CN107916428B - 用于清除铁锈的清洗液、制备方法及其应用 - Google Patents

用于清除铁锈的清洗液、制备方法及其应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种用于清除铁锈的清洗液、制备方法及其应用,属于化学除锈技术领域。该清洗液包括:有机酸,2%~10%;有机酸盐,0.5%~4.5%,鳌合剂,10%~25%;渗透助溶剂,2%~6%;缓蚀剂,0.15%~0.25%;水,余量;有机酸为2‑羟基丙烷‑1,2,3‑三羧酸和/2,3‑二羟基丁二酸;有机酸盐为8‑羟基喹啉柠檬酸盐或2,3‑二羟基丁二酸二钠;鳌合剂为谷氨酸二乙酸四钠。该清洗液溶垢速率快、除垢率高、腐蚀速率慢并且生物降解性好,特别适用于油田清除铁锈。

Description

用于清除铁锈的清洗液、制备方法及其应用
技术领域
本发明涉及化学除锈技术领域,特别涉及一种用于清除铁锈的清洗液、制备方法及其应用。
背景技术
铁锈是在一定温度和压力下,经长时间积累形成的一层结构致密、坚硬的棕褐色或灰黑色物质,其主要成份是铁的氧化物α-FeOOH(俗名:针铁矿,占60%以上),α-FeOOH的化学性质不稳定,在空气中脱水氧化,常以FeO、Fe2O3、Fe3O4等氧化物形式存在,会造成油田管网、井下管柱以及井下工具的腐蚀,还会污染储层导致储层堵塞。因此,需要将及时将铁锈清除。
目前常用的清除铁锈的方法主要包括物理清洗法和化学清洗法。其中物理清洗法主要采用高压水射流技术,除垢率能够达到98%以上。但是物理清洗法存在费时、费工且不能应用于无法拆卸的设备的问题。化学清洗法一般采用酸洗法,以无机酸、有机酸、混酸等作为清洗液,对难溶铁锈进行清洗。例如,中国专利申请CN103525591A公开了一种硅酸盐制品的清洗剂,该清洗剂包括:磷酸0.5~0.7%、盐酸1~2%、草酸0.2~0.4%、还原剂2~5%、附着剂0.1~0.5%,余量为纯水。
在实现本发明的过程中,本发明人发现现有技术中至少存在以下问题:现有的用于清除铁锈的清洗液溶垢速率慢、除垢率低,并且反应所产生的原子氢极易形成氢脆,造成应力集中。此外,现有清洗液中的磷酸会造成水体富营养化,造成环境污染。
发明内容
为了解决上述的技术问题,本发明提供一种溶垢速率快、除垢率高、避免发生氢脆、化学环境稳定并且安全环保的用于清除铁锈的清洗液、制备方法及其应用。
具体而言,包括以下的技术方案:
第一方面,本发明实施例提供一种用于清除铁锈的清洗液,以所述清洗液的总质量为100%计,所述清洗液包括以下质量百分比的组分:
有机酸,2%~10%;有机酸盐,0.5%~4.5%,鳌合剂,10%~25%;渗透助溶剂,2%~6%;缓蚀剂,0.1%~0.25%;水,余量;
所述有机酸为2-羟基丙烷-1,2,3-三羧酸和/或2,3-二羟基丁二酸;
所述有机酸盐为8-羟基喹啉柠檬酸盐或2,3-二羟基丁二酸二钠;所述有机酸与所述有机酸盐的质量比例为(6~8):(2~4);
所述鳌合剂为谷氨酸二乙酸四钠;
所述渗透助溶剂采用以下方法制备得到:
将阴离子表面活性剂、多元醇和清水加入反应容器中,加热至35℃~45℃,并搅拌20min~40min,然后再向所述反应容器中加入三聚磷酸钠、阴离子表面活性剂和清水,降温至15℃~25℃,恒温搅拌20min~40min即得所述渗透助溶剂;
第一次加入的阴离子表面活性剂、所述多元醇和第一次加入的清水的质量比为1:(60~70):(90~100),所述三聚磷酸钠的质量为第二次加入的阴离子表面活性剂质量的2.5~3倍,第二次加入的清水的质量是所述三聚磷酸钠质量的6~8倍;所述三聚磷酸钠的质量占所述渗透助溶剂总质量的百分比为4%~6%;
所述阴离子表面活性剂为十六烷基苯磺酸钠和/或十二烷基苯磺酸钠。
进一步地,作为优选,所述清洗液的pH值为2~5。
进一步地,作为优选,所述多元醇为乙二醇和/或三羟甲基丙烷。
进一步地,作为优选,所述缓蚀剂为2-甲基-2-咪唑啉。
第二方面,本发明实施例提供一种本发明实施例第一方面所述的清洗液的制备方法,具体包括:
向配液池中加入清水,在搅拌状态下加入所述有机酸、有机酸盐、所述螯合剂、所述渗透助溶剂以及所述缓蚀剂,搅拌20min~40min后即得所述清洗液。
第三方面,本发明实施例提供一种本发明实施例第一方面所述的清洗液在清除油田铁锈中的应用。
具体地,所述油田铁锈包括:附着在油田管网和井下管柱内壁的铁锈,以及沉积在储层中的铁锈。
具体地,所述清洗液的使用条件为:管网温度:20℃~60℃;管柱温度:30℃~70℃;储层温度:40℃~80℃。
本发明实施例提供的技术方案的有益效果:
本发明实施例根据铁锈的特点,合理选择清洗液的组成以及各组分之间的配比,提供了一种兼具缓速酸溶和鳌合功能的用于清除铁锈的清洗液,其中有机酸与有机酸盐形成缓冲螯合体系,化学环境相对稳定,不受干扰。该清洗液中,在鳌合剂的协同作用下,有机酸发生螯合作用可与铁锈中的Fe3+、Fe2+离子形成水溶性金属络合物。通过渗透助溶剂使铁锈破坏并形成松散的垢泥,降低清洗液的表面张力,使之与垢的表面充分接触,促进螯合反应的进行,提高铁锈清除率。缓蚀剂能够有效减缓基底金属的腐蚀速度和氢脆的发生。通过上述组分的相互配合、协同作用,本发明实施例提供的清洗液溶垢速率快、除垢率高,在中低温范围内具有良好的除锈能力,相比于传统柠檬酸化学清洗剂体系(例如专利文献CN103243337A)有机酸和有机酸盐形成的缓冲螯合体系使溶垢率提高10%-15%,不产生二次沉淀,pH保持在4-6,同时腐蚀速率低,不会对设备产生损伤。并且,本发明实施例提供的清洗液中不含磷及其化合物,易生物降解,不会对环境造成危害。室内试验结果表明,本发明实施例提供的清洗液24h溶垢率达80%以上,Fe3+的螯合值能够达到13~15mg/g。30天的生物降解率超过85%,腐蚀速率均小于2g/(m2·h),均优于行业标准。
本发明实施例提供的清洗液适用于清除各类铁锈,反应过程稳定,尤其适合清除油田铁锈,包括油田管网、井下管柱以及储层内的铁锈,保证油田的正常生产。
具体实施方式
为使本发明的技术方案和优点更加清楚,下面对本发明实施方式作进一步地详细描述。除非另有定义,本发明实施例所用的所有技术术语均具有与本领域技术人员通常理解的相同的含义。
第一方面,本发明实施例提供一种用于清除铁锈的清洗液,以清洗液的总质量为100%计,清洗液包括以下质量百分比的组分:
有机酸,2%~10%;
有机酸盐,0.5%~4.5%;
鳌合剂,10%~25%;
渗透助溶剂,2%~6%;
缓蚀剂,0.1%~0.25%;
水,余量。
其中,有机酸2-羟基丙烷-1,2,3-三羧酸和/或2,3-二羟基丁二酸。
有机酸盐为柠檬酸钾或柠檬酸钠或2,3-二羟基丁二酸盐,有机酸盐与有机酸的混合的质量比例为(6~8):(2~4)。
鳌合剂为谷氨酸二乙酸四钠(C9H13NO8-4Na)。
渗透助溶剂采用以下方法制备得到:将阴离子表面活性剂、多元醇和清水加入反应容器中,加热至35℃~45℃,并搅拌20min~40min,然后再向反应容器中加入三聚磷酸钠、阴离子表面活性剂和清水,降温至15℃~25℃,恒温搅拌20min~40min即得渗透助溶剂。
第一次加入的阴离子表面活性剂、多元醇和第一次加入的清水的质量比为1:(60~70):(90~100),三聚磷酸钠的质量为第二次加入的阴离子表面活性剂质量的2.5~3倍,第二次加入的清水的质量是三聚磷酸钠质量的6~8倍;三聚磷酸钠的质量占渗透助溶剂总质量的百分比为4%~6%。阴离子表面活性剂为十六烷基苯磺酸钠和/或十二烷基苯磺酸钠。
本发明实施例中,根据铁锈的特点,对清洗液的组成及各组分之间的配比进行优化改进,得到了一种集缓速酸溶和鳌合功能于一体的清洗液。该清洗液中,在鳌合剂的协同作用下,有机酸与有机酸盐形成的缓冲螯合体系发生螯合作用可与铁锈中的Fe3+、Fe2+离子形成水溶性金属络合物。渗透助溶剂能够使铁锈破坏并形成松散的垢泥,降低清洗液的表面张力,使之与垢的表面充分接触,促进螯合反应的进行,提高铁锈清除率。缓蚀剂能够有效减缓基底金属的腐蚀速度和氢脆的发生。
通过上述组分的相互配合、协同作用,本发明实施例提供的清洗液溶垢速率快、除垢率高,24h溶垢率达80%以上,Fe3+的螯合值能够达到13~15mg/g,在中低温范围内具有良好的除锈能力有机酸和有机酸盐形成的缓冲螯合体系使溶垢率提高10%,不产生二次沉淀,pH提高到4-5;同时腐蚀速率小于2g/(m2·h),不会对设备产生损伤。并且,本发明实施例提供的清洗液中不含磷及其化合物,易生物降解,30天的生物降解率超过85%,不会对环境造成危害。
本发明实施例提供的清洗液适用于清除各类铁锈,反应稳定,尤其适合清除油田铁锈,包括油田管网、井下管柱以及储层内的铁锈,保证油田的正常生产。
进一步地,本发明实施例提供的清洗液的pH值优选为2~5,例如可以为2、3、4、5等。在这样的pH值范围内,清洗液一方面能够有效清除铁锈,另一方面能够避免酸性过强对设备产生腐蚀。
进一步地,本发明实施例提供的清洗液中,有机酸与有机酸盐以质量比例(6~8):(2~4)的比例(例如可以为7:3、6:4、8:2、6.5:3.5等)混合,其中有机酸可以单独采用2-羟基丙烷-1,2,3-三羧酸,也可以单独采用2,3-二羟基丁二酸。有机酸的质量百分比可以为2%、3%、4%、5%、6%、7%、8%、9%、10%等。其中,当单独使用2-羟基丙烷-1,2,3-三羧酸时,其质量百分数优选3%~8%。进一步地,本发明实施例提供的清洗液中,鳌合剂谷氨酸二乙酸四钠的质量百分比具体可以为10%、12%、14%、15%、16%、18%、20%、22%、24%、25%等。
进一步地,本发明实施例提供的清洗液中,渗透助溶剂中的阴离子表面活性剂可以单独使用一种阴离子表面活性剂,也可以两种阴离子表面活性剂以一定比例复配。优选两次加入相同种类的阴离子表面活性剂。
多元醇可以为乙二醇或者三羟甲基丙烷,从性能和成本两方面综合考虑,多元醇优选乙二醇。
第一次加入的阴离子表面活性剂、多元醇和第一次加入的清水的质量比可以为:1:60:90、1:65:90、1:70:90、1:65:90、1:65:100、1:70:95、1:70:100等,优选1:65:95。三聚磷酸钠的质量可以为第二次加入的阴离子表面活性剂质量的2.5、2.6倍、2.7倍、2.8倍、2.9倍、3倍等,优选2.5倍。第二次加入的清水的质量可以是三聚磷酸钠质量的6倍、6.5倍、7倍、7.5倍、8倍等,优选6.5倍。三聚磷酸钠的质量占渗透助溶剂总质量的百分比可以为4%、4.5%、5%、5.5%、6%等,优选5%。
本发明实施例制备得到的渗透助溶剂的外观为无色粘稠液体,pH为7.0~8.0,例如可以为7.0、7.2、7.4、7.5、7.6、7.8、8.0等。
渗透助溶剂在清洗液中的质量百分比可以为2%、2.5%、3%、3.5%、4%、4.5%、5%、5.5%、6%等。
进一步地,本发明实施例提供的清洗液中,缓蚀剂可以采用2-甲基-2-咪唑啉或者本领域其他常用的缓蚀剂,但是考虑到与其他组分的配伍性,缓蚀剂优选2-甲基-2-咪唑啉。本发明实施例中,缓蚀剂的质量百分比可以为0.15%、0.16%、0.18%、0.20%、0.22%、0.24%、0.25%等。
第二方面,本发明实施例提供一种上述清洗液的制备方法,具体包括以下步骤:
向配液池中加入清水,在搅拌状态下依次加入有机酸、有机酸盐、螯合剂、渗透助溶剂以及缓蚀剂,搅拌20min~40min后即得清洗液。
该制备方法工艺简单,不需要复杂的设备,成本低,有利于本发明实施例提供的清洗液的推广应用。
第三方面,本发明实施例提供一种上述清洗液在清除油田铁锈中的应用。
本发明实施例提供的清洗液对油田各个位置产生的铁锈均有良好的清除能力,包括但不限于附着在油田管网和井下管柱内壁的铁锈,以及沉积在储层中的铁锈。
在使用时,首先在配液池中配制本发明实施例提供的清洗液,然后利用油田的注水系统将配制好的清洗液输送至需要进行除锈的部位。
进一步地,本发明实施例提供的清洗液的使用条件为:管网温度:20℃~60℃,例如可以为20℃、30℃、40℃、50℃、60℃等;管柱温度:30℃~70℃,例如可以为30℃、40℃、50℃、60℃、70℃等;储层温度:40℃~80℃,例如可以为40℃、50℃、60℃、70℃、80℃等。
需要说明的是,本发明实施例中,清水是指pH值为6.5~7.5的水。对于用于配制清洗液的清水来说,其pH值更优选6.5~7.0。
下面,通过具体的实验数据对发明实施例的技术方案作进一步详细说明。
在以下实施例1~4中,所涉及的操作未注明条件者,均按照常规条件或者制造商建议的条件进行。所用原料未注明生产厂商及规格者均为可以通过市购获得的常规产品。
以下实施例1~4中所用化学试剂如下:
2-羟基丙烷-1,2,3-三羧酸(C9H13NO8),化学纯,天津鼎盛鑫化学试剂厂;
8-羟基喹啉柠檬酸盐(C9H7NO.C6H8O7),化学纯,上海健超化学科技有限公司;
2,3-二羟基丁二酸(C4H6O6),分析纯,阿克苏诺贝尔化学品(宁波)有限公司;
2,3二羟基丁二酸二钠(C4H4Na2O6),分析纯,阿克苏诺贝尔化学品(宁波)有限公司;
谷氨酸二乙酸四钠(C9H13NO8-4Na),工业纯,常州德铧化工有限公司;
2-甲基-2-咪唑啉(C4H8N2),工业纯,秦皇岛胜利化工有限公司;
十六烷基苯磺酸钠(C18H29SO3Na),化学纯,抚顺市石油化工公司;
十二烷基苯磺酸钠,化学纯,抚顺市石油化工公司;
乙二醇((CH2OH)2),化学纯,天津福晨化学试剂厂。
实施例1
本实施例提供一种用于清除铁锈的清洗液,以清洗液的总质量为100%计,该清洗液包括以下质量百分比的组分:
2-羟基丙烷-1,2,3-三羧酸,5%;
8-羟基喹啉柠檬酸盐,2.15%;
谷氨酸二乙酸四钠,10%;
渗透助溶剂,3%;
2-甲基-2-咪唑啉,0.1%;
水,79.75%。
其中,渗透助溶剂由以下方法制备得到:
按照计量分别称取3kg十二烷基苯磺酸钠、200kg乙二醇和285kg清水倒入1000L搪瓷反应釜,加热反应釜温度至40℃,搅拌反应30min后继续向反应釜中加入40kg三聚膦酸钠、16kg十二烷基苯磺酸钠,和260kg pH为6.5~7.5的清水,降低反应釜温度至30℃,继续恒温搅拌反应30min,得到渗透助溶剂。
本实施例提供的清洗液的制备方法如下:
按照上述各组分的配比,在带有搅拌器的配液池加入pH值为6.5~7.0的清水,启动搅拌器后依次加入2-羟基丙烷-1,2,3-三羧酸、8-羟基喹啉柠檬酸盐、谷氨酸二乙酸四钠、渗透助溶剂和2-甲基-2-咪唑啉,搅拌30min后得到本实施例的清洗液。
采用以下方法对本实施例提供的清洗液的溶垢率进行评价。
向具塞锥形瓶中加入20g本实施例提供的清洗液,再准确称取0.5g模拟铁锈(FeO和Fe2O3,比例1:1,试剂纯,准确至0.0001g)加入具塞锥形瓶中,将锥形瓶置于烘箱中,在50℃烘箱中放置24小时,然后经过抽滤、干燥用重量法称量未溶铁锈的质量,代入以下公式计算得到本实施例提供的清洗液的溶垢率。
r=(m+m-m)×100%/m
式中:r-溶垢率,%;m-模拟铁锈初始质量,g;m-滤纸质量,g;m-未溶解铁锈、滤纸的总质量,g。
按照“Q/SY126-2014缓蚀阻垢剂标准”提供的方法对本实施例提供的清洗液的组垢率进行评价。
按照根据“GB/T21831-2008化学品快速生物降解性:密闭瓶法试验”提供的方法对本实施例提供的清洗液的生物降解率进行评价。
按照“HG/T2387-2007工业设备化学清洗质量标准”提供的方法对本实施例提供的清洗液的腐蚀速率进行评价。
评价结果显示,在50℃时,本实施例提供的清洗液溶垢后溶液仍澄清,无二次沉淀,24h后铁锈溶垢率为93.12%,Fe3+的螯合值为13mg/g,30天的生物降解率超过80%,腐蚀速率为1.2g/(m2·h),阻垢率达88%。
实施例2
本实施例提供一种用于清除铁锈的清洗液,以清洗液的总质量为100%计,该清洗液包括以下质量百分比的组分:
2-羟基丙烷-1,2,3-三羧酸,10%;
8-羟基喹啉柠檬酸盐,4.5%
谷氨酸二乙酸四钠,10%;
渗透助溶剂,4%;
2-甲基-2-咪唑啉,0.1%;
水,71.4%。
其中,渗透助溶剂由以下方法制备得到:
按照计量分别称取3kg十二烷基苯磺酸钠、180kg乙二醇和270kg清水倒入1000L搪瓷反应釜,加热反应釜温度至40℃,搅拌反应30min后继续向反应釜中加入40kg三聚膦酸钠、16kg十二烷基苯磺酸钠,和320kg pH为6.5~7.5的清水,降低反应釜温度至30℃,继续恒温搅拌反应30min,得到渗透助溶剂。
本实施例提供的清洗液的制备方法如下:
按照上述各组分的配比,在带有搅拌器的配液池加入pH值为6.5~7.0的清水,启动搅拌器后依次加入2-羟基丙烷-1,2,3-三羧酸、8-羟基喹啉柠檬酸盐、谷氨酸二乙酸四钠、渗透助溶剂和2-甲基-2-咪唑啉,搅拌30min后得到本实施例的清洗液。
按照实施例1中提供的方法,对本实施例提供的清洗液的溶垢率、生物降解率、腐蚀速率、阻垢率等性能进行评价。评价结果显示,本实施例提供的清洗液溶垢后溶液仍澄清,无二次沉淀,24h后铁锈溶垢率为88.13%,Fe3+的螯合值为15mg/g,30天的生物降解率超过81%,腐蚀速率为1.5g/(m2·h),阻垢率达91%。
实施例3
本实施例提供一种用于清除铁锈的清洗液,以清洗液的总质量为100%计,该清洗液包括以下质量百分比的组分:
2,3-二羟基丁二酸,10%;
2,3-二羟基丁二酸二钠,4.5%;
谷氨酸二乙酸四钠,7%;
渗透助溶剂,4%;
2-甲基-2-咪唑啉,0.12%;
水,74.38%。
其中,渗透助溶剂由以下方法制备得到:
按照计量分别称取3kg十二烷基苯磺酸钠、210kg乙二醇和300kg清水倒入1000L搪瓷反应釜,加热反应釜温度至40℃,搅拌反应30min后继续向反应釜中加入48kg三聚膦酸钠、16kg十二烷基苯磺酸钠,和288kg pH为6.5~7.5的清水,降低反应釜温度至30℃,继续恒温搅拌反应30min,得到渗透助溶剂。
本实施例提供的清洗液的制备方法如下:
按照上述各组分的配比,在带有搅拌器的配液池加入pH值为6.5~7.0的清水,启动搅拌器后依次加入2,3-二羟基丁二酸、2,3-二羟基丁二酸二钠、谷氨酸二乙酸四钠、渗透助溶剂和2-甲基-2-咪唑啉,搅拌30min后得到本实施例的清洗液。
按照实施例1中提供的方法,对本实施例提供的清洗液的溶垢率、生物降解率、腐蚀速率、阻垢率等性能进行评价。评价结果显示,本实施例提供的清洗液溶垢后溶液仍澄清,无二次沉淀,24h后铁锈溶垢率为84.28%,30天的生物降解率超过80%,腐蚀速率为1.3g/(m2·h)。
实施例4
本实施例提供一种用于清除铁锈的清洗液,以清洗液的总质量为100%计,该清洗液包括以下质量百分比的组分:
2,3-二羟基丁二酸,5%;
2,3-二羟基丁二酸二钠,2.15%;
谷氨酸二乙酸四钠,10%;
渗透助溶剂,4%;
2-甲基-2-咪唑啉,0.12%;
水,78.73%。
其中,渗透助溶剂由以下方法制备得到:
按照计量分别称取3kg十六烷基苯磺酸钠、200kg乙二醇和285kg清水倒入1000L搪瓷反应釜,加热反应釜温度至40℃,搅拌反应30min后继续向反应釜中加入40kg三聚膦酸钠、16kg十六烷基苯磺酸钠,和260kg pH为6.5~7.5的清水,降低反应釜温度至30℃,继续恒温搅拌反应30min,得到渗透助溶剂。
本实施例提供的清洗液的制备方法如下:
按照上述各组分的配比,在带有搅拌器的配液池加入pH值为6.5~7.0的清水,启动搅拌器后依次加入2,3-二羟基丁二酸、2,3-二羟基丁二酸二钠、谷氨酸二乙酸四钠、渗透助溶剂和2-甲基-2-咪唑啉,搅拌30min后得到本实施例的清洗液。
按照实施例1中提供的方法,对本实施例提供的清洗液的溶垢率、生物降解率、腐蚀速率、阻垢率等性能进行评价。评价结果显示,本实施例提供的清洗液溶垢后溶液仍澄清,无二次沉淀,24h后铁锈溶垢率为82.08%,30天的生物降解率超过80%,腐蚀速率为1.4g/(m2·h)。
综上,本发明实施例提供了一种兼具缓速酸溶和鳌合功能的用于清除铁锈的清洗液。通过清洗液中各组分之间的相互配合、协同作用,该清洗液可将坚硬的垢块破坏使之形成松散的垢泥,能与Fe3+离子形成多个配位体结构(Fe3+的螯合值为13~15mg/g),发生螯合吸附作用生成稳定的水溶性内络合物(Fe3+稳定常数logk值达11.7~19.7)。本发明实施例提供的清洗液对铁锈具有优异的清洗性能,不产生二次沉淀,同时腐蚀速率低,能避免由于强酸对设备造成的损伤,并且安全环保,不污染环境。将本发明实施例提供的清洗液应用于清除油田铁锈,能够有效清除附着在油田管网和井下管柱内壁以及沉积在储层中的铁锈,保证油田的正常生产。
以上所述仅是为了便于本领域的技术人员理解本发明的技术方案,并不用以限制本发明。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种用于清除铁锈的清洗液,其特征在于,以所述清洗液的总质量为100%计,所述清洗液包括以下质量百分比的组分:
有机酸,2%~10%;
有机酸盐,0.5%~4.5%;
鳌合剂,10%~25%;
渗透助溶剂,2%~6%;
缓蚀剂,0.1%~0.25%;
水,余量;
所述有机酸为2-羟基丙烷-1,2,3-三羧酸和/或2,3-二羟基丁二酸;
所述有机酸盐为8-羟基喹啉柠檬酸盐或2,3-二羟基丁二酸二钠;所述有机酸与所述有机酸盐的质量比例为(6~8):(2~4);
所述鳌合剂为谷氨酸二乙酸四钠;
所述渗透助溶剂采用以下方法制备得到:
将阴离子表面活性剂、多元醇和清水加入反应容器中,加热至35℃~45℃,并搅拌20min~40min,然后再向所述反应容器中加入三聚磷酸钠、阴离子表面活性剂和清水,降温至15℃~25℃,恒温搅拌20min~40min即得所述渗透助溶剂;
第一次加入的阴离子表面活性剂、所述多元醇和第一次加入的清水的质量比为1:(60~70):(90~100),所述三聚磷酸钠的质量为第二次加入的阴离子表面活性剂质量的2.5~3倍,第二次加入的清水的质量是所述三聚磷酸钠质量的6~8倍;所述三聚磷酸钠的质量占所述渗透助溶剂总质量的百分比为4%~6%;
所述阴离子表面活性剂为十六烷基苯磺酸钠和/或十二烷基苯磺酸钠;
所述清洗液的pH值为2~5。
2.根据权利要求1所述的清洗液,其特征在于,所述多元醇为乙二醇和/或三羟甲基丙烷。
3.根据权利要求1所述的清洗液,其特征在于,所述缓蚀剂为2-甲基-2-咪唑啉。
4.一种权利要求1~3任一项所述的清洗液的制备方法,其特征在于,包括:
向配液池中加入清水,在搅拌状态下加入所述有机酸、所述有机酸盐、所述螯合剂、所述渗透助溶剂以及所述缓蚀剂,搅拌20min~40min后即得所述清洗液。
5.一种权利要求1~3任一项所述的清洗液在清除油田铁锈中的应用。
6.根据权利要求5所述的应用,其特征在于,所述油田铁锈包括:附着在油田管网和井下管柱内壁的铁锈,以及沉积在储层中的铁锈。
7.根据权利要求6所述的应用,其特征在于,所述清洗液的使用条件为:
管网温度:20℃~60℃;管柱温度:30℃~70℃;储层温度:40℃~80℃。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111003821A (zh) * 2019-12-26 2020-04-14 大庆鉴升科技开发有限公司 一种高效去除碳酸盐、氧化铁垢的中性除垢剂及其制备方法
CN111441059A (zh) * 2020-05-20 2020-07-24 上海涤宝科技有限公司 环保型液体清洗剂及其制备方法与应用
CN111850572B (zh) * 2020-07-23 2021-09-14 上海康跃化工科技有限公司 一种中央空调主机清洗溶液及清洗方法
CN114574867B (zh) * 2022-02-22 2024-02-06 苏州工业园区科瑞达新材料技术有限公司 一种除锈剂及其制备方法与应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103603000A (zh) * 2013-12-04 2014-02-26 昆山青烽精细化工有限公司 一种用于金属板材除锈的中性无磷除锈剂
CN104264173A (zh) * 2014-09-22 2015-01-07 合肥绿洁环保科技有限公司 一种环保中性除油除锈钝化剂及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103603000A (zh) * 2013-12-04 2014-02-26 昆山青烽精细化工有限公司 一种用于金属板材除锈的中性无磷除锈剂
CN104264173A (zh) * 2014-09-22 2015-01-07 合肥绿洁环保科技有限公司 一种环保中性除油除锈钝化剂及其制备方法

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