CN108273478B - 一种甲醛清除组合物及制品 - Google Patents
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Abstract
一种甲醛清除组合物,其制备原料包括:亲水聚合物,活性无机材料,聚酯纤维,植物提取物。所述亲水聚合物的制备单体包括乙烯基吡喃葡萄糖苷,乙烯基咪唑,乙烯基吡咯烷酮。所述乙烯基吡喃葡萄糖苷在制备单体中的含量为20‑40wt%。所述乙烯基咪唑在制备单体中的含量为4‑8wt%。
Description
技术领域
本发明涉及环保节能领域,特别涉及一种甲醛清除组合物及制品。
背景技术
“室内空气污染”是人类社会继“煤烟型污染”和“光化学烟雾型污染”后经历的第三次污染。随着生活水平的提高,人们越来越注重居住环境的美化与装饰,各种装饰材料,如人造板材、装饰材料、装饰纺织品、涂料、墙纸等不断地应用于家居中,而由建筑装饰材料引起的甲醛污染物也随之增加。甲醛沸点为19.5℃,通常状况下为无色、有强烈刺激性气味气体,易溶于水、醇和醚,且随着温度的升高挥发速度加快。甲醛是室内装修的头号“杀手”,被世界卫生组织确定为“致癌和致畸性物质”。
我国《居室空气中甲醛卫生标准》规定,甲醛卫生标准为0.08mg/m3。当空气中的甲醛含量超标,人体将会产生下列症状:眼睛:刺激黏膜导致流泪,甲醛具有刺激性,当达到一定浓度时,首先会刺激眼部黏膜,出现干涩、流泪、睁不开眼的症状。皮肤:高浓度甲醛会引起部分人群过敏,出现皮肤瘙痒、轻微皮疹的症状。患有皮炎、湿疹的人长期在甲醛浓度超标的环境里容易加重病情。呼吸道:咽痛、鼻腔干燥,咳嗽、胸闷。高浓度甲醛刺激容易引发上下呼吸道的疾病。长期在甲醛超标的环境内,还可能引起呼吸道过敏反应,出现类似哮喘、鼻炎的症状,甚至会引起细胞变异,导致呼吸道肿瘤。血液:虽然没有严谨的科学研究表明甲醛与肿瘤之间的确切关系,但医学界公认甲醛可降低免疫力、引起基因二次突变。有不少临床的案例表明,甲醛与白血病、肿瘤存在一定相关性。
在室内空气环境中,当甲醛的浓度达到0.08-0.09mg/m3时,儿童就会发生轻微气喘;当甲醛含量为0.1mg/m3时,就有异味和不适感;当甲醛的浓度达到0.5mg/m3时,可刺激眼睛,引起流泪;当甲醛的浓度达0.6mg/m3,可引起咽喉不适或疼痛。当甲醛的浓度更高时,可引起恶心呕吐,咳嗽胸闷,气喘甚至肺水肿;当甲醛的浓度达到30mg/m3时,会立即致人死亡。
室内甲醛的释放期一般为3-15年,它与室内的温度、相对湿度、室内换气数、室内建材等因素有关。为了减少甲醛所带来的污染以及对人体的健康损害,目前主要包括通风、化学法清除、物理法清除。通风是为了能够实现机械化程度的通风。通过自然稀释的作用去除甲醛异味。但此法只适用于污染较轻的场合。该法的优点是效果好、不反弹、无副作用,缺点是耗时长。化学法清除是通过化学物质将甲醛进行分解,其在运行过程中可能会产生二次污染。物理吸附主要利用某些有吸附能力的物质吸附甲醛而达到去除有害污染的目的。常用的吸附剂有蜂窝状活性炭、球状活性炭、活性炭纤维、新型活性炭以及分子筛、沸石、多孔粘土矿石、活性氧化铝和硅胶等。物理吸附富集能力强,且不会产生二次污染,简单易推广,对低浓度有害气体较有效。但过滤空气时,滤网会被尘埃及含硫含氮的有害气体污染,其清除甲醛的效率降低,过滤层需要经常更换。
发明内容
为了解决现有技术问题,本发明的第一方面提供一种甲醛清除组合物,其制备原料包括:亲水聚合物,活性无机材料,聚酯纤维,植物提取物。
在一些实施方式中,所述亲水聚合物的制备单体包括乙烯基吡喃葡萄糖苷,乙烯基咪唑,乙烯基吡咯烷酮。
在一些实施方式中,所述乙烯基吡喃葡萄糖苷在制备单体中的含量为20-40wt%。
在一些实施方式中,所述乙烯基咪唑在制备单体中的含量为4-8wt%。
在一些实施方式中,所述活性无机材料为无机材料经过电晕处理或等离子体处理,然后再用阳离子聚合物改性得到。
在一些实施方式中,所述无机材料选自沸石、氧化锌、氧化铜、锰氧化物、碳纳米管、石墨烯、钛氧化物中的至少一种。
在一些实施方式中,所述阳离子聚合物含有季铵基团。
在一些实施方式中,所述植物提取物中的植物选自芸香科、豆科、金丝桃科、鼠李科、大戟科、蓼科中的至少一种。
本发明的第二方面提供一种制品,含有如上所述的甲醛清除组合物。
本发明的第三方面提供一种如上所述的甲醛清除组合物在环保领域中的应用。
具体实施方式
参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定,本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时,以本说明书中的定义为准。
如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形,意在覆盖非排它性的包括。例如,包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素,而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中,此短语将使权利要求为封闭式,使其不包含除那些描述的材料以外的材料,但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时,其仅限定在该子句中描述的要素;其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时,这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围,而不论该范围是否单独公开了。例如,当公开了范围“1至5”时,所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时,除非另外说明,否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
单数形式包括复数讨论对象,除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生,而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。
说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量,表示本发明并不限定于该具体数量,还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的,用“大约”、“约”等修饰一个数值,意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中,近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中,范围限定可以组合和/或互换,如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。
此外,本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个,并且单数形式的要素或组分也包括复数形式,除非所述数量明显旨指单数形式。
长期接触低剂量甲醛会引起慢性呼吸道疾病,也会引起鼻咽癌、结肠癌、脑瘤、妇女月经紊乱、细胞核的基因突变,DNA单链内交连和DNA与蛋白质交连及抑制DNA损伤的修复、妊娠综合症、新生儿染色体异常、白血病,青少年记忆力和智力下降等疾病。
甲醛具有较强的黏合性,能够加强室内装饰使用的胶合板、纤维板和刨花板等人造板材的硬度及防虫、防腐能力,但加工后板材中残留的甲醛将会释放到空气中。一些家具生产厂家为了追求利润,使用不合格的板材、劣质胶水以及制造工艺不规范,使家具成甲醛的排放站。此外,装饰材料,如白乳胶、地毯、泡沫塑料、油漆和涂料等,化工轻工产品,如化妆品、杀虫剂、消毒剂、防腐剂、印刷油墨、纸张、纺织纤维以及室内装饰纺织品,如床上用品、墙布、墙纸、化纤地毯、窗帘、布艺家具和床罩等都会产生甲醛。
室内甲醛的释放期一般为3-15年,它与室内的温度、相对湿度、室内换气数、室内建材等因素有关。
以人体感觉比较舒适的温度(25℃)为分界点,当室内温度低于25℃时,室内空气中甲醛的浓度较低,当室内温度超过25℃的时候,甲醛浓度呈超标率呈现明显增加,并且随着温度的继续上高甲醛浓度的超标率呈现倍增。这表明温度能加速甲醛的释放。
以人体感觉比较舒适的温度(25℃)为分界点,当室内温度低于25℃时,室内空气中甲醛的浓度较低,当室内温度超过25℃的时候,甲醛浓度呈超标率呈现明显增加,并且随着温度的继续上高甲醛浓度的超标率呈现倍增。这表明温度能加速家具环境中甲醛的释放。
通风换气控制,就是通过打开门窗通风或利用机械抽气法,加速家居环境中空气的置换速度,从而达到空气更新的目的,这是最早使用且最简单的控制家居环境中游离性甲醛的方法。刚刚装修好的住宅必须要经过一段时间的通风换气之后使室内游离性甲醛浓度达到安全的范围才可放心入住。但是当冬季来临时,室外的气温偏低,绝大多数的家庭都会减少平常生活中打开门窗的时长与频率,因此,控制家居环境的通风换气虽然简单方便,但是在实行上有一定的时间局限性。
本发明的第一方面提供一种甲醛清除组合物,其制备原料包括:亲水聚合物,活性无机材料,聚酯纤维,植物提取物。
在一些实施方式中,所述亲水聚合物的制备单体包括乙烯基吡喃葡萄糖苷,乙烯基咪唑,乙烯基吡咯烷酮。
乙烯基吡喃葡萄糖苷的CAS号为10095-76-8,含有四个羟基和吡喃结构。乙烯基咪唑的咪唑环上含有两个氮原子。乙烯基吡咯烷酮上也含有一个氮原子。
所述亲水聚合物的制备过程中还需要引发剂,所述引发剂为有机过氧化物或偶氮化合物。
作为有机过氧化物的实例,包括但不限于,丙酮过氧化物、(1,1,4,4-四甲基四亚甲基)二[叔戊基]过氧化物、(1-[3,5-二(1-甲基乙基)苯基]-1-甲基乙基)(1,1-二甲基乙基)过氧化物、(1S,2S,4R)-2-(2-呋喃基)双环[2.2.1]庚-2-基氢过氧化物、(1-甲基戊基)氢过氧化物、(3,3,5-三甲基环己亚基)二[(1,1-二甲基丁基)过氧化物、(3b)-胆甾-5-烯-3-基氢过氧化物、(3R,5R)-5-甲氧基-3-甲基-1,2-二氧戊环-3-基氢过氧化物、(E)-5-苯基-4-戊烯基氢过氧化物、(异亚丙基)二(1-甲基-1-苯基乙基)过氧化物、[1,3,5-苯三基三(1-甲基乙亚基)]三(叔-丁基)过氧化物、1-(3-吡啶基)乙基氢过氧化物、1-(3-异丙基苯基)-1-甲基乙基氢过氧化物、1,1'-(1-甲基丙亚基)二-氢过氧化物、1,1,3,3-四甲基丁基氢过氧化物、1,1-二甲基-1-甲基-1-[(4-甲基乙基)苯基]乙基过氧化物、1,1-二甲基丁基氢过氧化物、1,1'-二氢过氧基环己基过氧化物、1,1'-环己基亚基二[2-叔-己基]过氧化物、1,2,3,4-四氢-1-萘基氢过氧化物、1,4-二恶烷-2-基氢过氧化物、1-苯基环己基氢过氧化物、1-甲基-1-[4-(1-甲基乙基)苯基]乙基氢过氧化物、1-甲氧基-3-甲基环己基氢过氧化物、1-乙基丙基氢过氧化物、1-乙烯基-3-环己烯-1-基氢过氧化物、1-异丙基-4-甲基环己基氢过氧化物、2,4-二氯过氧化苯甲酰、2,4-戊二酮过氧化物、2,4-戊烷二酮过氧化物、2-苯基乙基氢过氧化物、2-丁醇过氧化物、2-丁基偶氮-2-丙基氢过氧化物、2-环己烯-1-基氢过氧化物、2-甲基-1,1-环己烷二基二氢过氧化物、2-马鞭草基氢过氧化物、2-异丙基-5-甲基环己基氢过氧化物、3,3'-(1,4-萘亚基)二丙酸二钠内过氧化物、3,3'-二氯二苯甲酰基过氧化物、3-O-beta-D-吡喃葡萄糖苷麦角甾醇过氧化物、3-苯基-2-丙炔-1-基氢过氧化物、3-吡啶基亚氨代甲酰基氢过氧化物、3-环己烯基氢过氧化物、3-甲基-3-戊烷基氢过氧化物、3-乙基-2-(乙基氨基)-2-氧代-1,3,2-氧氮杂磷杂环己烷-4-基氢过氧化物、3-异丙基-2-环己烯-1-基氢过氧化物、4-[(1,1-二甲基乙基)过氧]-1,1,4-三甲基戊基氢过氧化物、4-甲基-2-戊酮过氧化物、4-甲基苄基氢过氧化物、4-羟基-4-甲基-2-戊酮过氧化物、4-异丙基-1-甲基-2,5-环己二烯-1-基氢过氧化物、4-异丙基-1-甲基环己基氢过氧化物、5-苯基戊-4-烯基-1-氢过氧化物、5-甲基-2-(1-甲基乙基)环己基氢过氧化物、7-氧杂双环[4.1.0]庚-2-基氢过氧化物、9,10-二苯基蒽内过氧化物、9-甲基-9H-芴-9-基-氢过氧化物、O-三甲基硅烷基-叔丁基过氧化物、安替比林基-4-过氧化物、丙基氢过氧化物、丙酮过氧化物、超氧化物歧化酶、胆固醇7-氢过氧化物、胆固醇氢过氧化物、丁基氢过氧化物、对薄荷-8-基氢过氧化物、二(1-羟基庚基)过氧化物、二(1-羟基环己基)过氧化物、二(1-氧代丙基)过氧化物、二(1-氧代壬基)过氧化物、二(1-氧代异壬基)过氧化物、二(2,2,3,3,3-五氟-1-氧代丙基)过氧化物、二(2-甲基苯甲酰基)过氧化物、二(2-甲基戊酰基)过氧化物、二(2-噻吩基羰基)过氧化物、二(3-甲基苯甲酰)过氧化物、二(3-甲基环己基)过氧化物、二(3-噻吩基羰基)过氧化物、二(4-氟-4,4-二硝基丁酰基)过氧化物、二(己酰)过氧化物、二(羟基甲基)过氧化物、二(三甲基硅烷基)过氧化物、二(叔-丁基)过氧化物、二苯基乙烷氢过氧化物、二丁酰基过氧化物、二琥珀酰基过氧化物、二环己基过氧化物、二甲基过氧化物、二甲基乙烯基乙炔基氢过氧化物、二十二碳六烯酸氢过氧化物、二叔丁基过氧化物、二叔戊基过氧化物、二氧基二(1-甲基丙亚基)氢过氧化物、二乙基过氧化物、二异丙基苯氢过氧化物、二异丙基过氧化物、二异丁酰基过氧化物、反式-1-异丙基-4-甲基环己基氢过氧化物、反式-4-异丙基-1-甲基环己基氢过氧化物、庚基氢过氧化物、过氧化丁二酸、过氧化二(2,4-二氯苯甲酰)、过氧化二叔丁基、环己基亚基二[(1,1-二甲基丁基)过氧化物、黄体酮17alpha-氢过氧化物、甲基亚麻酸酯氢过氧化物、间-二异丙基苯二氢过氧化物、枯茗基氢过氧化物、邻苯二甲酰过氧化物、马鞭草基氢过氧化物、羟基甲基叔-丁基过氧化物、三苯甲基氢过氧化物、叔-丁基1,1,3,3-四甲基丁基过氧化物、叔丁基1-甲基-1-(3-甲苯基)乙基过氧化物、叔丁基1-甲基-1-(4-甲苯基)乙基过氧化物、叔-丁基1-甲基-1-[异丙基苯基]乙基过氧化物、叔丁基枯基过氧化物、叔丁基异丙基苯基过氧化物、双(1-氧代癸基)过氧化物、双(1-氧代辛基)过氧化物、双(2,4-二氯苯甲酰)过氧化物、双(3,5,5-三甲基己酰)过氧化物、双(4-甲基苯甲酰基)过氧化物、双(4-氯苯甲酰基)过氧化物、双(三氟甲基)过氧化物、双十二烷基过氧化物、顺式-1-异丙基-4-甲基环己基氢过氧化物、顺式-4-异丙基-1-甲基环己基氢过氧化物、微过氧化物酶(Mp-11)钠盐、维他命K1-氢过氧化物、辛基过氧化物、亚油酸甲酯氢过氧化物、乙酰基(十八烷氧基)羰基过氧化物、乙酰基-仲庚基磺酰基过氧化物、硬脂酰过氧化物、油酸甲酯氢过氧化物。
作为偶氮化合物的实例,包括但不限于,偶氮蓝、(2-甲氧基-5-甲基苯基)-苯偶氮、(4-硝基苯基)-苯偶氮、(4-亚硝基苯基)-苯偶氮、(E)-1-(甲基磺酰基)-2-苯偶氮、(E)-1-氨基-2-偶氮基乙烯醇、(E)-1-偶氮基十一碳-1-烯-2-醇、(Z)-1-偶氮基丙-1-烯-2-醇、(苯基偶氮)丙二腈、(苯基偶氮)甲烷、(苯基-氧偶氮基)苯、(二甲基氨基)偶氮苯、[(Z)-异丙氧基-氧偶氮基]乙酸、[4-(苯基偶氮)苯基]甲醇、[4-(苯基偶氮)苯基]硫脲、1-(2,4-二硝基苯基)-2-苯偶氮、1-(2,5-二甲苯偶氮)-2-萘酚、1-(2-苯基偶氮)-乙酮、1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚、1-(2-甲基苯基)偶氮萘-2-胺、1-(2-甲氧基苯基)-2-苯偶氮、1-(2-噻唑基偶氮)-2-萘酚、1-(3-吡啶基偶氮)-2-萘酚、1-(3-偶氮苯基)乙醇、1-(4-氯苯基)-2-苯偶氮、1-(8-喹啉基偶氮)-2-萘酚、1-(苯基偶氮)哌啶、1-(邻甲苯基偶氮)-beta-萘酚、1-(叔-丁基偶氮)环己烷甲腈、1,1'-偶氮(氰基环己烷)、1,1'-偶氮二(环己甲腈)、1,1'-偶氮二(环己烷甲腈)、1,1'-偶氮二萘、1,3-苯并噻唑-2-基偶氮氰胺、1-[(2-硝基苯基)偶氮]-2-萘酚、1-[(3-硝基苯基)偶氮]-2-萘酚、1-[(E)-苯基偶氮]环戊烷甲腈、1-[(E)-苯基偶氮]哌嗪、1-[(E)-均三甲苯基偶氮]吡咯烷、1-[(E)-均三甲苯基偶氮]哌啶、1-[(E)-乙酰基偶氮]环戊烷甲腈、1-[(Z)-苯基-氧偶氮基]-1-丙酮、1-[(Z)-甲氧基-氧偶氮基]哌嗪、1-[(二甲基苯基)偶氮]-2-萘酚、1-{3-[(E)-羟基偶氮]苯基}乙酮、10-[(2-嘧啶基)偶氮]-9-菲醇、1-氧偶氮基丙烷、2-((4-氯苯基)偶氮)吡啶、2-(2-苯基偶氮)-1H-咪唑、2-(2'-咪唑基偶氮)苯甲酸、2-(2-羟基-1-萘基偶氮)苯甲酸、2-(2-噻唑基偶氮)对甲酚、2-(2'-硝基苯偶氮)-4-叔辛基酚、2-(氨基羰基)-5-甲氧基-偶氮苯、2-(苯基偶氮)-1-萘酚乙酸酯、2-(苯基偶氮)苯胺、2-(苯基偶氮)丙二脒二盐酸盐、2-(苯基偶氮)乙酰乙酸乙酯、2-(对羟基苯偶氮)苯甲酸、2-(甲基-苯基偶氮氨基)乙醇、2,2'-二苯基氧化偶氮苯、2,2'-二甲基-2,2'-偶氮丁烷、2,2-二甲基氢偶氮苯、2,2'-二甲基氧化偶氮苯、2,2'-二氯偶氮苯、2,2'-二羟基偶氮苯、2,2'-二溴偶氮苯、2,2'-偶氮二(2-脒基丙烷)、2,2'-偶氮二-2-脒基丙烷盐酸盐、2,2'-偶氮二乙酸、2,2'-偶氮二异丁基脒二盐酸盐、2,2'-偶氮甲苯、2,2'-偶氮萘、2,2'-氧化偶氮二苯甲酸、2,3-二氟-4-(苯基偶氮)苯酚、2,3-二甲基-4-苯基偶氮苯胺、2,4,6-三(苯基偶氮)苯酚、2,4,6-三氯偶氮苯、2,4-二(2-苯基偶氮)-1-萘醇、2,4-二(二甲苯偶氮)间苯二酚、2,4'-二甲基-2,2'-偶氮二戊腈、2,4-二甲基-2-苯基偶氮戊腈、2,4-二氯-偶氮苯、2,4'-偶氮甲苯、2,5-二甲氧基-4-(苯基偶氮)苯胺、2,5-二甲氧基-4-硝基偶氮苯、2,5-二氯-4-磺酸基偶氮苯、2,5-二氯偶氮苯四氟硼酸盐、2,6-二甲基-4-(苯基偶氮)苯胺、2,6-二甲氧基偶氮苯、2,6-二氯偶氮苯四氟硼酸盐、2-[(2-羟基-1-萘基)偶氮]萘磺酸、2-[(2-羟基萘基)偶氮]萘磺酸钠、2-[(4-氨基苯基)偶氮]-1H-咪唑、2-[(4-氯苯基)偶氮]-1H-咪唑、2-[(4-乙氧基苯基)偶氮]-1-萘酚、2-[(4-乙氧基苯基)偶氮]对甲酚、2-[(E)-(3-甲基苯基)偶氮]苯胺、2-[(E)-2-吡啶基偶氮]-1-萘酚、2-[(E)-苯基偶氮]-2H-咪唑、2-[(E)-氟偶氮]吡啶、2-[(E)-氯偶氮]-1,3-苯并噻唑、2-[(E)-氯偶氮]-1H-苯并咪唑、2-[(Z)-甲氧基-氧偶氮基]丙酸、2-[(Z)-甲氧基-氧偶氮基]丁酸、2-[(Z)-乙氧基-氧偶氮基]丙酸、2-[(二甲基苯基)偶氮]-1-萘酚、2-[(叔丁基)偶氮]-2-甲基丁腈、2-[(叔丁基)偶氮]丁烷-2-醇、2-{4-[(E)-苯基偶氮]苯基}肼磺酸、2-氨基-2',3,4',5-四甲基偶氮苯、2-氨基乙基-4(7)-偶氮-苯并咪唑、2-苯基偶氮苯甲酸、2-苯基偶氮丙-2-基乙酸酯、2-苯偶氮甲腈2-氧化物、2-吡啶-3-基偶氮丙二腈、2-丁基偶氮-2-丙基氢过氧化物、2-丁氧基-4-苯基偶氮苯胺、2-二甲基氨基偶氮苯甲酰胺、2-甲基-4-(苯基偶氮)苯酚、2'-甲基-4-二甲基氨基偶氮苯、2-甲基-4'-硝基偶氮苯、2-甲基-5-硝基偶氮苯、2-甲氧基-4-(苯基氨基)偶氮苯、2-甲氧基-4-苯基偶氮苯胺、2-甲氧基-4-硝基偶氮苯、2-甲氧基-4-亚硝基偶氮苯、2-氯-4-苯基偶氮苯酚、2'-氯-4-二甲基氨基偶氮苯、2-氯-5-(三氟甲基)偶氮苯、2-氯-6-偶氮基苯酚、2-氯偶氮苯、2-偶氮-1H-苯并咪唑、2-偶氮-5-硝基-1,3-噻唑、2-偶氮基-1-苯基-1H-茚-3-醇、2-偶氮基-1-苯基乙烯醇、2-偶氮基-1-环庚烯-1-醇、2-偶氮基-1-萘酚酸酯、2-偶氮基苊烯-1-醇、2-偶氮基环己烯-1-醇、2-叔丁基偶氮-2-羟基丙烷、2-硝基-4-苯基偶氮苯酚、2-硝基偶氮苯四氟硼酸盐、2-硝基偶氮苯四氟硼酸盐、2-氧化偶氮芴、2-氧偶氮基丙烷、2-乙氧基-4-苯基偶氮苯胺、3-(2-苯基偶氮)-2,6-吡啶二胺、3-(8-喹啉基偶氮)-2,4-戊烷二酮、3-(苯基偶氮)[1,1'-联苯]-4-醇钠、3-(苯基偶氮)-2,4-戊二酮、3-(苯基偶氮)苯酚、3-(乙酰基硫基甲基)偶氮苯、3,3',4,4'-四氯氧化偶氮苯、3,3'-二氨基-4,4'-二甲基偶氮苯、3,3'-二甲基偶氮苯、3,3'-二氯偶氮苯、3,3'-二氯氧化偶氮苯、3,3'-二羟基氧化偶氮苯、3,3'-二溴偶氮苯、3,3'-偶氮二苯甲酸、3,4'-二甲氧基-4-氨基偶氮苯、3,5-二(三氟甲基)偶氮苯、3,5-二氟-4-[(E)-苯基偶氮]苯酚、3-[(4-氨基苯基)偶氮]苯磺酸钠、3-[(4-苯胺基苯基)偶氮]苯磺酸、3-[(E)-1H-咪唑-2-基偶氮]吡啶、3-氨基-5-羟基-4-苯基偶氮吡唑、3-二甲基氨基偶氮苯甲酸甲酯、3-二甲基氨基偶氮苯甲酰胺、3-磺基偶氮苯、3-甲基-4-(3-甲基苯基)偶氮苯胺、3-甲基-4-(苯基偶氮)苯酚、3'-甲基-4-二甲基氨基偶氮苯、3-甲基-4-甲基氨基偶氮苯、3'-甲基偶氮苯-4-胺、3-甲氧基-4-氨基偶氮苯、3-甲氧基-4-单甲基氨基偶氮苯、3-甲氧基-4-硝基偶氮苯、3-甲氧基-4-亚硝基偶氮苯、3-氯-2-甲基偶氮苯四氟硼酸盐、3-氯-4-(苯基偶氮)苯胺、3'-氯-4-二甲基氨基偶氮苯、3-氯偶氮苯四氟硼酸盐、3-偶氮基-1H-吲哚-2-醇、3-羟基-4-(苯基偶氮)-2-萘甲酸、3'-硝基-4-二甲基氨基偶氮苯、4-((4-砷苯基)偶氮)苯基砷酸、4-(1-萘基偶氮)苯酚、4-(2',4'-二硝基苯基偶氮)-苯酚、4-(2,5-二甲苯偶氮)邻甲苯胺、4-(2,5-二氧代吡咯-1-基)偶氮苯、4-(2-氨基乙基)-2-偶氮基苯酚、4-(2-苯基偶氮)-苯酚、4-(2-苯基偶氮)-苯甲酸、4-(2-苯基偶氮)-苯甲酰氯、4-(2-吡啶基偶氮)间苯二酚、4-(2-吡啶基偶氮)萘酚、4-(2-噻唑基偶氮)间苯二酚、4-(3-氨基苯基)偶氮苯-1,3-二胺、4-(4'-氨基苯基偶氮)-苯基砷酸、4-(4-氨基苯基偶氮)苯基砷酸、4-(4-二甲胺苯基偶氮)喹啉、4-(4-磺基苯基)偶氮苯磺酸、4-(4-磺基苯基偶氮)-2-汞苯酚、4-(4-甲氧基苯基)偶氮苯胺、4-(4-吗啉基)偶氮苯四氟硼酸盐、4-(4-硝基苯基偶氮)苯酚、4-(4-硝基苯基偶氮)邻苯二酚、4-(4-溴苯基偶氮)二苯胺、4-(4-乙基苯基)偶氮-N-甲基苯胺、4-(N,N-二甲基氨基)苯偶氮-2-萘、4-(苯基偶氮)苯-1,2-二醇、4-(苯基偶氮)苯磺酸钠、4-(苯基偶氮)苯甲酸甲酯、4-(苯基偶氮)苯甲酸乙酯、4-(苯基偶氮)苄基氯甲酸酯、4-(对甲苯基偶氮)苯胺、4-(二丁基氨基)偶氮苯、4-(二甲苯偶氮)二甲苯胺、4-(二甲基氨基)-4'-丁基偶氮苯、4-(二甲基氨基)-偶氮苯氯化物、4-(二乙基氨基)偶氮苯、4-(二乙基氨基)偶氮苯氯化物、4-(甲基)偶氮苯硫酸盐、4-(甲基氨基)偶氮苯、4-(邻甲苯基偶氮)-2-甲基苯酚、4-(邻甲苯基偶氮)-苯胺、4-(邻甲苯基偶氮)间甲苯胺、4-(羟基甲基)偶氮苯、4-(羟基甲基)偶氮苯、4-(溴甲基)偶氮苯、4,3'-二甲基偶氮苯-4'-胺、4,4'-(偶氮二羰基)二吗啉、4,4'-[对亚苯基二(偶氮)]双酚、4,4'-二(甲氧基-d3)-氧化偶氮苯、4,4'-二-N-丁氧基氧化偶氮苯、4,4'-二-N-戊氧基氧化偶氮苯、4,4'-二庚基氧化偶氮苯、4,4'-二己基氧化偶氮苯、4,4”-二甲氧基氧化偶氮苯、4,4'-二氯偶氮苯、4,4-二氯氧化偶氮苯、4,4'-二偶氮苯基硫醚、4,4'-二羟基氧化偶氮苯、4,4'-二壬基氧化偶氮苯、4,4'-二戊基氧化偶氮苯、4,4'-二辛基氧化偶氮苯、4,4'-二溴氧化偶氮苯、4,4'-二乙氧基偶氮苯、4,4'-二正丙氧基氧化偶氮苯、4,4'-偶氮二[4-氰基戊酸]二钠、4,4'-偶氮二苯胺、4,4'-偶氮二苯甲酸二钠盐、4,4'-偶氮二-苯甲酸二乙酯、4',4”'-偶氮二联苯-4-羧酸、4,4'-偶氮双(4-氰基戊醇)、4,4'-偶氮双(4-氰基戊酸)、4,4'-氧化偶氮苯甲醚、4,4'-氧化偶氮苯甲醚-D14、4,4'-氧化偶氮苯乙醚、4,4'-氧化偶氮二苯甲酸、4,4'-氧化偶氮二肉桂酸、4-[(1-羟基-4-萘基)偶氮]苯磺酸、4-[(2-甲基苯基)偶氮]萘酚、4-[(2-氯-4-硝基苯基)偶氮]苯胺、4-[(2-羟基-1-萘基)偶氮]苯磺酸、4-[(3-硝基苯基)偶氮]苯胺、4-[(4-氨基苯基)偶氮]苯磺酸钾、4-[(4-氨基苯基)偶氮]苯甲酸、4-[(4-氨基苯基)偶氮]间甲酚、4-[(4-苯胺基苯基)偶氮]苯酚、4-[(4-甲氧基苯基)氨基]偶氮苯、4-[(4-甲氧基苯基)偶氮]-吗啉、4-[(4-羟基-1-萘基)偶氮]萘磺酸、4-[(4-硝基苯基)偶氮]邻甲苯胺、4-[(4-硝基苯基)偶氮]萘-1-胺、4-[(E)-(3-氟苯基)偶氮]吗啉、4-[(E)-(3-硝基苯基)偶氮]吗啉、4-[(E)-(3-乙基苯基)偶氮]苯胺、4-[(E)-(4-丁基苯基)偶氮]苯酚、4-[(E)-(4-溴苯基)偶氮]吡啶、4-[(E)-(硝基甲基)偶氮]苯甲酸、4-[(E)-苯基偶氮]-4H-咪唑、4-[(E)-甲氧基偶氮]苯甲酰氯、4-[(二甲基苯基)偶氮]-1-萘酚、4-[(邻甲苯基)偶氮]二甲苯胺、4-[2-(4-硝基苯基)偶氮]-吗啉、4-[苄基(乙基)氨基]氯化偶氮苯、4-o-甲苯基-o,o’-偶氮甲苯、4-氨基(苯基偶氮)萘-1-磺酸、4-氨基-3,3'-二甲基偶氮苯、4-氨基-3-甲基-3'-磺酸基偶氮苯、4-氨基苯基偶氮苯-3'-磺酸、4-氨基偶氮苯盐酸盐、4-苯胺基苯偶氮氯化物、4-苯胺基偶氮苯六氟磷酸盐、4-苯胺基偶氮苯四氟硼酸盐、4-苯基偶氮-2-丙氧基苯胺、4-苯基偶氮苯、4-苯基偶氮苯磺酰氯、4-苯基偶氮苯甲酰甲基溴化物、4-苯基偶氮萘-1-胺、4'-碘-4-二甲基氨基偶氮苯、4-碘-偶氮苯、4-丁基-4'-甲氧基氧化偶氮苯、4-丁氧基-4'-硝基偶氮苯、4-二甲基氨基-2-甲基偶氮苯、4-二甲基氨基-4'-甲基偶氮苯、4-二甲基氨基苯偶氮-1-萘、4-二甲基氨基偶氮苯-4'-羧酸、4-二甲基氨基偶氮苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基偶氮苯甲酰胺、4-二偶氮苯基磷酰胆碱、4-氟-偶氮苯、4-氟偶氮苯四氟硼酸酯、4-磺基偶氮苯四氟硼酸盐、4-甲基-2-(2-苯基偶氮)-苯酚、4-甲基-2-对甲苯基偶氮-苯胺、4'-甲基-4-(甲基氨基)偶氮苯、4-甲基-6-(萘基偶氮)苯-1,3-二胺、4-甲基偶氮苯、4-甲基偶氮苯、4-甲基偶氮苯-1,3-二胺、4-甲基偶氮苯四氟硼酸盐、4-甲氧基-2-苯基偶氮-1-萘酚、4-甲氧基苯偶氮鎓四氟硼酸盐、4-甲氧基偶氮苯、4-甲氧基偶氮苯六氟磷酸盐、4-氯-2-(三氟甲基)偶氮苯、4-氯-2-[(E)-(4-氯苯基)偶氮]苯酚、4-氯-2-硝基偶氮苯、4-氯-偶氮苯、4-氯偶氮苯六氟磷酸盐、4-吗啉-4-基偶氮苯六氟磷酸盐、4-偶氮-3-羟基-8-硝基-1-萘磺酸、4-偶氮苯磺酰胺、4-偶氮苯甲酸、4-偶氮苯三甲基铵、4-偶氮基-3,5-二碘苯磺酸酯、4-偶氮基-3-甲氧基苯酚、4-偶氮基苯磺酸酯、4-偶氮基苯甲酰胺、4-偶氮嘧啶、4-羟基-3-(2-吡啶基偶氮)萘磺酸、4-羟基-4'-甲氧基偶氮苯、4-羟基九氟偶氮苯、4-羟基偶氮苯、4'-羟基偶氮苯-4-磺酸、4-氰基-2,5-二甲氧基偶氮苯、4-十二烷基偶氮苯氯化物、4-硝基-4'-氨基偶氮苯-2-磺酸、4-硝基-4'-甲氧基偶氮苯、4-硝基-N-叔丁基偶氮苯胺、4-硝基苯偶氮丙二腈、4-硝基苯-偶氮-间苯二酚、4-硝基偶氮苯、4-硝基偶氮苯4-氯苯磺酸酯、4-硝基偶氮苯甲苯-4-磺酸酯、4-硝基偶氮苯六氟磷酸盐、4-硝基偶氮苯氯化物、4-溴苯偶氮四氟硼酸盐、4-乙基-2-[(E)-苯基偶氮]苯酚、4'-乙基-4-二甲基氨基偶氮苯、4-乙基-4'-甲氧基氧化偶氮苯、4-乙酰氨基-2',3-二甲基偶氮苯、5-(4'-(N-哌啶基)苯基偶氮)吲唑、5-(4-甲基氨基苯基偶氮)吲唑、5-(4-溴苯基偶氮)-2-羟基苯甲酸、5-(O-甲苯基偶氮)甲苯-2,4-二胺、5-(苯基偶氮)甲苯-2,4-二胺、5-(苯基偶氮)水杨酸、5-(蒽醌-1-基偶氮)巴比妥酸、5,5'-偶氮二[1-苯基-1H-四唑]、5-[(4-氨基苯基)偶氮]水杨酸钠、5-[(4-氯苯基)偶氮]水杨酸、5-氨基-8-(苯基偶氮)萘酚、5-氨基甲酰-2-甲氧基偶氮苯、5-苯基偶氮嘧啶-2,4,6-三胺、5-苯基偶氮嘧啶-4,6-二胺、5-二甲胺苯基偶氮吲唑、5-氯-2-(4-氯苯氧基)偶氮苯、5-氯-2-甲基偶氮苯、5-氯-2-甲氧基偶氮苯、5-萘-2-基偶氮嘧啶-2,4,6-三胺、5-偶氮基-2-羟基苯甲酸酯、5-偶氮基-4-氧代-3H-嘧啶-2-醇、5-偶氮水杨酸、6-(1-萘基偶氮)萘-2-磺酸钠、6,6'-偶氮二-1H-嘌呤、6-[2-(1-萘基)偶氮]-2-萘磺酸、6-二甲胺苯基偶氮苯并噻唑、6-甲基-2-(2-苯基偶氮)-3-吡啶醇、6-羟基-5-(2-苯基偶氮)-2-萘磺酸、7,7'-偶氮胆甾烷-25-二醇、8-(苯基偶氮)鸟嘌呤、8-氨基-5-(苯基偶氮)-2-萘酚、8-氨基-5-(萘基偶氮)萘-1-磺酸、9,11-偶氮前列腺-5,13-二烯酸、alpha-苯基偶氮三苯基甲烷、N-(二偶氮乙酰基)甘氨酰胺、N,N,2-三甲基-4-苯基偶氮苯胺、N,N-二甲基-4,4'-偶氮二苯胺、N-苯基-4-(2-苯基偶氮)-苯胺、N-二偶氮乙酰基甘氨酸酰肼、N-甲基-4-(3-甲基苯基)偶氮苯胺、N-甲基-4-(o-甲苯基偶氮)苯胺、N-甲基-4-氨基偶氮苯-N-硫酸酯、N-甲基-5-苯基偶氮吲哚啉、N-甲基偶氮甲胺、N-甲基偶氮乙胺、N-羟基-1-(苯基偶氮)乙烷亚胺、N-羟基-4-(甲基氨基)偶氮苯、N-羟基-4-氨基偶氮苯、N-亚硝基-4-甲基氨基偶氮苯、N-乙基-4-苯基偶氮苯胺、N-乙基-N-吡啶-3-基偶氮乙胺、N-乙基-N-甲基-4-苯基偶氮苯胺、N-乙基偶氮-4-硝基苯胺、N-乙基偶氮乙胺、O-(2-二偶氮乙酰基)-L-丝氨酸、安替比林基偶氮III、氨基[(E)-(羧甲基)偶氮]乙酸、白蛋白,血清,偶氮、苯基-(4-苯基偶氮苯基)二氮烯、苯基[(E)-苯基偶氮]甲酮、吡啶偶氮霉菌素、苄基4-溴苯基偶氮-丙二腈、苄基氧化偶氮丙卡巴肼、碘偶氮霉菌素核糖甙、对氨基偶氮苯基-4-磺酸、对偶氮胂、对乙酰氨基偶氮苯、二(二偶氮乙酰基)丁烷、二甲基偶氮磺III、二偶氮乙酰基苯基丙氨酸甲酯、反式-2,2'-偶氮吡啶、己酸4'-乙氧基偶氮苯-4-基酯、甲基氨基偶氮苯、甲基氧化偶氮丙卡巴肼、甲基氧化偶氮甲醇、甲基氧化偶氮甲醇乙酸酯、间偶氮甲苯、萘-2-基-苯偶氮、偶氮(4-吡啶基)甲酮、偶氮氨基磺酰胺、偶氮-白藜芦醇、偶氮苯-2-硫基溴化物、偶氮苯-2-羧酸乙酯、偶氮苯-4,4'-二甲酸二甲酯、偶氮苯-4,4'-二羧酸、偶氮苯-4-磺酸、偶氮苯-4-基异氰酸酯、偶氮苯基-乙二胺四乙酸、偶氮苯六氟磷酸盐、偶氮苯氯化物、偶氮苯氢氧化物、偶氮苯四氟硼酸盐、偶氮苯硝酸盐、偶氮次甲基-H一钠盐、偶氮二甲脒二硝酸盐、偶氮二甲酸二苄酯、偶氮二甲酸二甲酯、偶氮二甲酸二叔丁酯、偶氮二甲酸二乙酯、偶氮二甲酸二异丙酯、偶氮二甲酰胺、偶氮二甲酰胺二钾盐、偶氮二甲酰二哌啶、偶氮二异丁腈、偶氮二异丁酸二乙酯、偶氮二异庚腈、偶氮骨胶原基质、偶氮磺III、偶氮甲基氧肟苯并噻唑、偶氮甲碱H、偶氮甲碱-H单钠盐水合物、偶氮甲烷、偶氮邻苯二甲酸酐、偶氮氯膦I、偶氮氯膦III、偶氮乾酪素、偶氮胂I、偶氮胂III、偶氮胂III、偶氮胂三钠、偶氮叔丁烷、偶氮胭脂红、羟基苯基偶氮尿嘧啶、双(4-氯苄基)偶氮二甲酸酯、水杨基偶氮亚氨基吡啶、顺式-3-偶氮去甲金刚烷、四异丙基偶氮二甲酰胺、酸性红101、氧代[(E)-苯基偶氮]乙酸、氧化偶氮苯、氧化偶氮苯-4,4'-二(丙烯酰氯)、氧化偶氮苯-4,4'-二甲酸二乙酯、氧化偶氮甲烷、乙基4-[(E)-羟基偶氮]苯甲酸酯。
在一些实施方式中,所述乙烯基吡喃葡萄糖苷在制备单体中的含量为20-40wt%。
本发明中,所述乙烯基吡喃葡萄糖苷的重量与乙烯基吡喃葡萄糖苷、乙烯基咪唑、乙烯基吡咯烷酮的总重量之比为(20-40):100。
在一些实施方式中,所述乙烯基咪唑在制备单体中的含量为4-8wt%。
本发明中,所述乙烯基咪唑的重量与乙烯基吡喃葡萄糖苷、乙烯基咪唑、乙烯基吡咯烷酮的总重量之比为(4-8):100。
本发明所述的亲水聚合物的制备方法为,在氮气环境下,向容器中加入乙烯基吡喃葡萄糖苷、乙烯基咪唑、乙烯基吡咯烷酮,然后加入二甲亚砜,混合均匀后,再加入引发剂,加热至80-120℃,持续搅拌3-5h,冷却到室温后,加入丙酮,然后过滤,收集固体,即得。
在一些实施方式中,所述活性无机材料为无机材料经过电晕处理或等离子体处理,然后再用阳离子聚合物改性得到。
电晕处理是一种电击处理,它使被处理物体的表面具有更高的活性。其原理是利用高频率高电压在被处理的物体表面电晕放电(高频交流电压高达5000-15000V/m2),而产生低温等离子体。
等离子体分为高温等离子体和低温等离子体,高温等离子体是热平衡态等离子体,重粒子和电子的温度都很高,而且几乎相等,主要应用在煤炭转化、燃烧等方面;低温等离子体放电过程中虽然电子温度很高,但重粒子温度很低,整个体系呈现低温状态,又叫非热平衡态等离子体,它由外电场驱动形成,产生时外电场更多的能量被传递给电子,而原子、离子等重粒子只有通过碰撞才能有效地交换能量,整个系统表现为低温状态。
低温等离子体中蕴涵的各种高能粒子和活性粒子在无规则运动时相互碰撞,碰撞前后粒子的总动量和总能量相等。电子和完全电离的离子只具有动能,原子和部分电离的离子还具有内能,可以被激发、激退、电离。当在等离子体态中放入待处理样品,各种活性粒子会通过辐射、粒子流和中性粒子流等方式与材料表面碰撞,发生能量交换、电荷转移、分子分解或复合、电子吸附等,引起样品表面相应的物理或者化学反应,使材料表面产生化学交联或反应作用,从而达到改变材料表面性质的目的。
低温等离子体是气体在高温或特定激励条件下转变而成的电离气体,是电子、离子、原子、分子或自由基等粒子组成的集合体。低温等离子体所包含的电子、离子具有足够高的能量可使反应物分子激发、离解和电离,可以破坏材料表面原有的化学键而形成新键。低温等离子体用于材料表面改性,其显著优势是改善材料表面性能的同时,仍能保持材料本体的性能。
目前低温等离子体的产生方式主要有辉光放电、电晕放电、介质阻挡放电。
辉光放电中,玻璃管内气体具有一定压力,两端装有板状电极,当接通直流电源后,则产生明暗不一的区域。当放电管两端加上电场后,管内存在的自由电子,在电场作用下加速,获得一定能量并与管内气体分子碰撞,使后者电离而产生次级电子,而电子再被电场加速碰撞其他分子,产生链锁反应,达到维持正常放电。
电晕放电是气体介质在不均匀电场中的局部自持放电。在曲率半径很小的尖端电极附近,由于局部电场强度超过气体的电离场强,使气体发生电离和激励,因而出现电晕放电。一般采用有机玻璃制作反应器,针式电极连接电源高压极,板式电极接地。反应器上方胶塞打2个孔,一个为通气孔,另一个为板式电极的入孔,空气通过中空钢针进入反应器。
介质阻挡放电(DBD)是在非平衡常压或高气压下放电,又称无声放电,是目前材料表面改性最常用的等离子体发生方式。一般原理是两平行板电极间加足电压,就能在两板间隙中产生足够强的电场强度,加速空气中的自由电子产生雪崩电离,产生一个贯穿放电空间的高电导率的丝状放电通道。因此在大气压下,DBD一般表现为丝状的流注放电形式。所产生的放电电流呈密集微细的电流脉冲,其分布在时间和空间上都是无序的、不均匀的。
在一些实施方式中,所述无机材料选自沸石、氧化锌、氧化铜、锰氧化物、碳纳米管、石墨烯、钛氧化物中的至少一种。
所述无机材料在高温的作用下,其结构和形貌可能会被破坏,影响到后续的结果。
沸石是沸石族矿物的总称,是一种含水的碱金属或碱土金属的铝硅酸矿物。按沸石矿物特征分为架状、片状、纤维状及未分类四种,按孔道体系特征分为一维、二维、三维体系。任何沸石都由硅氧四面体和铝氧四面体组成。四面体只能以顶点相连,即共用一个氧原子,而不能“边”或“面”相连。铝氧四面体本身不能相连,其间至少有一个硅氧四面体。而硅氧四面体可以直接相连。硅氧四面体中的硅,可被铝原子置换而构成铝氧四面体。但铝原子是三价的,所以在铝氧四面体中,有一个氧原子的电价没有得到中和,而产生电荷不平衡,使整个铝氧四面体带负电。为了保持中性,必须有带正电的离子来抵消,一般是由碱金属和碱土金属离子来补偿,如Na、Ca及Sr、Ba、K、Mg等金属离子。
氧化锌是锌的一种氧化物。难溶于水,可溶于酸和强碱。氧化锌是一种常用的化学添加剂,广泛地应用于塑料、硅酸盐制品、合成橡胶、润滑油、油漆涂料、药膏、粘合剂、食品、电池、阻燃剂等产品的制作中。氧化锌的能带隙和激子束缚能较大,透明度高,有优异的常温发光性能,在半导体领域的液晶显示器、薄膜晶体管、发光二极管等产品中均有应用。此外,微颗粒的氧化锌作为一种纳米材料也开始在相关领域发挥作用。
氧化铜是一种铜的黑色氧化物,略显两性,稍有吸湿性。不溶于水和乙醇,溶于酸、氯化铵及氰化钾溶液,氨溶液中缓慢溶解,能与强碱反应。氧化铜主要用于制人造丝、陶瓷、釉及搪瓷、电池、石油脱硫剂、杀虫剂,也供制氢、催化剂、绿色玻璃等用。普通氧化铜主要用在气体分析中测定碳,也是有机反应中常用的催化剂和无机反应中制备其它铜化合物的原料。纳米氧化铜的粒径在1-100nm的范围内,该尺寸的颗粒处于宏观物体和微观粒子的过渡区域,因此具有体积效应、量子尺寸效应、表面效应和宏观量子隧道效应,从而在光吸收、磁性、热阻、催化剂、化学活性和熔点方面均表现出不同于普通氧化铜的特殊物理化学性质。
锰氧化物的具体实例包括但不限于二氧化锰,二氧化锰(MnO2)结构的基本单元由一个锰原子和六个氧原子构成的[MnO6]八面体,锰原子位于六个氧原子的中间,这种锰氧八面体可以通过共用顶点和边形成无限长的锰氧八面体链,而这些锰氧八面体链又通过共用顶点构筑一维(1D)、二维(2D)或三维(3D)的结构。MnO2按结构可分为三大类,第一类是一维链状或隧道结构,如α-MnO2、β-MnO2、γ-MnO2等;第二类是片状或层状的二维结构,δ-MnO2型就属于这一类;第三类是具有三维立体结构,如λ-MnO2。不同晶型的MnO2结构,以[MnO6]八面体堆积连结形成的隧道结构可以用T(n×m)所表示,n代表隧道中以一个锰氧八面体为单位的高度,m代表隧道中以一个锰氧八面体为单位的宽度。
碳纳米管可以看作是由石墨片卷绕而成的无缝中空管状。单壁碳纳米管仅由一层石墨片卷曲层,直径在0.8-2nm之间。多壁碳纳米管则由两层以上的石墨片卷曲层,直径一般为5-20nm,有些甚至超过100nm,管壁间距为0.34-0.4nm,二者长度可从几十纳米到几十厘米,长径比很高。碳纳米管作为重要代表性的一维纳米材料,具有多方面优异的性能,使其在很多领域取得较好的应用前景和现状。比如在储能(燃料电池和锂电池)、复合材料、化学与生物分离、纯化和催化等材料领域,碳纳米管已经有了实际的应用。在探针、传感器和制动器、晶体管、存储器、逻辑器件和场发射器件等器件领域已取得了巨大的研究进展,有些已经进入实用性阶段。
碳纳米管电学特性极其多变。本征完美结构单壁碳纳米管的导电性介于导体和半导体之间,大约有1/3是金属导电性的,2/3是半导体性的。单壁碳纳米管的载流能力高达109A/cm2,是铜导线的1000倍。室温下单壁碳纳米管长丝束的电阻率平均为0.6mΩ·cm,约是单根的六倍,远低于单壁碳纳米管原始产物和压块的电阻率。而实验室制备的碳纳米管由于各种结构变化和缺陷导致导电性又有很大的不同。多壁碳纳米管及其阵列或膜都有较好的导电性,但因其结构的复杂性,没有统一的范围,介于金属和半导体之间。碳纳米管良好的导电性能,使它广泛应用到电池、电容器及太阳能电池领域中,充当了很多角色。
石墨烯,简单来说就是仅有一个原子尺寸厚度的单层石墨层片,是由sp2杂化的碳原子紧密排列成六方蜂巢结构的二维晶体。晶格中每个碳原子与相邻碳原子形成三个sp2-sp2的σ键和一个垂直于晶面的π键,三个键使得碳原子间的连接十分牢固,形成了稳定的六边形状,其中的碳-碳键长约为0.142nm。单层石墨烯厚度仅为0.35nm,约为头发丝直径的二十万分之一。石墨烯的导带和价带在布里渊区的六个顶点(狄拉克点)处相接触。石墨烯在这些点附近具有线性能量色散关系,放大得到两个倒型相接的圆锥,并由此推断出费米面附近的电子呈现出无质量Dirac费米子行为,这使得石墨烯置于磁场中在室温下即可观测到整数量子霍尔效应。石墨烯碳原子π键电子可自由移动,且由于碳原子间作用强,电子受到的干扰小。石墨烯电子声子的平均自由程大于2μm,本征载流子迁移率能高达2×l05cm2V-1s-1,超过已知最高的无机半导体材料InSb~7.7×l04cm2V-1s-1的迁移率,是硅中电子迁移率的140倍,但是由于基底表面散射作用,目前测得迁移率最高能达到~4×104cm2V-1s-1,说明基底的选择对于石墨烯的电子学器件非常重要。另外石墨烯的导电率可达106S/m,面电阻约为31Ω/sq。
钛氧化物是钛和氧的化合物,具体实例包括但不限于二氧化钛。二氧化钛(TiO2)在自然界中是一种白色固态氧化物,俗称钛白粉。二氧化钛具有无毒、不透明性好、光亮度极佳和粘附力强的特性,工业中被广泛用作无机颜料。二氧化钛作为n型半导体,由于其原子排列不同,主要有锐钛矿、金红石和板钛矿三种结晶形态。由于晶体结构不同,锐钛矿、金红石和板钛矿有不同物理化学性质。板钛矿TiO2的结晶形态属于斜方晶系八面体结构,是一种亚稳相。板钛矿TiO2晶格结构并不稳定,在高温中容易转化为金红石。锐钛矿TiO2和金红石TiO2都属于四方晶系。相比于锐钛矿TiO2,金红石TiO2原子排列更紧凑,折射率更高,因此呈现更高的分散光线能力。
在一些实施方式中,所述无机材料的粒径为60-100nm。
所述无机材料经过电晕处理或等离子体处理,然后再用阳离子聚合物改性得到。
阳离子聚合物是一类重要的功能性高分子。因其结构的特殊性,在纺织(抗静电剂)、造纸(纸张增强剂)、石油化工(长效粘土稳定剂)、化妆品、水处理(絮凝剂)、环境治理(非氧化性杀菌剂)及腐蚀科学(防锈剂)、材料表面改性等领域具有应用价值。
阳离子聚合物的具体实例包括季铵盐聚合物、季磷盐聚合物、季硫盐聚合物。
在一些实施方式中,所述阳离子聚合物含有季铵基团。
所述阳离子聚合物的具体实例包括但不限于聚季铵盐-1、聚季铵盐-46、聚季铵盐-14、聚季铵盐-11、聚季铵盐-32、聚季铵盐-53、聚季铵盐-58、聚季铵盐-51、聚季铵盐-31、聚季铵盐-55、聚季铵盐-60、聚季铵含脲基聚合物、二甲基二烯丙基氯化铵的均聚物、二甲基二烯丙基氯化铵-丙烯酰胺共聚物、N-乙烯吡咯烷酮和季铵化乙烯咪唑共聚物、二甲基二烯丙基氯化铵-丙烯酰胺-丙烯酸共聚物、氯化-2-羟基-3-(三甲氨基)丙基聚环氧乙烷纤维素醚、二甲基二烯丙基氯化铵-丙烯酸共聚物、2-甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵-丙烯酰胺共聚物、N,N,N-三甲基-2-((2-甲基-1-氧-2-丙烯基)氧基)乙胺盐酸盐的均聚物、N,N,N-三甲基-2-(1-氧代-2-丙烯基氧基)乙基氯化铵-丙烯酰胺共聚物、N,N,N-三甲基-2-(2-甲基-1-氧代-2-丙烯基氧基)乙基氯化铵-丙烯酰胺共聚物、2-甲基-2-丙烯酸-2-(二甲氨基)乙酯与1-乙烯基-2-吡咯烷酮聚合物的硫酸二乙酯复合物、N,N,N-三甲基-3-((2-甲基-1-氧代-2-丙烯基)氨基)-1-丙基氯化铵与1-乙烯基-2-吡咯烷酮的聚合物、纤维素2-羟乙基2-(2-羟基-3-(三甲基铵)丙氧基)乙基2-羟基-3-(三甲基铵)丙基醚氯化物共聚物、N,N,N-三甲基-3-((2-甲基-1-氧代-2-丙烯基)氨基)-1-丙铵氯化物与2-丙烯酸甲酯和2-丙烯酸的聚合物。
本发明所述的活性无机材料,是无机材料经过CTD-2000F低温等离子仪处理,然后再和阳离子聚合物的四氢呋喃溶液混合,超声30min,过滤,即得。
本发明所述的聚酯纤维,优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维,是聚对苯二甲酸乙二醇酯经过静电纺丝后得到。
在一些实施方式中,所述植物提取物中的植物选自芸香科、豆科、金丝桃科、鼠李科、大戟科、蓼科中的至少一种。
芸香科(学名:Rutaceae)是被子植物亚门、双子叶植物纲、无患子目的一个科。芸香科常绿或落叶乔木、灌木或攀援藤本或草本,全体含挥发油,叶具透明油腺点,植物体内通常有储油细胞或有分泌腔。有时具枝刺。叶互生,少数对生,单叶、单身复叶(如柑橘属)或羽状复叶;无托叶。花两性或单性,辐射对称,极少两侧对称(白鲜属)。聚伞花序,少数成总状、穗状花序或单花;离生;雄蕊4~5或8~10或多数;雌蕊心皮4~5,分离或合生,或多个心皮;子房上位,柱头稀不增大。具花盘。蓇葖果、蒴果、翅果、核果或柑果。种子通常有胚乳。花粉粒通常具3~6沟孔,近长球形至近球形,最长轴16~100微米。
豆科(拉丁学名:Leguminosae sp.)为双子叶植物乔木、灌木、亚灌木或草本,直立或攀援,常有能固氮的根瘤植物。模式属为Faba P.Miller。约650属,18000种,广布于全世界。豆科在中国有172属,1485种,13亚种,153变种,16变型;各省区均有分布。豆科具有重要的经济意义,它是人类食品中淀粉、蛋白质、油和蔬菜的重要来源之一。豆科最常见的三个亚科,一是蝶形花亚科,代表植物:国槐(豆科,国槐属。羽状复叶)。二是云实亚科,代表植物:紫荆(落叶灌木,有荚果,花紫色,先叶开放)。三是含羞草亚科,代表植物:含羞草与合欢(乔木)。
金丝桃科,Hypericaceae,亦作藤黄科(Clusiaceae),双子叶植物纲的一科,属于五桠果亚纲(Dilleniidae),山茶目(Theales)。草本、灌木或常绿乔木,有时为藤本。具油腺或树脂道,胶汁黄色。单叶,对生或轮生,全缘,常具腺点,无托叶。花两性或单性,辐射对称,单生或排成聚伞花序。萼片、花萼2-6。雄蕊多数,合成3束或多束。中轴胎座。子房2至多室,稀1室,每室有胚珠1至多颗;有多数的胚珠生于中轴胎座上。花柱与心皮同数常合生。果实为蒴果或浆果。种子无胚乳,常具假种皮。
鼠李科,Rhamnaceae,是双子叶植物纲鼠李目的一个大科,有58属大约900种,中国有14属,大约130种。本科植物大部分为乔木,也有灌木和藤本植物,偶有草本。本科植物一般都有刺,单叶,叶脉显著,常互生;花小,雄蕊4-5枚和花瓣对生;有些种类如滨枣(Paliurus spina-christi)和十字木(Colletia cruciata)的叶子会演化成刺,尤其是十字木会同时腋生两个芽,一个演化成刺,另一个生成芽叶。本科植物的果实为肉质核果或蒴果。
大戟科Euphorbiaceae Juss.,是被子植物门,双子叶植物纲,大戟目或金虎尾目的一个科。全世界约300属,8000余种;中国有66余属,370余种。分布于全世界,以热带地区为多,主产长江流域以南各地。乔木、灌木或草本,植物体常有乳状汁液。叶互生,少有对生或轮生,单叶,稀为复叶,基部或顶端有时具有1-2枚腺体;托叶2,着生于叶柄的基部两侧,早落或宿存,稀托叶鞘状,脱落后具环状托叶痕。花单性,雌雄同株或异株,单花或组成各式花序,穗状或圆锥状花序;萼片分离或在基部合生,覆瓦状或镊合状排列,在特化的花序中有时萼片极度退化或无;花瓣有或无;花盘环状或分裂成为腺体状,稀无花盘;花柱3裂,柱头6裂。子房上位,3室,稀2或4室或更多或更少,每室有1-2颗胚珠着生于中轴胎座上,花柱与子房室同数,分离或基部连合。果为蒴果,或为浆果或核果状;种子常有显著种阜,胚乳丰富、肉质或油质,胚大而直或弯曲,子叶通常扁而宽,稀卷叠式。
寥科(Polygonaceae),被子植物门,双子叶植物纲草本植物。茎节膨大,单叶互生,花两性,辐射对称;花瓣状;花粉近球形至长球形,心皮合成,子房内含胚珠。坚果,种子有丰富的胚乳;胚弯曲。
所述植物提取物的制备方法为,将植物磨成粉,然后加入5倍重量的乙醇,再加入硼砂,加热至85℃,持续搅拌2h,冷却到55℃时过滤,收集滤液,将滤液浓缩后加入盐酸,在4℃以下静置24h,然后过滤,收集不溶物,即得。
所述甲醛清除组合物的制备方法为,以重量份计,将亲水聚合物50份、活性无机材料20份、聚酯纤维100份、植物提取物5份通过静电纺丝制成纤维,即得。静电纺丝的条件为本领域技术人员所熟知的那些,不影响最终的效果。
发明人在完成本发明的过程中发现,本发明提供的甲醛清除组合物具有较好的去除甲醛的效果,并且对甲醛的清除力长效持久,在较低的温度下也能维持较好的清除能力,在冬天也可以使用,扩展了应用的时间和范围。发明人发现,亲水聚合物能够提高组合物的稳定性,提高活性无机材料、聚酯纤维和植物提取物的结合程度。在亲水聚合物中,乙烯基吡喃葡萄糖苷上含有较多羟基,能够吸收环境中的水分,乙烯基吡咯烷酮能够和活性无机材料上的阳离子聚合物产生作用,当阳离子聚合物为N-乙烯吡咯烷酮和季铵化乙烯咪唑共聚物时能够将其连接更紧密,有利于长时间存放。活性无机材料经过电晕或等离子体处理后,能够提高对阳离子聚合物和植物提取物的吸附程度。在本发明提供的甲醛清除组合物中,能够利用环境中的水分,以及活性无机材料的比表面积,对甲醛进行有效清除,即便在活性较低的低温下,甲醛的清除率也能维持在一个较好的水平。
本发明的第二方面提供一种制品,含有如上所述的甲醛清除组合物。
本发明所述的甲醛清除组合物可以制成无纺布。
本发明所述的甲醛清除组合物可以用在基材上,能够采用的基材包括但不限于,聚乙烯、聚丙烯、尼龙6、尼龙66、PET、PBT、PBAT、纸浆、木屑纤维素、大麻纤维素、亚麻纤维素、苎麻纤维素、羊毛、骆驼毛、兔毛、丝绸、山羊皮、牛皮。
制品可以是由甲醛清除组合物通过任何化学或物理的方法和基材相互作用得到。
本发明的第三方面提供一种如上所述的甲醛清除组合物在环保领域中的应用。
下面结合具体实施例进一步阐述本发明。下述实施例为示范性说明,不能理解成为对本发明范围的限定。
实施例1
甲醛清除组合物,以重量份计,其制备原料包括:亲水聚合物50份,活性无机材料20份,聚酯纤维100份,植物提取物5份。亲水聚合物的制备单体包括乙烯基吡喃葡萄糖苷17份,乙烯基咪唑3份,乙烯基吡咯烷酮30份。所述亲水聚合物的制备方法为,在氮气环境下,向容器中加入17重量份乙烯基吡喃葡萄糖苷、3重量份乙烯基咪唑、30重量份乙烯基吡咯烷酮,然后加入二甲亚砜,混合均匀后,再加入0.4重量份二异丁酰基过氧化物,加热至95℃,持续搅拌4h,冷却到室温后,加入丙酮,然后过滤,收集固体,即得。所述活性无机材料,是粒径为80nm的沸石经过CTD-2000F低温等离子仪处理20min,然后再和N-乙烯吡咯烷酮和季铵化乙烯咪唑共聚物的四氢呋喃溶液混合,超声30min,过滤,即得。所述聚酯纤维为PET纤维。所述植物提取物的制备方法为,将芸香叶磨成粉,然后加入5倍重量的乙醇,再加入0.1倍重量的硼砂,加热至85℃,持续搅拌2h,冷却到55℃时过滤,收集滤液,将滤液浓缩后加入盐酸,在4℃以下静置24h,然后过滤,收集不溶物,即得。所述甲醛清除组合物的制备方法为,以重量份计,将亲水聚合物50份、活性无机材料20份、聚酯纤维100份、植物提取物5份通过静电纺丝制成纤维,即得。
实施例2
甲醛清除组合物,以重量份计,其制备原料包括:亲水聚合物50份,活性无机材料20份,聚酯纤维100份,植物提取物5份。亲水聚合物的制备单体包括乙烯基吡喃葡萄糖苷37份,乙烯基咪唑3份,乙烯基吡咯烷酮10份。所述亲水聚合物的制备方法为,在氮气环境下,向容器中加入37重量份乙烯基吡喃葡萄糖苷、3重量份乙烯基咪唑、10重量份乙烯基吡咯烷酮,然后加入二甲亚砜,混合均匀后,再加入0.4重量份二异丁酰基过氧化物,加热至95℃,持续搅拌4h,冷却到室温后,加入丙酮,然后过滤,收集固体,即得。所述活性无机材料,是粒径为80nm的沸石经过CTD-2000F低温等离子仪处理20min,然后再和N-乙烯吡咯烷酮和季铵化乙烯咪唑共聚物的四氢呋喃溶液混合,超声30min,过滤,即得。所述聚酯纤维为PET纤维。所述植物提取物的制备方法为,将芸香叶磨成粉,然后加入5倍重量的乙醇,再加入0.1倍重量的硼砂,加热至85℃,持续搅拌2h,冷却到55℃时过滤,收集滤液,将滤液浓缩后加入盐酸,在4℃以下静置24h,然后过滤,收集不溶物,即得。所述甲醛清除组合物的制备方法为,以重量份计,将亲水聚合物50份、活性无机材料20份、聚酯纤维100份、植物提取物5份通过静电纺丝制成纤维,即得。
实施例3
甲醛清除组合物,以重量份计,其制备原料包括:亲水聚合物50份,活性无机材料20份,聚酯纤维100份,植物提取物5份。亲水聚合物的制备单体包括乙烯基吡喃葡萄糖苷5份,乙烯基咪唑3份,乙烯基吡咯烷酮42份。所述亲水聚合物的制备方法为,在氮气环境下,向容器中加入5重量份乙烯基吡喃葡萄糖苷、3重量份乙烯基咪唑、42重量份乙烯基吡咯烷酮,然后加入二甲亚砜,混合均匀后,再加入0.4重量份二异丁酰基过氧化物,加热至95℃,持续搅拌4h,冷却到室温后,加入丙酮,然后过滤,收集固体,即得。所述活性无机材料,是粒径为80nm的沸石经过CTD-2000F低温等离子仪处理20min,然后再和N-乙烯吡咯烷酮和季铵化乙烯咪唑共聚物的四氢呋喃溶液混合,超声30min,过滤,即得。所述聚酯纤维为PET纤维。所述植物提取物的制备方法为,将芸香叶磨成粉,然后加入5倍重量的乙醇,再加入0.1倍重量的硼砂,加热至85℃,持续搅拌2h,冷却到55℃时过滤,收集滤液,将滤液浓缩后加入盐酸,在4℃以下静置24h,然后过滤,收集不溶物,即得。所述甲醛清除组合物的制备方法为,以重量份计,将亲水聚合物50份、活性无机材料20份、聚酯纤维100份、植物提取物5份通过静电纺丝制成纤维,即得。
实施例4
甲醛清除组合物,以重量份计,其制备原料包括:亲水聚合物50份,活性无机材料20份,聚酯纤维100份,植物提取物5份。亲水聚合物的制备单体包括乙烯基吡喃葡萄糖苷17份,乙烯基咪唑18份,乙烯基吡咯烷酮15份。所述亲水聚合物的制备方法为,在氮气环境下,向容器中加入17重量份乙烯基吡喃葡萄糖苷、18重量份乙烯基咪唑、15重量份乙烯基吡咯烷酮,然后加入二甲亚砜,混合均匀后,再加入0.4重量份二异丁酰基过氧化物,加热至95℃,持续搅拌4h,冷却到室温后,加入丙酮,然后过滤,收集固体,即得。所述活性无机材料,是粒径为80nm的沸石经过CTD-2000F低温等离子仪处理20min,然后再和N-乙烯吡咯烷酮和季铵化乙烯咪唑共聚物的四氢呋喃溶液混合,超声30min,过滤,即得。所述聚酯纤维为PET纤维。所述植物提取物的制备方法为,将芸香叶磨成粉,然后加入5倍重量的乙醇,再加入0.1倍重量的硼砂,加热至85℃,持续搅拌2h,冷却到55℃时过滤,收集滤液,将滤液浓缩后加入盐酸,在4℃以下静置24h,然后过滤,收集不溶物,即得。所述甲醛清除组合物的制备方法为,以重量份计,将亲水聚合物50份、活性无机材料20份、聚酯纤维100份、植物提取物5份通过静电纺丝制成纤维,即得。
实施例5
甲醛清除组合物,以重量份计,其制备原料包括:亲水聚合物50份,活性无机材料20份,聚酯纤维100份,植物提取物5份。亲水聚合物的制备单体包括乙烯基吡喃葡萄糖苷17份,乙烯基咪唑0.5份,乙烯基吡咯烷酮32.5份。所述亲水聚合物的制备方法为,在氮气环境下,向容器中加入17重量份乙烯基吡喃葡萄糖苷、0.5重量份乙烯基咪唑、32.5重量份乙烯基吡咯烷酮,然后加入二甲亚砜,混合均匀后,再加入0.4重量份二异丁酰基过氧化物,加热至95℃,持续搅拌4h,冷却到室温后,加入丙酮,然后过滤,收集固体,即得。所述活性无机材料,是粒径为80nm的沸石经过CTD-2000F低温等离子仪处理20min,然后再和N-乙烯吡咯烷酮和季铵化乙烯咪唑共聚物的四氢呋喃溶液混合,超声30min,过滤,即得。所述聚酯纤维为PET纤维。所述植物提取物的制备方法为,将芸香叶磨成粉,然后加入5倍重量的乙醇,再加入0.1倍重量的硼砂,加热至85℃,持续搅拌2h,冷却到55℃时过滤,收集滤液,将滤液浓缩后加入盐酸,在4℃以下静置24h,然后过滤,收集不溶物,即得。所述甲醛清除组合物的制备方法为,以重量份计,将亲水聚合物50份、活性无机材料20份、聚酯纤维100份、植物提取物5份通过静电纺丝制成纤维,即得。
实施例6
甲醛清除组合物,以重量份计,其制备原料包括:亲水聚合物50份,活性无机材料20份,聚酯纤维100份,植物提取物5份。亲水聚合物的制备单体包括乙烯基咪唑3份,乙烯基吡咯烷酮47份。所述亲水聚合物的制备方法为,在氮气环境下,向容器中加入3重量份乙烯基咪唑、47重量份乙烯基吡咯烷酮,然后加入二甲亚砜,混合均匀后,再加入0.4重量份二异丁酰基过氧化物,加热至95℃,持续搅拌4h,冷却到室温后,加入丙酮,然后过滤,收集固体,即得。所述活性无机材料,是粒径为80nm的沸石经过CTD-2000F低温等离子仪处理20min,然后再和N-乙烯吡咯烷酮和季铵化乙烯咪唑共聚物的四氢呋喃溶液混合,超声30min,过滤,即得。所述聚酯纤维为PET纤维。所述植物提取物的制备方法为,将芸香叶磨成粉,然后加入5倍重量的乙醇,再加入0.1倍重量的硼砂,加热至85℃,持续搅拌2h,冷却到55℃时过滤,收集滤液,将滤液浓缩后加入盐酸,在4℃以下静置24h,然后过滤,收集不溶物,即得。所述甲醛清除组合物的制备方法为,以重量份计,将亲水聚合物50份、活性无机材料20份、聚酯纤维100份、植物提取物5份通过静电纺丝制成纤维,即得。
实施例7
甲醛清除组合物,以重量份计,其制备原料包括:亲水聚合物50份,活性无机材料20份,聚酯纤维100份,植物提取物5份。亲水聚合物的制备单体包括乙烯基吡喃葡萄糖苷17份,乙烯基吡咯烷酮33份。所述亲水聚合物的制备方法为,在氮气环境下,向容器中加入17重量份乙烯基吡喃葡萄糖苷、33重量份乙烯基吡咯烷酮,然后加入二甲亚砜,混合均匀后,再加入0.4重量份二异丁酰基过氧化物,加热至95℃,持续搅拌4h,冷却到室温后,加入丙酮,然后过滤,收集固体,即得。所述活性无机材料,是粒径为80nm的沸石经过CTD-2000F低温等离子仪处理20min,然后再和N-乙烯吡咯烷酮和季铵化乙烯咪唑共聚物的四氢呋喃溶液混合,超声30min,过滤,即得。所述聚酯纤维为PET纤维。所述植物提取物的制备方法为,将芸香叶磨成粉,然后加入5倍重量的乙醇,再加入0.1倍重量的硼砂,加热至85℃,持续搅拌2h,冷却到55℃时过滤,收集滤液,将滤液浓缩后加入盐酸,在4℃以下静置24h,然后过滤,收集不溶物,即得。所述甲醛清除组合物的制备方法为,以重量份计,将亲水聚合物50份、活性无机材料20份、聚酯纤维100份、植物提取物5份通过静电纺丝制成纤维,即得。
实施例8
甲醛清除组合物,以重量份计,其制备原料包括:亲水聚合物50份,活性无机材料20份,聚酯纤维100份,植物提取物5份。亲水聚合物的制备单体包括乙烯基吡喃葡萄糖苷32份,乙烯基咪唑18份。所述亲水聚合物的制备方法为,在氮气环境下,向容器中加入32重量份乙烯基吡喃葡萄糖苷、18重量份乙烯基咪唑,然后加入二甲亚砜,混合均匀后,再加入0.4重量份二异丁酰基过氧化物,加热至95℃,持续搅拌4h,冷却到室温后,加入丙酮,然后过滤,收集固体,即得。所述活性无机材料,是粒径为80nm的沸石经过CTD-2000F低温等离子仪处理20min,然后再和N-乙烯吡咯烷酮和季铵化乙烯咪唑共聚物的四氢呋喃溶液混合,超声30min,过滤,即得。所述聚酯纤维为PET纤维。所述植物提取物的制备方法为,将芸香叶磨成粉,然后加入5倍重量的乙醇,再加入0.1倍重量的硼砂,加热至85℃,持续搅拌2h,冷却到55℃时过滤,收集滤液,将滤液浓缩后加入盐酸,在4℃以下静置24h,然后过滤,收集不溶物,即得。所述甲醛清除组合物的制备方法为,以重量份计,将亲水聚合物50份、活性无机材料20份、聚酯纤维100份、植物提取物5份通过静电纺丝制成纤维,即得。
实施例9
甲醛清除组合物,以重量份计,其制备原料包括:亲水聚合物50份,活性无机材料20份,聚酯纤维100份,植物提取物5份。亲水聚合物的制备单体包括乙烯基吡喃葡萄糖苷17份,乙烯基咪唑3份,乙烯基吡咯烷酮30份。所述亲水聚合物的制备方法为,在氮气环境下,向容器中加入17重量份乙烯基吡喃葡萄糖苷、3重量份乙烯基咪唑、30重量份乙烯基吡咯烷酮,然后加入二甲亚砜,混合均匀后,再加入0.4重量份二异丁酰基过氧化物,加热至95℃,持续搅拌4h,冷却到室温后,加入丙酮,然后过滤,收集固体,即得。所述活性无机材料,是粒径为500nm的沸石经过CTD-2000F低温等离子仪处理20min,然后再和N-乙烯吡咯烷酮和季铵化乙烯咪唑共聚物的四氢呋喃溶液混合,超声30min,过滤,即得。所述聚酯纤维为PET纤维。所述植物提取物的制备方法为,将芸香叶磨成粉,然后加入5倍重量的乙醇,再加入0.1倍重量的硼砂,加热至85℃,持续搅拌2h,冷却到55℃时过滤,收集滤液,将滤液浓缩后加入盐酸,在4℃以下静置24h,然后过滤,收集不溶物,即得。所述甲醛清除组合物的制备方法为,以重量份计,将亲水聚合物50份、活性无机材料20份、聚酯纤维100份、植物提取物5份通过静电纺丝制成纤维,即得。
实施例10
甲醛清除组合物,以重量份计,其制备原料包括:亲水聚合物50份,活性无机材料20份,聚酯纤维100份,植物提取物5份。亲水聚合物的制备单体包括乙烯基吡喃葡萄糖苷17份,乙烯基咪唑3份,乙烯基吡咯烷酮30份。所述亲水聚合物的制备方法为,在氮气环境下,向容器中加入17重量份乙烯基吡喃葡萄糖苷、3重量份乙烯基咪唑、30重量份乙烯基吡咯烷酮,然后加入二甲亚砜,混合均匀后,再加入0.4重量份二异丁酰基过氧化物,加热至95℃,持续搅拌4h,冷却到室温后,加入丙酮,然后过滤,收集固体,即得。所述活性无机材料,是粒径为80nm的沸石和N-乙烯吡咯烷酮和季铵化乙烯咪唑共聚物的四氢呋喃溶液混合,超声30min,过滤,即得。所述聚酯纤维为PET纤维。所述植物提取物的制备方法为,将芸香叶磨成粉,然后加入5倍重量的乙醇,再加入0.1倍重量的硼砂,加热至85℃,持续搅拌2h,冷却到55℃时过滤,收集滤液,将滤液浓缩后加入盐酸,在4℃以下静置24h,然后过滤,收集不溶物,即得。所述甲醛清除组合物的制备方法为,以重量份计,将亲水聚合物50份、活性无机材料20份、聚酯纤维100份、植物提取物5份通过静电纺丝制成纤维,即得。
实施例11
甲醛清除组合物,以重量份计,其制备原料包括:亲水聚合物50份,活性无机材料20份,聚酯纤维100份,植物提取物5份。亲水聚合物的制备单体包括乙烯基吡喃葡萄糖苷17份,乙烯基咪唑3份,乙烯基吡咯烷酮30份。所述亲水聚合物的制备方法为,在氮气环境下,向容器中加入17重量份乙烯基吡喃葡萄糖苷、3重量份乙烯基咪唑、30重量份乙烯基吡咯烷酮,然后加入二甲亚砜,混合均匀后,再加入0.4重量份二异丁酰基过氧化物,加热至95℃,持续搅拌4h,冷却到室温后,加入丙酮,然后过滤,收集固体,即得。所述活性无机材料,是粒径为80nm的沸石经过CTD-2000F低温等离子仪处理20min,过滤,即得。所述聚酯纤维为PET纤维。所述植物提取物的制备方法为,将芸香叶磨成粉,然后加入5倍重量的乙醇,再加入0.1倍重量的硼砂,加热至85℃,持续搅拌2h,冷却到55℃时过滤,收集滤液,将滤液浓缩后加入盐酸,在4℃以下静置24h,然后过滤,收集不溶物,即得。所述甲醛清除组合物的制备方法为,以重量份计,将亲水聚合物50份、活性无机材料20份、聚酯纤维100份、植物提取物5份通过静电纺丝制成纤维,即得。
实施例12
甲醛清除组合物,以重量份计,其制备原料包括:亲水聚合物50份,活性无机材料20份,聚酯纤维100份,植物提取物5份。亲水聚合物的制备单体包括乙烯基吡喃葡萄糖苷17份,乙烯基咪唑3份,乙烯基吡咯烷酮30份。所述亲水聚合物的制备方法为,在氮气环境下,向容器中加入17重量份乙烯基吡喃葡萄糖苷、3重量份乙烯基咪唑、30重量份乙烯基吡咯烷酮,然后加入二甲亚砜,混合均匀后,再加入0.4重量份二异丁酰基过氧化物,加热至95℃,持续搅拌4h,冷却到室温后,加入丙酮,然后过滤,收集固体,即得。所述活性无机材料,是粒径为80nm的沸石经过CTD-2000F低温等离子仪处理20min,然后再和N-乙烯吡咯烷酮和季铵化乙烯咪唑共聚物的四氢呋喃溶液混合,超声30min,过滤,即得。所述聚酯纤维为PET纤维。所述植物提取物的制备方法为,将芸香叶磨成粉,然后加入5倍重量的乙醇,加热至85℃,持续搅拌2h,冷却到55℃时过滤,收集滤液,将滤液浓缩后加入盐酸,在4℃以下静置24h,然后过滤,收集不溶物,即得。所述甲醛清除组合物的制备方法为,以重量份计,将亲水聚合物50份、活性无机材料20份、聚酯纤维100份、植物提取物5份通过静电纺丝制成纤维,即得。
实施例13
甲醛清除组合物,以重量份计,其制备原料包括:亲水聚合物50份,活性无机材料20份,聚酯纤维100份。亲水聚合物的制备单体包括乙烯基吡喃葡萄糖苷17份,乙烯基咪唑3份,乙烯基吡咯烷酮30份。所述亲水聚合物的制备方法为,在氮气环境下,向容器中加入17重量份乙烯基吡喃葡萄糖苷、3重量份乙烯基咪唑、30重量份乙烯基吡咯烷酮,然后加入二甲亚砜,混合均匀后,再加入0.4重量份二异丁酰基过氧化物,加热至95℃,持续搅拌4h,冷却到室温后,加入丙酮,然后过滤,收集固体,即得。所述活性无机材料,是粒径为80nm的沸石经过CTD-2000F低温等离子仪处理20min,然后再和N-乙烯吡咯烷酮和季铵化乙烯咪唑共聚物的四氢呋喃溶液混合,超声30min,过滤,即得。所述聚酯纤维为PET纤维。所述甲醛清除组合物的制备方法为,以重量份计,将亲水聚合物50份、活性无机材料20份、聚酯纤维100份通过静电纺丝制成纤维,即得。
测试方法
样品的制备:将实施例1-13分别制成无纺布,作为样品。
1.甲醛清除能力测试
在5m3的密封舱中,注入一定体积的甲醛,然后将密封舱的风扇打开,1h后测定密封舱中的甲醛气体浓度,记为A0。将制备得到的样品放入,48h后测定密封舱中的甲醛气体浓度,记为A1。甲醛清除率w1为(A0-A1)/A0×100%。
2.低温性能测试
在-10℃的实验条件温度下,在5m3的密封舱中,注入一定体积的甲醛,然后将密封舱的风扇打开,1h后测定密封舱中的甲醛气体浓度,记为A0。将制备得到的样品放入,48h后测定密封舱中的甲醛气体浓度,记为A1。甲醛清除率w2为(A0-A1)/A0×100%。
3.持久性测试
先将制备得到的样品暴露于空气中,静置6个月,然后进行测试。在5m3的密封舱中,注入一定体积的甲醛,然后将密封舱的风扇打开,1h后测定密封舱中的甲醛气体浓度,记为A0。将制备得到的样品放入,48h后测定密封舱中的甲醛气体浓度,记为A1。甲醛清除率w3为(A0-A1)/A0×100%。
测试结果列于下表。
w<sub>1</sub> | w<sub>2</sub> | w<sub>3</sub> | |
实施例1 | 98.4% | 96.5% | 98.1% |
实施例2 | 97.2% | 95.5% | 92.4% |
实施例3 | 96.8% | 95.4% | 91.5% |
实施例4 | 96.5% | 95.2% | 91.1% |
实施例5 | 96.6% | 95.4% | 85.4% |
实施例6 | 76.3% | 75.8% | 70.2% |
实施例7 | 95.8% | 92.6% | 70.6% |
实施例8 | 95.6% | 92.3% | 71.4% |
实施例9 | 92.6% | 80.3% | 70.5% |
实施例10 | 90.1% | 79.6% | 70.2% |
实施例11 | 91.3% | 85.2% | 68.8% |
实施例12 | 85.5% | 76.3% | 65.4% |
实施例13 | 85.2% | 75.8% | 65.5% |
从测试结果也可以看出,本发明提供的甲醛清除组合物具有较好的甲醛清除能力,其工作温度能达到-10℃,放置6个月后其甲醛清除能力仍然保持在较高的水平。
前述的实例仅是说明性的,用于解释本专利的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围,且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此,申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。而且在科技上的进步将形成由于语言表达的不准确的原因而未被目前考虑的可能的等同物或子替换,且这些变化也应在可能的情况下被解释为被所附的权利要求覆盖。
Claims (7)
1.一种甲醛清除组合物,其特征在于,其制备原料,以重量份计包括:亲水聚合物50份,活性无机材料20份,聚酯纤维100份,植物提取物5份,所述亲水聚合物的制备单体包括乙烯基吡喃葡萄糖苷,乙烯基咪唑,乙烯基吡咯烷酮,所述活性无机材料为经过等离子体处理,然后再用阳离子聚合物改性得到,所述阳离子聚合物含有季铵基团。
2.如权利要求1所述的甲醛清除组合物,其特征在于,所述乙烯基吡喃葡萄糖苷在制备单体中的含量为20-40wt%。
3.如权利要求2所述的甲醛清除组合物,其特征在于,所述乙烯基咪唑在制备单体中的含量为4-8wt%。
4.如权利要求3所述的甲醛清除组合物,其特征在于,所述无机材料选自沸石、氧化锌、氧化铜、锰氧化物、碳纳米管、石墨烯、钛氧化物中的至少一种。
5.如权利要求1所述的甲醛清除组合物,其特征在于,所述植物提取物中的植物选自芸香科、豆科、金丝桃科、鼠李科、大戟科、蓼科中的至少一种。
6.一种制品,其特征在于,含有如权利要求1-5中任一项权利要求所述的甲醛清除组合物。
7.如权利要求1-5中任一项权利要求所述的甲醛清除组合物在环保领域中的应用。
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