CN107955944A - 一种az91d镁合金直接化学镀镍溶液及其制备方法 - Google Patents

一种az91d镁合金直接化学镀镍溶液及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种AZ91D镁合金直接化学镀镍溶液，各原料在水中的质量浓度为：六水硫酸镍30‑60克/升、次亚磷酸钠10‑30克/升、醋酸钠3‑10克/升、氟化氢铵5‑15克/升、柠檬酸钠5‑15克/升、乙氧基化丙炔醇0.2‑1.5克/升、丙炔基氧代羟基丙烷磺酸钠0.5‑2.5克/升、7‑乙基二环噁唑啉0.5‑3克/升、溴氯芬1‑5克/升、氯化镉3‑8毫克/升。本发明的化学镀镍溶液可直接用于AZ91D镁合金的化学镀镍；镀层具有非常优异的镀层沉积速度，达到11.25‑14.70微米/小时；得到的化学镀镍磷镀层具有优异的耐蚀性能；本发明通过同时加入乙氧基化丙炔醇、丙炔基氧代羟基丙烷磺酸钠、7‑乙基二环噁唑啉、溴氯芬四种物质，在提高镀层沉积速度方面起到了协同作用，大大超出了本领域技术人员的预期。

Description

一种AZ91D镁合金直接化学镀镍溶液及其制备方法
技术领域
本发明涉及化学镀技术领域，具体涉及一种化学镀镍溶液及其制备方法。
背景技术
化学镀镍磷合金镀层在提高金属材料的耐腐蚀性能、硬度、耐磨性等各方面得到了广泛应用，尤其对铁钢材料是一种重要的防护手段。
镁合金被誉为21 世纪的绿色金属结构材料，具有密度低、比强度和比刚度高，且阻尼性、切削性、铸造性能优越，在汽车工业、航天航空工业、电子工业上得到了日益广泛的应用。然而，镁合金化学性质活泼，耐腐蚀性差，需要对其表面进行防腐蚀处理，如电镀、化学镀、转化涂层、阳极氧化、热喷涂和气相沉积离子注入等。其中，化学镀镍法因能明显提高镁合金的耐蚀性和耐磨性，在复杂镀件表面也可获得厚度均匀的镀层，成为了镁合金表面防护的首选方法。
但是，由于镍与镁的标准电极电势相差较大，因此在镁合金上直接进行化学镀镍，所得镀层与基体结合力较差，所以钢铁材料用化学镀镍磷合金镀层技术不能直接应用于镁合金。
为了解决这一问题，通常在化学镀镍之前进行浸锌、碱性活化、酸性活化等方法进行表面预处理，起到一定改善作用。用浸锌预处理方式，就是在镁合金与镍层之间用浸锌层来过渡，以改善化学镀镍层结合力，但在化学镍镀液中，锌金属的溶解会缩短化学镍使用寿命。目前大多数采用酸性活化预处理，使镁合金表面生成一层厚薄适中的MgF2 保护膜，然后直接进行化学镀镍，MgF2 保护膜起到控制化学镍沉积速度，能改善化学镍结合力，但相对需要化学镀镍时间较长，生产效率低。
目前，现有技术已经公开了一些镁合金直接化学镀镍的技术方案，例如公布号为CN 102994988 A的中国专利申请，公开了一种“用于镁合金直接化学镀镍磷溶液及化学镀镍磷镀层工艺”，以醋酸镍或硫酸镍为主盐，次亚磷酸钠为还原剂，复合络合剂为柠檬酸钠、甘氨酸或丁二酸钠，以氟化氢铵为缓蚀剂，醋酸钠为缓冲剂，氯化镉为稳定剂，施镀温度为80～95℃。但是，该镁合金直接化学镀镍磷溶液对于AZ91D镁合金施镀，沉积速度为6-8微米/小时，镀速较慢，效率较低，不适合大批量生产。因此，研发一种新的、镀速较快的、耐蚀性能优异的AZ91D镁合金直接化学镀镍溶液是本领域技术人员的迫切需求。
发明内容
为了克服现有技术的上述不足，本发明所要解决的技术问题是，提供一种镀速较快的、耐蚀性能优异的AZ91D镁合金直接化学镀镍溶液及其制备方法。
本发明通过以下技术方案予以实现：
一种AZ91D镁合金直接化学镀镍溶液，各原料在水中的质量浓度为：六水硫酸镍30-60克/升、次亚磷酸钠10-30克/升、醋酸钠3-10克/升、氟化氢铵5-15克/升、柠檬酸钠5-15克/升、乙氧基化丙炔醇0.2-1.5克/升、丙炔基氧代羟基丙烷磺酸钠0.5-2.5克/升、7-乙基二环噁唑啉0.5-3克/升、溴氯芬1-5克/升、氯化镉3-8毫克/升。
优选地，所述的AZ91D镁合金直接化学镀镍溶液，各原料在水中的质量浓度为：六水硫酸镍30克/升、次亚磷酸钠30克/升、醋酸钠3克/升、氟化氢铵15克/升、柠檬酸钠5克/升、乙氧基化丙炔醇1.5克/升、丙炔基氧代羟基丙烷磺酸钠0.5克/升、7-乙基二环噁唑啉3克/升、溴氯芬1克/升、氯化镉8毫克/升。
优选地，所述的AZ91D镁合金直接化学镀镍溶液，各原料在水中的质量浓度为：六水硫酸镍60克/升、次亚磷酸钠10克/升、醋酸钠10克/升、氟化氢铵5克/升、柠檬酸钠15克/升、乙氧基化丙炔醇0.2克/升、丙炔基氧代羟基丙烷磺酸钠2.5克/升、7-乙基二环噁唑啉0.5克/升、溴氯芬5克/升、氯化镉3毫克/升。
优选地，所述的AZ91D镁合金直接化学镀镍溶液，各原料在水中的质量浓度为：六水硫酸镍45克/升、次亚磷酸钠20克/升、醋酸钠7克/升、氟化氢铵10克/升、柠檬酸钠10克/升、乙氧基化丙炔醇1克/升、丙炔基氧代羟基丙烷磺酸钠1.5克/升、7-乙基二环噁唑啉1.5克/升、溴氯芬2克/升、氯化镉5毫克/升。
本发明所述的AZ91D镁合金直接化学镀镍溶液的制备方法为：先将六水硫酸镍、次亚磷酸钠、醋酸钠、氟化氢铵、氯化镉依次在水中充分搅拌、溶解，备用；在对AZ91D镁合金施镀之前10分钟内再依次加入柠檬酸钠、乙氧基化丙炔醇、丙炔基氧代羟基丙烷磺酸钠、7-乙基二环噁唑啉、溴氯芬，充分搅拌均匀即可。
本发明的化学镀镍溶液相比现有技术具有以下有益效果：1、本发明的化学镀镍溶液可直接用于AZ91D镁合金的化学镀镍；2、本发明的化学镀镍溶液对于AZ91D镁合金具有非常优异的镀层沉积速度，达到11.25-14.70微米/小时；3、本发明得到的化学镀镍磷镀层具有优异的耐蚀性能；4、本发明的化学镀镍溶液通过同时加入乙氧基化丙炔醇、丙炔基氧代羟基丙烷磺酸钠、7-乙基二环噁唑啉、溴氯芬四种物质，在提高镀层沉积速度方面起到了协同作用，大大超出了本领域技术人员的预期。
具体实施方式
以下结合具体实施例来进一步解释本发明，但实施例对本发明不做任何形式的限定。
实施例1：
AZ91D镁合金直接化学镀镍溶液，各原料在水中的质量浓度为：六水硫酸镍30克/升、次亚磷酸钠30克/升、醋酸钠3克/升、氟化氢铵15克/升、柠檬酸钠5克/升、乙氧基化丙炔醇1.5克/升、丙炔基氧代羟基丙烷磺酸钠0.5克/升、7-乙基二环噁唑啉3克/升、溴氯芬1克/升、氯化镉8毫克/升。
所述的AZ91D镁合金直接化学镀镍溶液的制备方法为：先将六水硫酸镍、次亚磷酸钠、醋酸钠、氟化氢铵、氯化镉依次在水中充分搅拌、溶解，备用；在对AZ91D镁合金施镀之前10分钟内再依次加入柠檬酸钠、乙氧基化丙炔醇、丙炔基氧代羟基丙烷磺酸钠、7-乙基二环噁唑啉、溴氯芬，充分搅拌均匀即可。
实施例2：
AZ91D镁合金直接化学镀镍溶液，各原料在水中的质量浓度为：六水硫酸镍60克/升、次亚磷酸钠10克/升、醋酸钠10克/升、氟化氢铵5克/升、柠檬酸钠15克/升、乙氧基化丙炔醇0.2克/升、丙炔基氧代羟基丙烷磺酸钠2.5克/升、7-乙基二环噁唑啉0.5克/升、溴氯芬5克/升、氯化镉3毫克/升。
所述的AZ91D镁合金直接化学镀镍溶液的制备方法同实施例1。
实施例3：
AZ91D镁合金直接化学镀镍溶液，各原料在水中的质量浓度为：六水硫酸镍45克/升、次亚磷酸钠20克/升、醋酸钠7克/升、氟化氢铵10克/升、柠檬酸钠10克/升、乙氧基化丙炔醇1克/升、丙炔基氧代羟基丙烷磺酸钠1.5克/升、7-乙基二环噁唑啉1.5克/升、溴氯芬2克/升、氯化镉5毫克/升。
所述的AZ91D镁合金直接化学镀镍溶液的制备方法同实施例1。
对比实施例1：
AZ91D镁合金直接化学镀镍溶液，各原料在水中的质量浓度为：六水硫酸镍45克/升、次亚磷酸钠20克/升、醋酸钠7克/升、氟化氢铵10克/升、柠檬酸钠10克/升、丙炔基氧代羟基丙烷磺酸钠2克/升、7-乙基二环噁唑啉1.8克/升、溴氯芬2.2克/升、氯化镉5毫克/升。
对比实施例1相比于实施例3未添加乙氧基化丙炔醇，提高了丙炔基氧代羟基丙烷磺酸钠、7-乙基二环噁唑啉、溴氯芬的用量。
所述的AZ91D镁合金直接化学镀镍溶液的制备方法同实施例1。
对比实施例2：
AZ91D镁合金直接化学镀镍溶液，各原料在水中的质量浓度为：六水硫酸镍45克/升、次亚磷酸钠20克/升、醋酸钠7克/升、氟化氢铵10克/升、柠檬酸钠10克/升、乙氧基化丙炔醇1.5克/升、7-乙基二环噁唑啉2克/升、溴氯芬2.5克/升、氯化镉5毫克/升。
对比实施例2相比于实施例3未添加丙炔基氧代羟基丙烷磺酸钠，提高了乙氧基化丙炔醇、7-乙基二环噁唑啉、溴氯芬的用量。
所述的AZ91D镁合金直接化学镀镍溶液的制备方法同实施例1。
对比实施例3：
AZ91D镁合金直接化学镀镍溶液，各原料在水中的质量浓度为：六水硫酸镍45克/升、次亚磷酸钠20克/升、醋酸钠7克/升、氟化氢铵10克/升、柠檬酸钠10克/升、乙氧基化丙炔醇1.5克/升、丙炔基氧代羟基丙烷磺酸钠2克/升、溴氯芬2.5克/升、氯化镉5毫克/升。
对比实施例3相比于实施例3未添加7-乙基二环噁唑啉，提高了乙氧基化丙炔醇、丙炔基氧代羟基丙烷磺酸钠、溴氯芬的用量。
所述的AZ91D镁合金直接化学镀镍溶液的制备方法同实施例1。
对比实施例4：
AZ91D镁合金直接化学镀镍溶液，各原料在水中的质量浓度为：六水硫酸镍45克/升、次亚磷酸钠20克/升、醋酸钠7克/升、氟化氢铵10克/升、柠檬酸钠10克/升、乙氧基化丙炔醇2克/升、丙炔基氧代羟基丙烷磺酸钠2克/升、7-乙基二环噁唑啉2克/升、氯化镉5毫克/升。
对比实施例4相比于实施例3未添加溴氯芬，提高了乙氧基化丙炔醇、丙炔基氧代羟基丙烷磺酸钠、7-乙基二环噁唑啉的用量。
所述的AZ91D镁合金直接化学镀镍溶液的制备方法同实施例1。
一、采用本发明实施例1-3的化学镀镍溶液、对比实施例1-4的化学镀镍溶液对AZ91D镁合金进行化学镀镍对比试验：
选取同一厂家、同一批次的AZ91D 镁合金，加工成相同规格尺寸的样板。采用石油醚对所有镁合金样板进行除油，除净后放入70g/L 氢氧化钠、30g/L碳酸钾、15g/L硝酸钠和余量的水混合溶液中，在50℃条件下碱洗10min。取出后充分水洗，分组进行不同的化学镀镍处理，每组AZ91D 镁合金样板数量不少于5片。化学镀镍溶液温度均为85℃，施镀2小时取出水洗后烘干，测试化学镀镍磷镀层的厚度，每组取平均值即为镀层平均厚度，最后得到镀层沉积速度。结果如下表1：
表1 对AZ91D镁合金化学镀镍沉积速度比较
从表1中的测试结果可以得出结论，本发明实施例1-3的化学镀镍溶液对于AZ91D镁合金均具有非常优异的镀层沉积速度，其中，实施例3的镀层沉积速度最佳；同时，通过对比例1-4和实施例3的组分差异所带来的性能影响，可知，在相同的质量浓度总量下，本发明的化学镀镍溶液通过同时加入乙氧基化丙炔醇、丙炔基氧代羟基丙烷磺酸钠、7-乙基二环噁唑啉、溴氯芬四种物质，在提高镀层沉积速度方面起到了协同作用，大大超出了本领域技术人员的预期。
二、镀层耐蚀性评价：对上述测试厚度之后的每组AZ91D镁合金样板，按GB/T10125-97的盐雾腐蚀实验标准进行中性盐雾实验进行评价，实验周期为24h，然后按照GB5944-86 所推荐的腐蚀等级标准来评定镀层的耐腐蚀等级，具体方法是：用透明的划有5mm×5 mm 方格的塑料薄膜或有机玻璃板覆盖在试样的考核面积上，使试样考核面积被划分成边长为5mm的若干方格，数出方格总数，假设为N。位于试样边缘的方格，超过二分之一的，以1个方格计算，不足二分之一的，略去不计。在腐蚀试验后，分别数出基体腐蚀点和镀层腐蚀的方格数，设为n。按公式：腐蚀率（%）=100*n/N，进行腐蚀率计算，根据镀层腐蚀率将镀层耐蚀性划分，评定级别中以10 级为最好，0 级最差，结果如表2所示。
表2 镀层耐蚀性评价结果
从表2中的测试结果可以得出结论，AZ91D镁合金经过本发明实施例1-3的化学镀镍溶液处理所得到的镀层盐雾试验腐蚀等级均达到最高级10级，表明本发明得到镀层具有非常优异的耐蚀性能。
以上仅为本发明的较佳实施例而已，并非用来限定本发明的实施范围。即凡依本发明申请专利范围的内容所作的等效变化与修饰，都应为本发明的技术范畴。

Claims (5)

1.一种AZ91D镁合金直接化学镀镍溶液，其特征在于，各原料在水中的质量浓度为：六水硫酸镍30-60克/升、次亚磷酸钠10-30克/升、醋酸钠3-10克/升、氟化氢铵5-15克/升、柠檬酸钠5-15克/升、乙氧基化丙炔醇0.2-1.5克/升、丙炔基氧代羟基丙烷磺酸钠0.5-2.5克/升、7-乙基二环噁唑啉0.5-3克/升、溴氯芬1-5克/升、氯化镉3-8毫克/升。
2.根据权利要求1所述的AZ91D镁合金直接化学镀镍溶液，其特征在于，各原料在水中的质量浓度为：六水硫酸镍30克/升、次亚磷酸钠30克/升、醋酸钠3克/升、氟化氢铵15克/升、柠檬酸钠5克/升、乙氧基化丙炔醇1.5克/升、丙炔基氧代羟基丙烷磺酸钠0.5克/升、7-乙基二环噁唑啉3克/升、溴氯芬1克/升、氯化镉8毫克/升。
3.根据权利要求1所述的AZ91D镁合金直接化学镀镍溶液，其特征在于，各原料在水中的质量浓度为：六水硫酸镍60克/升、次亚磷酸钠10克/升、醋酸钠10克/升、氟化氢铵5克/升、柠檬酸钠15克/升、乙氧基化丙炔醇0.2克/升、丙炔基氧代羟基丙烷磺酸钠2.5克/升、7-乙基二环噁唑啉0.5克/升、溴氯芬5克/升、氯化镉3毫克/升。
4.根据权利要求1所述的AZ91D镁合金直接化学镀镍溶液，其特征在于，各原料在水中的质量浓度为：六水硫酸镍45克/升、次亚磷酸钠20克/升、醋酸钠7克/升、氟化氢铵10克/升、柠檬酸钠10克/升、乙氧基化丙炔醇1克/升、丙炔基氧代羟基丙烷磺酸钠1.5克/升、7-乙基二环噁唑啉1.5克/升、溴氯芬2克/升、氯化镉5毫克/升。
5.权利要求1~4任一项所述的AZ91D镁合金直接化学镀镍溶液的制备方法，其特征在于，所述制备方法为：先将六水硫酸镍、次亚磷酸钠、醋酸钠、氟化氢铵、氯化镉依次在水中充分搅拌、溶解，备用；在对AZ91D镁合金施镀之前10分钟内再依次加入柠檬酸钠、乙氧基化丙炔醇、丙炔基氧代羟基丙烷磺酸钠、7-乙基二环噁唑啉、溴氯芬，充分搅拌均匀即可。
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