10:1的重量比率掺合。
6.根据权利要求1或2所述的方法，其中按步骤(i)中形成的所述掺合气油的重量计，所述费托衍生气油以10wt％到50wt％范围内的含量存在。
7.根据权利要求1或2所述的方法，其中步骤(i)中形成的所述掺合气油在40℃下的动态粘度为至少3平方毫米/秒。
8.根据权利要求1或2所述的方法，其中步骤(i)中形成的所述掺合气油在15℃下的密度在830kg/m3到845kg/m3范围内。
9.根据权利要求1或2所述的方法，其中步骤(i)中形成的所述掺合气油的十六烷值为60或更高。
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