CN108192589A - 一种用于油井酸化残液处理的有机碱缓蚀剂及其制备方法 - Google Patents

一种用于油井酸化残液处理的有机碱缓蚀剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种用于油井酸化残液处理的有机碱缓蚀剂及其制备方法，属于原油开采技术领域。该有机碱缓蚀剂，以质量百分比计，由下列物质组成：10～20％的乙醇胺、5～10％的曼尼希碱缓蚀剂、1～9％的二甲基吡啶季铵盐缓蚀剂、1～5％的十二烷基苯磺酸钠、1～5％的二乙烯三胺五甲叉膦酸钠、5～10％的乙醇、余量为水。本发明提供的用于油井酸化残液处理的有机碱缓蚀剂，能够解决油井酸化返排过程中返排残液对管材的腐蚀结垢问题。

Description

一种用于油井酸化残液处理的有机碱缓蚀剂及其制备方法
技术领域
本发明属于原油开采技术领域，具体涉及一种用于油井酸化残液处理的有机碱缓蚀剂及其制备方法。
背景技术
在油井生产过程中，含油地层中颗粒物及地下自然发生的腐蚀结垢产物会堵塞油层的渗流通道，引起原油产量下降。为保证油井的正常生产，一般采用酸洗清堵法。酸洗是通过酸液在地层孔隙的晶间、孔穴及微裂缝中的流动和反应，来溶解井眼附近地层在钻井、完井、修井及注水、增注等过程中沉积的各种固相微粒和杂质，解除其对地层渗透率的伤害，疏通流体的渗流通道，从而恢复和提高产能。在酸洗后油井内不可避免地会残存部分酸化残液，恢复采油时，酸化残液会和原油一起进入输油管道系统，引起输油管道系统的酸性腐蚀，结垢，严重影响了油田生产的正常进行。以长庆油田为例，2014年油井增产酸化750口，每口井用酸量平均达22m3，残余酸液(pH＝2.1～4.2)引起集输管道的腐蚀较为严重，油井酸化投产后，在5-6天以内仍对管道产生一定的腐蚀，对于油田生产存在一定的安全隐患。同时由于部分区域油井采出水中含较高的(Ba2+/Sr2+)成垢离子，在混合集输过程中会生成沉淀，堵塞管道。因此，迫切需要研究一种以防止腐蚀为主兼具阻垢的缓蚀剂，解决油井酸化返排过程中返排残液对管材的腐蚀结垢问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种用于油井酸化残液处理的有机碱缓蚀剂，解决油井酸化返排过程中返排残液对管材的腐蚀结垢问题。
本发明的目的还在于提供所述用于油井酸化残液处理的有机碱缓蚀剂的制备方法。
本发明是通过以下技术方案来实现：
一种用于油井酸化残液处理的有机碱缓蚀剂，以质量百分比计，由下列物质组成：
10％～20％的乙醇胺；
5％～10％的曼尼希碱缓蚀剂；
1％～9％的二甲基吡啶季铵盐缓蚀剂；
1％～5％的十二烷基苯磺酸钠；
1％～5％的二乙烯三胺五甲叉膦酸钠；
5％～10％的乙醇；
余量为水。
优选地，有机碱缓蚀剂以质量百分比计，由下列物质组成：
12～15％的乙醇胺；
6～7.5％的曼尼希碱缓蚀剂；
5～7％的二甲基吡啶季铵盐缓蚀剂；
3～4％的十二烷基苯磺酸钠；
3～4％的二乙烯三胺五甲叉膦酸钠；
7～8％的乙醇；
余量为水。
进一步优选地，有机碱缓蚀剂以质量百分比计，由下列物质组成：
15％的乙醇胺；
7.5％的曼尼希碱缓蚀剂；
5％的二甲基吡啶季铵盐缓蚀剂；
3％的十二烷基苯磺酸钠；
3％的二乙烯三胺五甲叉膦酸钠；
8％的乙醇；
余量为水。
进一步优选地，有机碱缓蚀剂以质量百分比计，由下列物质组成：
12％的乙醇胺；
6％的曼尼希碱缓蚀剂；
7％的二甲基吡啶季铵盐缓蚀剂；
4％的十二烷基苯磺酸钠；
4％的二乙烯三胺五甲叉膦酸钠；
7％的乙醇；
余量为水。
优选地，所述曼尼希碱的结构式为R1C(O)CH2CH2NR2R3，其中R1，R2和R3为烷基或芳基。
优选地，所述二甲基吡啶季铵盐缓蚀剂为C15H20ClN。
本发明还公开了上述有机碱缓蚀剂的制备方法，包括以下步骤：
1)用乙醇将曼尼希碱缓蚀剂、二甲基吡啶季铵盐搅拌至完全溶解；
2)向步骤1)所得乙醇溶液中加入水并搅拌，水的量为总水量的15％～30％；
3)依次向步骤2)所得混合物中加入乙醇胺、十二烷基苯磺酸钠、二乙烯三胺五甲叉膦酸钠，边加边搅拌；
4)向步骤3)所得混合物中加入剩余量的水并搅拌，即得产品。
进一步地，在步骤2)中，加入水后，反应混合物搅拌20～40min。
进一步地，在步骤4)中，加入余量的水后，反应混合物搅拌50～70min。
与现有技术相比，本发明具有以下有益的技术效果：
本发明提供的一种用于油井酸化残液处理的有机碱缓蚀剂，包括乙醇胺、曼尼希碱缓蚀剂、二甲基吡啶季铵盐缓蚀剂、十二烷基苯磺酸钠、二乙烯三胺五甲叉膦酸钠、乙醇和水。其中，乙醇胺具有碱性，可中和酸化残液中的残酸；曼尼希碱缓蚀剂、二甲基吡啶季铵盐缓蚀剂以多个极性基团强烈地吸附在金属表面并发生络合反应，形成致密的多分子络合体吸附膜，主要通过对阴极过程的抑制，在一定程度上也通过对阳极过程的控制起缓蚀作用，从而使腐蚀介质与金属表面分隔开来，起到保护金属的作用。二乙烯三胺五甲叉膦酸钠与油井产出液中的Ba2+/Sr2+离子形成了稳定性较高的鳌合物，阻止了垢的形成，起到了对油井和后期输送管道的防腐和防垢双重作用。在实验中可以发现，该用于油井酸化残液处理的有机碱缓蚀剂在应用于不同油井时，均表现出了减缓腐蚀和阻止结垢的双重能力；在该缓蚀剂的用量达到150mg/L时，缓蚀率和阻垢率均超过了85％，能够解决油井酸化返排过程中返排残液对管材的腐蚀结垢问题。
本发明提供的用于油井酸化残液处理的有机碱缓蚀剂的制备方法，无需复杂设备和反应设备，方法简单，操作方便。
具体实施方式
下面结合具体的实施例对本发明做进一步的详细说明，所述是对本发明的解释而不是限定。
实施例1
一种用于油井酸化残液处理的有机碱缓蚀剂，包括以下组分，按重量百分比：
15％的乙醇胺，
7.5％的曼尼希碱缓蚀剂，
5％的二甲基吡啶季铵盐缓蚀剂，
3％的十二烷基苯磺酸钠，
3％的二乙烯三胺五甲叉膦酸钠，
8％的乙醇，
余量为水。
其中，曼尼希碱缓蚀剂为：R1C(O)CH2CH2NR2R3，其中R1为C6H5-，R2和R3为CH3CH2-。
其中，二甲基吡啶季铵盐缓蚀剂为：C15H20ClN。
上述的用于油井酸化残液处理的有机碱缓蚀剂，其制备方法为：
先用乙醇将7.5份曼尼希碱缓蚀剂、5份二甲基吡啶季铵盐搅拌至完全溶解，在不断搅拌下先加入需要加入水的20％继续搅拌30min，再按比例依次加入15份乙醇胺、3份十二烷基苯磺酸钠、3份二乙烯三胺五甲叉膦酸钠，边加边搅拌，最后加入剩余部分的水再搅拌1h，制备成100份产品。
室内对缓蚀剂在pH＝2的油层长2的采出水中不同加量时的腐蚀速率进行评价，结果请参见表1、表2。
表1 油层长2模拟水水质(单位：mg/L)
Cl- SO4 2- HCO3 - CO3 2- Mg2+ Ca2+ Ba2+ Na+/K+ 总矿化度 pH
24861 10.7 501 0 72 252 1114 15524 42336 2
表2 缓蚀剂在pH＝2的油层长2采出水中不同加量时的缓蚀率和阻垢率
根据表1和表2可以知晓，本发明提供的缓蚀剂在pH＝2的采出水中，呈现出缓蚀和阻垢的双重功能，尤其是当缓蚀剂浓度达到150mg/L以后，缓蚀率和阻垢率均超过了85％，可以有效地解决油井酸化返排过程中返排残液对管材的腐蚀结垢问题。
现场对油井编号为H3219井酸化措施后加注缓蚀剂(浓度120mg/L)试验，跟踪试验效果7天后pH值恢复至起始的pH 6.0，腐蚀速率稳定在0.041mm/a(见表3)，达到要求。
表3 缓蚀剂在pH＝2的长2采出水中用量为120mg/L时的腐蚀速率
实施例2
一种用于油井酸化残液处理的有机碱缓蚀剂，包括以下组分，按重量百分比：
12％的乙醇胺，
6％的曼尼希碱缓蚀剂，
7％的二甲基吡啶季铵盐缓蚀剂，
4％的十二烷基苯磺酸钠，
4％的二乙烯三胺五甲叉膦酸钠，
7％的乙醇，
余量为水。
其中，曼尼希碱缓蚀剂为：R1C(O)CH2CH2NR2R3，其中R1为C6H5-，R2和R3为CH3CH2-。
其中，二甲基吡啶季铵盐缓蚀剂为：C15H20ClN。
制备方法：先用乙醇将6份曼尼希碱缓蚀剂、7份二甲基吡啶季铵盐搅拌至完全溶解，在不断搅拌下先加入需要加入水的20％继续搅拌30min，再按比例依次加入15份乙醇胺、4份十二烷基苯磺酸钠、4份二乙烯三胺五甲叉膦酸钠，边加边搅拌，最后加入剩余部分的水再搅拌1h，制备成100份有机碱缓蚀剂。
室内对缓蚀剂在pH＝2.5的油层长6采出水中不同加量时的腐蚀速率进行评价,结果请参见表4、表5。
表4 长6模拟水水质(单位：mg/L)
Cl- SO4 2- HCO3 - CO3 2- Mg2+ Ca2+ Ba2+ Na+/K+ 总矿化度 pH
18052 33 29 0 59 469 1596 10554 30793 2.5
表5 缓蚀在pH＝2.5的长6采出水中不同加量时的缓蚀率和阻垢率
缓蚀剂浓度(mg/L) 0 80 100 120 150
腐蚀速率(mm/a) 0.296 0.067 0.049 0.046 0.042
缓蚀率(％) 0 77.4 83.4 84.5 85.8
阻垢率(％) 0 79.5 83.2 85.3 86.4
根据表4和表5可以知晓，本发明提供的缓蚀剂在pH＝2.5的采出水中，呈现出缓蚀和阻垢的双重功能，尤其是当缓蚀剂浓度达到150mg/L以后，缓蚀率和阻垢率均超过了85％，可以有效地解决油井酸化返排过程中返排残液对管材的腐蚀结垢问题。
现场对X738井酸化措施后加注缓蚀剂(浓度100mg/L)试验，跟踪试验效果7天后恢复至起始的pH 6.1，腐蚀速率稳定在0.034mm/a(见表6)，达到要求。
表6 缓蚀剂在pH＝2.5的长6采出水中100mg/L时的腐蚀速率
以上例举仅仅是对本发明的举例说明，并不构成对本发明的保护范围的限制，凡是与本发明相同或相似的设计均属于本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种用于油井酸化残液处理的有机碱缓蚀剂，其特征在于，以质量百分比计，由下列物质组成：
10％～20％的乙醇胺；
5％～10％的曼尼希碱缓蚀剂；
1％～9％的二甲基吡啶季铵盐缓蚀剂；
1％～5％的十二烷基苯磺酸钠；
1％～5％的二乙烯三胺五甲叉膦酸钠；
5～10％的乙醇；
余量为水。
2.根据权利要求1所述的用于油井酸化残液处理的有机碱缓蚀剂，其特征在于，以百分比计，由下列物质组成：
12％～15％的乙醇胺；
6％～7.5％的曼尼希碱缓蚀剂；
5％～7％的二甲基吡啶季铵盐缓蚀剂；
3％～4％的十二烷基苯磺酸钠；
3％～4％的二乙烯三胺五甲叉膦酸钠；
7％～8％的乙醇；
余量为水。
3.根据权利要求1所述的用于油井酸化残液处理的有机碱缓蚀剂，其特征在于，以质量百分比计，由下列物质组成：
15％的乙醇胺；
7.5％的曼尼希碱缓蚀剂；
5％的二甲基吡啶季铵盐缓蚀剂；
3％的十二烷基苯磺酸钠；
3％的二乙烯三胺五甲叉膦酸钠；
8％的乙醇；
余量为水。
4.根据权利要求1所述的用于油井酸化残液处理的有机碱缓蚀剂，其特征在于，以质量百分比计，由下列物质组成：
12％的乙醇胺；
6％的曼尼希碱缓蚀剂；
7％的二甲基吡啶季铵盐缓蚀剂；
4％的十二烷基苯磺酸钠；
4％的二乙烯三胺五甲叉膦酸钠；
7％的乙醇；
余量为水。
5.根据权利要求1～4中任意一项所述的用于油井酸化残液处理的有机碱缓蚀剂，其特征在于，所述曼尼希碱的结构式为R1C(O)CH2CH2NR2R3，其中R1，R2和R3为烷基或芳基。
6.根据权利要求1～4中任意一项所述的用于油井酸化残液处理的有机碱缓蚀剂，其特征在于，所述二甲基吡啶季铵盐缓蚀剂为C15H20ClN。
7.权利要求1～6中任意一项所述的用于油井酸化残液处理的有机碱缓蚀剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)用乙醇将曼尼希碱缓蚀剂、二甲基吡啶季铵盐搅拌至完全溶解；
2)向步骤1)所得溶液中加入水并搅拌，水的量为总水量的15～30％；
3)依次向步骤2)所得混合物中加入乙醇胺、十二烷基苯磺酸钠、二乙烯三胺五甲叉膦酸钠，边加边搅拌；
4)向步骤3)所得混合物中加入剩余量的水并搅拌均匀，得到于油井酸化残液处理的有机碱缓蚀剂。
8.根据权利要求7所述的用于油井酸化残液处理的有机碱缓蚀剂的制备方法，其特征在于，在步骤2)中，加水搅拌时间为20～40min。
9.根据权利要求7所述的用于油井酸化残液处理的有机碱缓蚀剂的制备方法，其特征在于，在步骤4)中，加入余量的水后，搅拌时间为50～70min。
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