CN108083961A - 一种2-戊醇脱水生产正戊烯的方法 - Google Patents

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Abstract

一种2‑戊醇脱水生产正戊烯的方法,包括以下步骤：1)将2‑戊醇送入一管式固定床催化反应器进行脱水反应，催化剂为γ‑Al2O3，反应温度为200～350℃，反应压力为0.1～2.0bar，质量空速0.1～2.0hr‑1，通过脱水将2‑戊醇转化为1‑戊烯和2‑戊烯的混合物；2)利用脱水物料中各组分的沸点差，在一个理论塔板数为80～100的精馏塔内将1‑戊烯分出；塔釜温度为55～80℃，塔顶温度为40～60℃，回流比为10～30，塔操作压力为2～5bar。本发明的优点是利用脱水产物中各组分的沸点与1‑戊烯相差较为明显的特点，因此可以通过精馏来生产纯度在99.5％以上的1‑戊烯产品。

Description

一种2-戊醇脱水生产正戊烯的方法
技术领域
本发明涉及一种2-戊醇脱水生产正戊烯的方法，特别是涉及将2-戊醇通过γ-Al2O3催化剂床层，使2-戊醇脱水转化为正戊烯和2-戊烯混合物，再通过分离得到正戊烯的方法。
背景技术
正戊烯是一种应用领域较为狭窄的精细化工产品的中间体，它是经环氧化生产1,2-戊二醇，进而生产杀虫剂丙环唑的原料。丙环唑是替代有机磷农药的一种发展前景良好且对环境影响极小的绿色有机农药。
通常石脑油蒸汽裂解制乙烯的过程副产出相当数量的碳五馏分，其量约为乙烯产量的10％。目前碳五馏分的综合利用主要是对碳五馏分进行分离得到价值较高的间戊二烯、异戊二烯和双环戊二烯等双烯烃以及异戊烯产品，分离了双烯烃以及异戊烯后剩余的碳五物料称为抽余碳五，约占碳五馏分原料的10～15％。抽余碳五中约含10％左右的1-戊烯，由于抽余碳五的各组分沸点和挥发度都非常接近且1-戊烯的沸点介于各组分之间，因此需首先经过精密精馏，分离大部分的重组分，得到1-戊烯含量约65％的浓缩液；然后根据烷烃和烯烃在二甲基甲酰胺(DMF)中挥发度的差异，以DMF为萃取剂进行萃取精馏和抽提，可以分离掉浓缩液中的异戊烷，得到1-戊烯含量大于85％的粗产品；最后通过脱轻塔和脱重塔进行精制，得到含量约为95％的1-戊烯产品。其不足之处在于工艺路线长，需特定的抽余碳五原料和产品1-戊烯纯度低。
中国专利CN201310314859.5介绍一种正戊烯的制备方法。将富含间戊二烯的碳五馏份与氢气混合后进入一固定床催化加氢反应器进行选择性加氢反应，催化剂为Pd/Al2O3。氢气与物料中双烯烃的摩尔进料比为1～3﹕1，质量空速1～8hr-1，反应压力为10～20bar，反应温度为30～90℃。通过加氢将物料中所含有的间戊二烯基本转化为1-戊烯和2-戊烯；利用加氢物料中各组分的沸点差，在一个理论塔板数为80～100的精馏塔内将1-戊烯分出。塔釜温度为55～80℃，塔顶温度为40～60℃，回流比为10～30，塔操作压力为2～5bar。由于加氢产物中各组分的沸点与1-戊烯相差较为明显，故可以很容易地通过精馏来生产纯度在98.5％以上的1-戊烯产品。
发明内容
本发明提供了一种2-戊醇脱水生产正戊烯的方法，特别涉及将2-戊醇通过γ-Al2O3催化剂床层，使2-戊醇脱水转化为正戊烯和2-戊烯混合物，再通过分离得到正戊烯的方法。以下是本发明具体的技术方案：
一种正戊烯的制备方法,包括以下步骤：
1)将2-戊醇送入一管式固定床反应器进行脱水反应，催化剂为γ-Al2O3。反应温度为200～350℃，反应压力为0.1～2.0bar，质量空速0.1～2.0hr-1，通过脱水将2-戊醇转化为1-戊烯和2-戊烯混合物料。
2)利用脱水混合物料中各组分的沸点差，在一个理论塔板数为80～100的精馏塔内将1-戊烯分出；塔釜温度为55～80℃，塔顶温度为40～60℃，回流比为10～30，塔操作压力为0.1～5bar。
本发明步骤1)所述的脱水反应的催化剂为γ-Al2O3；反应温度最好为250～320℃；反应压力最好为0.2～1.0bar；质量空速最好为0.5～1.5hr-1。
本发明步骤2)所述的精馏塔的塔釜温度最好为60～70℃；塔顶温度最好为45～55℃；回流比最好为15～25；塔操作压力最好为2.5～3.5bar。
在步骤1中本发明采用了工业成熟的γ-Al2O3催化剂，这种催化剂在合适的条件下可催化2-戊醇的脱水，使其转化成沸点更低的1-戊烯和2-戊烯。
2-戊醇是生产3-戊醇产品时的副产品，其主要原料是2-戊烯，或由2-戊烯水合得到，或由2-戊烯与醋酸酯化获得的醋酸戊酯经酯交换或皂化反应制得。
与现有技术相比，本发明的优点是通过采用2-戊醇脱水和精馏的方法来生产1-戊烯产品。由于脱水产物中各组分的沸点与1-戊烯相差较为明显，故可以通过精馏来生产纯度在99.8％以上的1-戊烯产品。
具体实施方式
下面通过实施例来对本发明的内容作进一步的描述，但实施例决不是对本发明保护范围的限制。
【实施例1～10】
一、2-戊醇脱水反应
脱水反应在尺寸为φ25mm×1500mm的管式固定床反应器中进行。反应器中装入粒径为3～5mm的γ-Al2O3催化剂100克构成固定床催化剂床层。反应器外部装循环导热油温控夹套，在催化剂床层的上、中、下分别安装测温铂电阻。反应进料量由进料泵控制，系统压力由背压阀调节。
将2-戊醇按设定的进料量通过管式固定床反应器反应，并按设定的反应条件进行脱水反应；通过脱水反应将2-戊醇转化为1-戊烯和2-戊烯；实施例1-10得到的脱水反应产物采用色谱分析法进行成分分析，并计算脱水反应的转化率和产物选择性。实施例1-10的反应条件和结果见表1。
表1.
二、脱水反应产物精馏
将实施例1-10中的2-戊醇脱水反应得到的反应产物送入精馏塔进行精馏。精馏塔为填料塔，精馏塔的理论塔板数为80～100。塔釜温度为55～80℃，塔顶温度为40～60℃，回流比为10～30，塔操作压力为2～5bar。从精馏塔塔顶得到正戊烯,纯度在99.8重量％以上。表2是本发明得到的产物正戊烯的组成。
表2.
组分 含量(wt％)
戊烯-1 99.86
反式丁烯-2 0.08
顺式丁烯-2 0.06

Claims (9)

1.一种2-戊醇脱水生产正戊烯的方法,包括以下步骤：
1)将2-戊醇送入一管式固定床反应器进行脱水反应，催化剂为γ-Al2O3；反应温度为200～350℃，反应压力为0.1～2.0 bar，质量空速0.1～2.0hr-1，通过脱水将2-戊醇转化为1-戊烯和2-戊烯的混合物料；
2)利用脱水混合物料中各组分的沸点差，在一个理论塔板数为80～100的精馏塔内将1-戊烯分出；塔釜温度为55～80℃，塔顶温度为40～60℃，回流比为10～30，塔操作压力为2～5 bar。
2.根据权利要求1所述的一种2-戊醇脱水生产正戊烯的方法，其特征在于步骤1)所述的催化剂为γ-Al2O3，它的粒径为3～5mm。
3.根据权利要求1所述的一种2-戊醇脱水生产正戊烯的方法，其特征在于步骤1)所述的质量空速0.5～1.5hr-1。
4.根据权利要求1所述的一种2-戊醇脱水生产正戊烯的方法，其特征在于步骤1)所述的反应压力为0.2～1.0bar。
5.根据权利要求1所述的一种2-戊醇脱水生产正戊烯的方法，其特征在于步骤1)所述的反应温度为250～320℃。
6.根据权利要求1所述的一种2-戊醇脱水生产正戊烯的方法，其特征在于步骤2)塔釜温度为60～70℃。
7.根据权利要求1所述的一种2-戊醇脱水生产正戊烯的方法，其特征在于步骤2)所述的塔顶温度为45～55℃。
8.根据权利要求1所述的一种2-戊醇脱水生产正戊烯的方法，其特征在于步骤2)所述的回流比为15～25。
9.根据权利要求1所述的一种2-戊醇脱水生产正戊烯的方法，其特征在于步骤2)所述的塔操作压力为2.5～3.5 bar。
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0219609A1 (en) * 1982-04-08 1987-04-29 Phillips Petroleum Company Process for dehydrating 2-alcohols
CN103333041A (zh) * 2013-07-24 2013-10-02 上海派尔科化工材料有限公司 一种正戊烯的制备方法
CN103333042A (zh) * 2013-07-24 2013-10-02 上海派尔科化工材料有限公司 一种戊烯的制备方法
CN104245653A (zh) * 2011-11-10 2014-12-24 先趋能量公司 高热燃料和化学品的合成

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0219609A1 (en) * 1982-04-08 1987-04-29 Phillips Petroleum Company Process for dehydrating 2-alcohols
CN104245653A (zh) * 2011-11-10 2014-12-24 先趋能量公司 高热燃料和化学品的合成
CN103333041A (zh) * 2013-07-24 2013-10-02 上海派尔科化工材料有限公司 一种正戊烯的制备方法
CN103333042A (zh) * 2013-07-24 2013-10-02 上海派尔科化工材料有限公司 一种戊烯的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
HOSSEIN A. DABBAGH ET AL.: "Catalytic Conversion of Alcohols: Olefin Selectivity from 2,4,4-Trimethyl-2-pentanol using Metal Oxide Catalysts Selective for Hofmann or Saytzeff Elimination", 《JOURNAL OF MOLECULAR CATALYSIS》 *

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