CN107955539A - 一种锌铝涂层防腐涂料及其制备方法 - Google Patents

一种锌铝涂层防腐涂料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种锌铝涂层防腐涂料,由A、B双组份按3:1质量比组成,其中A组分包括下列原料:锌铝合金粉、纳米二氧化硅、木质素磺酸钠、苯并三氮唑、硫代二乙二醇、氨基三亚甲基膦酸、羧甲基纤维素钠、去离子水;B组分包括下列原料:四氟化锆、γ‑氨丙基三乙氧基硅烷、肌醇六磷酸酯、醋丁纤维素、乙醇、去离子水。其中所述锌铝合金粉由Zn、Al、Ti、Ni、Mg和Mn组成。本发明采用氨基三亚甲基膦酸、羧甲基纤维素钠替换三苯基膦的基础上,同时调整锌铝合金粉的各组分质量配比,获得了优异的耐蚀性能和耐冲击性能,同时弥补了现有技术中三苯基膦在生产过程中对于环境安全和操作人员均有潜在危险的不足。

Description

一种锌铝涂层防腐涂料及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种金属防腐涂料,特别是一种锌铝涂层防腐涂料。
背景技术
防腐涂料是指涂布于物体表面在一定的条件下能形成薄膜而起保护、装潢或其他特殊功能(绝缘、防锈、防霉、耐热等)的一类液体或固体材料。因早期的涂料大多以植物油为主要原料,故又称作油漆。现在合成树脂已大部分或全部取代了植物油,故称为涂料。作用主要有三点:保护,装饰,和掩饰产品的缺陷,提升产品的价值。防腐涂料在被涂物底材表面干燥固化后形成的涂层,它的保护作用主要有以下三种,屏蔽作用,根据电化学腐蚀原理,钢铁的腐蚀必须要有氧气,水和离子的存在,以及离子流通分导电的途径,漆膜阻止了腐蚀介质和材料表面的存在,隔断腐蚀电池的通路增加了电阻,提高了钢铁的耐腐蚀性能。
目前,现有技术已经公开了一些无铬锌铝涂层防腐涂料的技术方案,例如公布号为CN 103059616 A的中国专利申请,公开了一种含镍-镁-钛-锰的无铬锌铝涂层防腐涂料,该防腐涂料的优点在于涂层固化温度低、优异的耐蚀性、优良的抗冲击性能、与基体结合力强。但是,该涂料的组分含有三苯基膦,该物质对人体具有刺激性,如果长时间接触有神经毒性,属于危险物品;同时三苯基膦是一种常用的还原剂,不能与强氧化性试剂共存。芳基膦与氧的反应活性比苄基和烷基膦低。但是空气对于三苯基膦的氧化非常明显,生成了三苯基膦氧化物。三苯基膦不易着火和爆炸,但是当它加热分解时,会生成有毒的磷化氢和POx烟雾。操作时应在通风橱中进行。基于以上因素,在生产过程中三苯基膦对于环境安全和操作人员均有潜在危险。
发明内容
针对现有技术中存在的问题,本发明的目的是提供一种更加环保的锌铝涂层防腐涂料,同时提高涂料的耐蚀性能和耐冲击性能。本发明的具体技术方案如下:
一种锌铝涂层防腐涂料,由A、B双组份按3:1质量比组成,其中:A组份的原料质量百分比为:
锌铝合金粉 20-30%
纳米二氧化硅 25-35%
木质素磺酸钠 10-15%
苯并三氮唑 2-7%
硫代二乙二醇 0.1-0.3%
氨基三亚甲基膦酸 0.1-0.5%
羧甲基纤维素钠 0.1-0.5%
去离子水 余量
B组份的原料质量百分比为:
四氟化锆 15-25%
γ-氨丙基三乙氧基硅烷 15-25%
肌醇六磷酸酯 5-15%
醋丁纤维素 3-8%
乙醇 3-8%
去离子水 余量
其中,所述的锌铝合金粉的各组分质量百分比为:Zn:20-30%,Ni:1-2%,Mg:0.3-0.8%,Ti:0.1-0.5%,Mn:0.2-0.3%,余量为Al及不可避免的杂质。
其中,所述的纳米二氧化硅的粒径为20~50nm。
优选地,一种锌铝涂层防腐涂料,由A、B双组份按3:1质量比组成,其中:A组份的原料质量百分比为:
锌铝合金粉 25%
纳米二氧化硅 30%
木质素磺酸钠 12%
苯并三氮唑 5%
硫代二乙二醇 0.2%
氨基三亚甲基膦酸 0.3%
羧甲基纤维素钠 0.2%
去离子水 余量
B组份的原料质量百分比为:
四氟化锆 20%
γ-氨丙基三乙氧基硅烷 20%
肌醇六磷酸酯 10%
醋丁纤维素 5%
乙醇 5%
去离子水 余量
其中,所述的锌铝合金粉的各组分质量百分比为:Zn:25%,Ni:1.5%,Mg:0.5%,Ti:0.3%,Mn:0.25%,余量为Al及不可避免的杂质。
其中,所述的纳米二氧化硅的粒径为20~50nm。
本发明还提供了一种锌铝涂层防腐涂料的制备方法,包括如下步骤:
(1)首先,按A组份中的配方,称取定量的木质素磺酸钠、苯并三氮唑、硫代二乙二醇、氨基三亚甲基膦酸、羧甲基纤维素钠加入去离子水中,然后在搅拌状态下缓慢加入纳米二氧化硅、锌铝合金粉搅拌2h后静置;
(2)按B组份中的配方,称取定量的四氟化锆、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、肌醇六磷酸酯缓慢加入到去离子水中搅拌,混合均匀后边搅拌边缓慢加入醋丁纤维素和乙醇,持续搅拌2h后静置;
(3)将静置4h以上的A组份和B组份按质量比3:1混合即得所述的防腐涂料。
本发明采用的氨基三亚甲基膦酸具有良好的螯合、低限抑制及晶格畸变作用,超过一定浓度时对碳钢和大多数合金均有很好的缓蚀效果,尤其与羧甲基纤维素钠复配具有更优异的防腐效果。
本发明锌铝涂层防腐涂料可采用常规涂覆工艺,一次涂覆后的零件在150-170℃条件下加热维持15-30分钟后固化得到涂层。可通过调整涂覆过程的工艺参数、增加涂覆次数可以得到不同厚度的涂层。
相比于现有技术,本发明的有益效果是:采用氨基三亚甲基膦酸、羧甲基纤维素钠替换三苯基膦的基础上,同时调整锌铝合金粉的各组分质量配比,获得了优异的耐蚀性能和耐冲击性能,尤其是实施例1的技术方案获得了最佳的技术效果。采用本发明的防腐涂料处理的工程零件具有许多优异性能,如:涂层固化温度低、优异的耐蚀性、优良的抗冲击性能、与基体结合力强,同时弥补了现有技术中三苯基膦在生产过程中对于环境安全和操作人员均有潜在危险的不足。
具体实施方式
下面给出本发明所述涂料配方配比的一些优选实施例、对比实施例及性能对比试验数据。
实施例1:
一种锌铝涂层防腐涂料,由A、B双组份按3:1质量比组成,其中:A组份的原料质量百分比为:
锌铝合金粉 25%
纳米二氧化硅 30%
木质素磺酸钠 12%
苯并三氮唑 5%
硫代二乙二醇 0.2%
氨基三亚甲基膦酸 0.3%
羧甲基纤维素钠 0.2%
去离子水 余量
B组份的原料质量百分比为:
四氟化锆 20%
γ-氨丙基三乙氧基硅烷 20%
肌醇六磷酸酯 10%
醋丁纤维素 5%
乙醇 5%
去离子水 余量
其中,所述的锌铝合金粉的各组分质量百分比为:Zn:25%,Ni:1.5%,Mg:0.5%,Ti:0.3%,Mn:0.25%,余量为Al及不可避免的杂质。
其中,所述的纳米二氧化硅的粒径为20~50nm。
上述锌铝涂层防腐涂料的制备方法,包括如下步骤:
(1)首先,按A组份中的配方,称取定量的木质素磺酸钠、苯并三氮唑、硫代二乙二醇、氨基三亚甲基膦酸、羧甲基纤维素钠加入去离子水中,然后在搅拌状态下缓慢加入纳米二氧化硅、锌铝合金粉搅拌2h后静置;
(2)按B组份中的配方,称取定量的四氟化锆、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、肌醇六磷酸酯缓慢加入到去离子水中搅拌,混合均匀后边搅拌边缓慢加入醋丁纤维素和乙醇,持续搅拌2h后静置;
(3)将静置4h以上的A组份和B组份按质量比3:1混合即得所述的防腐涂料。
实施例2:
一种锌铝涂层防腐涂料,由A、B双组份按3:1质量比组成,其中:A组份的原料质量百分比为:
锌铝合金粉 20%
纳米二氧化硅 35%
木质素磺酸钠 10%
苯并三氮唑 7%
硫代二乙二醇 0.1%
氨基三亚甲基膦酸 0.5%
羧甲基纤维素钠 0.1%
去离子水 余量
B组份的原料质量百分比为:
四氟化锆 25%
γ-氨丙基三乙氧基硅烷 15%
肌醇六磷酸酯 15%
醋丁纤维素 3%
乙醇 8%
去离子水 余量
其中,所述的锌铝合金粉的各组分质量百分比为:Zn:20%,Ni:2%,Mg:0.3%,Ti:0.5%,Mn:0.2%,余量为Al及不可避免的杂质。
其中,所述的纳米二氧化硅的粒径为20~50nm。
制备方法同实施例1。
实施例3:
一种锌铝涂层防腐涂料,由A、B双组份按3:1质量比组成,其中:A组份的原料质量百分比为:
锌铝合金粉 30%
纳米二氧化硅 25%
木质素磺酸钠 15%
苯并三氮唑 2%
硫代二乙二醇 0.3%
氨基三亚甲基膦酸 0.1%
羧甲基纤维素钠 0.5%
去离子水 余量
B组份的原料质量百分比为:
四氟化锆 15%
γ-氨丙基三乙氧基硅烷 25%
肌醇六磷酸酯 5%
醋丁纤维素 8%
乙醇 3%
去离子水 余量
其中,所述的锌铝合金粉的各组分质量百分比为:Zn:30%,Ni:1%,Mg:0.8%,Ti:0.1%,Mn:0.3%,余量为Al及不可避免的杂质。
其中,所述的纳米二氧化硅的粒径为20~50nm。
制备方法同实施例1。
对比例1:
一种锌铝涂层防腐涂料,由A、B双组份按3:1质量比组成,其中:A组份的原料质量百分比为:
锌铝合金粉 25%
纳米二氧化硅 30%
木质素磺酸钠 12%
苯并三氮唑 5%
硫代二乙二醇 0.2%
氨基三亚甲基膦酸 0.5%
去离子水 余量
B组份的原料质量百分比为:
四氟化锆 20%
γ-氨丙基三乙氧基硅烷 20%
肌醇六磷酸酯 10%
醋丁纤维素 5%
乙醇 5%
去离子水 余量
其中,所述的锌铝合金粉的各组分质量百分比为:Zn:65%,Ni:0.65%,Mg:0.15%,Ti:0.15%,Mn:0.15%,余量为Al及不可避免的杂质。
其中,所述的纳米二氧化硅的粒径为20~50nm。
制备方法同实施例1。
对比例2:
一种锌铝涂层防腐涂料,由A、B双组份按3:1质量比组成,其中:A组份的原料质量百分比为:
锌铝合金粉 25%
纳米二氧化硅 30%
木质素磺酸钠 12%
苯并三氮唑 5%
硫代二乙二醇 0.2%
羧甲基纤维素钠 0.5%
去离子水 余量
B组份的原料质量百分比为:
四氟化锆 20%
γ-氨丙基三乙氧基硅烷 20%
肌醇六磷酸酯 10%
醋丁纤维素 5%
乙醇 5%
去离子水 余量
其中,所述的锌铝合金粉的各组分质量百分比为:Zn:65%,Ni:0.65%,Mg:0.15%,Ti:0.15%,Mn:0.15%,余量为Al及不可避免的杂质。
其中,所述的纳米二氧化硅的粒径为20~50nm。
制备方法同实施例1。
对比例3:
一种锌铝涂层防腐涂料,由A、B双组份按3:1质量比组成,其中:A组份的原料质量百分比为:
锌铝合金粉 25%
纳米二氧化硅 30%
木质素磺酸钠 12%
苯并三氮唑 5%
硫代二乙二醇 0.2%
氨基三亚甲基膦酸 0.3%
羧甲基纤维素钠 0.2%
去离子水 余量
B组份的原料质量百分比为:
四氟化锆 20%
γ-氨丙基三乙氧基硅烷 20%
肌醇六磷酸酯 10%
醋丁纤维素 5%
乙醇 5%
去离子水 余量
其中,所述的锌铝合金粉的各组分质量百分比为:Zn:65%,Ni:0.65%,Mg:0.15%,Ti:0.15%,Mn:0.15%,余量为Al及不可避免的杂质。
其中,所述的纳米二氧化硅的粒径为20~50nm。
制备方法同实施例1。
本发明实施例1-3、对比例1-3的防腐涂料的性能对比试验数据:
采用材质35CrMo的合金钢板作为试验板材,经同一常规磷化工艺处理后,用本发明实施例1-3、对比例1-3的防腐涂料在磷化膜基础上涂覆形成30±2μm厚的涂层,加热固化后于室内放置24h,然后进行如下加速腐蚀模拟试验、涂层耐冲击试验,所有试验平行重复三次,取平均值。
1、涂层的耐腐蚀性(采用中性盐雾试验和耐硝酸铵两种方法测试):
1.1、中性盐雾试验按GB/T 1771-2007 《色漆和清漆 耐中性盐雾性能测定》进行,试验条件为:氯化钠(50±5) g/L,pH:6.5~7.2,盐雾箱内温度:(35±2)℃,连续喷雾,同时记录试样表面腐蚀情况,当腐蚀面积超过5%即判定达到腐蚀寿命,记录时间。
1.2、耐硝酸铵试验的操作步骤如下:于烧杯中配制质量浓度20%的硝酸铵溶液,将烧杯放入恒温水浴中加热至(70±1) ℃。(用温度计测量并控制水浴温度),将要测试的样板全部浸渍其中,悬挂固定,并记录样板出现红锈的时间。
(2)涂层的耐冲击性
采用GB/T l732-1993 《漆膜耐冲击测定法》判断涂层的耐冲击性。同一试板进行3次冲击试验。用4倍放大镜观察,判断漆膜有无裂纹、皱纹及剥落等现象。
测试结果见表1:
表1
中性盐雾腐蚀寿命 硝酸铵快速腐蚀寿命 涂层耐冲击性
实施例1 大于1800小时 18小时 60N,合格
实施例2 大于1600小时 15小时 60N,合格
实施例3 大于1500小时 14小时 60N,合格
对比例1 小于800小时 5小时 50N,不合格
对比例2 小于800小时 4小时 50N,不合格
对比例3 小于700小时 4小时 50N,不合格
通过上述对比试验的结果可知,相比于现有技术中的防腐涂料,虽然对比例1采用氨基三亚甲基膦酸替换了三苯基膦,但是效果并不好,加速腐蚀模拟试验、涂层耐冲击试验结果均明显变差;对比例2采用羧甲基纤维素钠替换了三苯基膦,效果也不好,加速腐蚀模拟试验、涂层耐冲击试验结果均明显变差;对比例3采用氨基三亚甲基膦酸、羧甲基纤维素钠替换了三苯基膦,效果进一步变差;只有采用实施例1~3的技术方案,即采用氨基三亚甲基膦酸、羧甲基纤维素钠替换三苯基膦的基础上,同时调整锌铝合金粉的各组分质量配比,才能获得优异的耐蚀性能和耐冲击性能,尤其是实施例1的技术方案获得了最佳的技术效果。

Claims (5)

1.一种锌铝涂层防腐涂料,由A、B双组份按3:1质量比组成,其特征在于,A组份的原料质量百分比为:
锌铝合金粉 20-30%
纳米二氧化硅 25-35%
木质素磺酸钠 10-15%
苯并三氮唑 2-7%
硫代二乙二醇 0.1-0.3%
氨基三亚甲基膦酸 0.1-0.5%
羧甲基纤维素钠 0.1-0.5%
去离子水 余量
B组份的原料质量百分比为:
四氟化锆 15-25%
γ-氨丙基三乙氧基硅烷 15-25%
肌醇六磷酸酯 5-15%
醋丁纤维素 3-8%
乙醇 3-8%
去离子水 余量
所述的锌铝合金粉的各组分质量百分比为:Zn:20-30%,Ni:1-2%,Mg:0.3-0.8%,Ti:0.1-0.5%,Mn:0.2-0.3%,余量为Al及不可避免的杂质;
所述的纳米二氧化硅的粒径为20~50nm。
2.根据权利要求1所述的一种锌铝涂层防腐涂料,其特征在于,A组份的原料质量百分比为:
锌铝合金粉 25%
纳米二氧化硅 30%
木质素磺酸钠 12%
苯并三氮唑 5%
硫代二乙二醇 0.2%
氨基三亚甲基膦酸 0.3%
羧甲基纤维素钠 0.2%
去离子水 余量
B组份的原料质量百分比为:
四氟化锆 20%
γ-氨丙基三乙氧基硅烷 20%
肌醇六磷酸酯 10%
醋丁纤维素 5%
乙醇 5%
去离子水 余量
所述的锌铝合金粉的各组分质量百分比为:Zn:25%,Ni:1.5%,Mg:0.5%,Ti:0.3%,Mn:0.25%,余量为Al及不可避免的杂质;
所述的纳米二氧化硅的粒径为20~50nm。
3.根据权利要求1所述的一种锌铝涂层防腐涂料,其特征在于,A组份的原料质量百分比为:
锌铝合金粉 20%
纳米二氧化硅 35%
木质素磺酸钠 10%
苯并三氮唑 7%
硫代二乙二醇 0.1%
氨基三亚甲基膦酸 0.5%
羧甲基纤维素钠 0.1%
去离子水 余量
B组份的原料质量百分比为:
四氟化锆 25%
γ-氨丙基三乙氧基硅烷 15%
肌醇六磷酸酯 15%
醋丁纤维素 3%
乙醇 8%
去离子水 余量
所述的锌铝合金粉的各组分质量百分比为:Zn:20%,Ni:2%,Mg:0.3%,Ti:0.5%,Mn:0.2%,余量为Al及不可避免的杂质;
所述的纳米二氧化硅的粒径为20~50nm。
4.根据权利要求1所述的一种锌铝涂层防腐涂料,其特征在于,A组份的原料质量百分比为:
锌铝合金粉 30%
纳米二氧化硅 25%
木质素磺酸钠 15%
苯并三氮唑 2%
硫代二乙二醇 0.3%
氨基三亚甲基膦酸 0.1%
羧甲基纤维素钠 0.5%
去离子水 余量
B组份的原料质量百分比为:
四氟化锆 15%
γ-氨丙基三乙氧基硅烷 25%
肌醇六磷酸酯 5%
醋丁纤维素 8%
乙醇 3%
去离子水 余量
所述的锌铝合金粉的各组分质量百分比为:Zn:30%,Ni:1%,Mg:0.8%,Ti:0.1%,Mn:0.3%,余量为Al及不可避免的杂质;
所述的纳米二氧化硅的粒径为20~50nm。
5.根据权利要求1-4任一项所述的一种锌铝涂层防腐涂料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)首先,按A组份中的配方,称取定量的木质素磺酸钠、苯并三氮唑、硫代二乙二醇、氨基三亚甲基膦酸、羧甲基纤维素钠加入去离子水中,然后在搅拌状态下缓慢加入纳米二氧化硅、锌铝合金粉搅拌2h后静置;
(2)按B组份中的配方,称取定量的四氟化锆、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、肌醇六磷酸酯缓慢加入到去离子水中搅拌,混合均匀后边搅拌边缓慢加入醋丁纤维素和乙醇,持续搅拌2h后静置;
(3)将静置4h以上的A组份和B组份按质量比3:1混合即得所述的防腐涂料。
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