CN107849478A - 用于燃料和润滑油的腐蚀抑制剂 - Google Patents

用于燃料和润滑油的腐蚀抑制剂 Download PDF

Info

Publication number
CN107849478A
CN107849478A CN201680041522.3A CN201680041522A CN107849478A CN 107849478 A CN107849478 A CN 107849478A CN 201680041522 A CN201680041522 A CN 201680041522A CN 107849478 A CN107849478 A CN 107849478A
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid
fuel
purposes according
monomer
copolymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201680041522.3A
Other languages
English (en)
Inventor
J·梅茨杰
M·佩雷托钦
I·加西亚卡斯特罗
K·米尔巴赫
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of CN107849478A publication Critical patent/CN107849478A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M145/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing oxygen
    • C10M145/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M145/10—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate
    • C10M145/16—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate polycarboxylic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/146—Macromolecular compounds according to different macromolecular groups, mixtures thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192—Macromolecular compounds
    • C10L1/195—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/196—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and a carboxyl group or salts, anhydrides or esters thereof homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having one carbon bond to carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical or of salts, anhydrides or esters thereof
    • C10L1/1963—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and a carboxyl group or salts, anhydrides or esters thereof homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having one carbon bond to carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical or of salts, anhydrides or esters thereof mono-carboxylic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192—Macromolecular compounds
    • C10L1/195—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/196—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and a carboxyl group or salts, anhydrides or esters thereof homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having one carbon bond to carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical or of salts, anhydrides or esters thereof
    • C10L1/1966—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and a carboxyl group or salts, anhydrides or esters thereof homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having one carbon bond to carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical or of salts, anhydrides or esters thereof poly-carboxylic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/234—Macromolecular compounds
    • C10L1/236—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derivatives thereof
    • C10L1/2366—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derivatives thereof homo- or copolymers derived from unsaturated compounds containing amine groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
    • C10L10/04—Use of additives to fuels or fires for particular purposes for minimising corrosion or incrustation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M145/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing oxygen
    • C10M145/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M145/10—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate
    • C10M145/12—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate monocarboxylic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M145/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing oxygen
    • C10M145/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M145/10—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate
    • C10M145/12—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate monocarboxylic
    • C10M145/14—Acrylate; Methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/188—Carboxylic acids; metal salts thereof
    • C10L1/1881—Carboxylic acids; metal salts thereof carboxylic group attached to an aliphatic carbon atom
    • C10L1/1883—Carboxylic acids; metal salts thereof carboxylic group attached to an aliphatic carbon atom polycarboxylic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192—Macromolecular compounds
    • C10L1/198—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon to carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid
    • C10L1/1985—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon to carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid polyethers, e.g. di- polygylcols and derivatives; ethers - esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/232—Organic compounds containing nitrogen containing nitrogen in a heterocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/234—Macromolecular compounds
    • C10L1/238—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/2383—Polyamines or polyimines, or derivatives thereof (poly)amines and imines; derivatives thereof (substituted by a macromolecular group containing 30C)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L2270/00—Specifically adapted fuels
    • C10L2270/02—Specifically adapted fuels for internal combustion engines
    • C10L2270/023—Specifically adapted fuels for internal combustion engines for gasoline engines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L2270/00—Specifically adapted fuels
    • C10L2270/02—Specifically adapted fuels for internal combustion engines
    • C10L2270/026—Specifically adapted fuels for internal combustion engines for diesel engines, e.g. automobiles, stationary, marine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2205/02—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers
    • C10M2205/026—Butene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2205/02—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers
    • C10M2205/028—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers containing aliphatic monomers having more than four carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/04—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to an alcohol or ester thereof; bound to an aldehyde, ketonic, ether, ketal or acetal radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/06—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to an acyloxy radical of saturated carboxylic or carbonic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/08—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate type
    • C10M2209/086—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate type polycarboxylic, e.g. maleic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2217/02—Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2217/022—Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to an amino group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2217/02—Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2217/024—Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to an amido or imido group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2217/02—Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2217/026—Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a nitrile group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2217/02—Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2217/028—Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a nitrogen-containing hetero ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01—Physico-chemical properties
    • C10N2020/04—Molecular weight; Molecular weight distribution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/12—Inhibition of corrosion, e.g. anti-rust agents or anti-corrosives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2060/00—Chemical after-treatment of the constituents of the lubricating composition

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

本发明涉及腐蚀抑制剂在燃料和润滑油中的新用途。

Description

用于燃料和润滑油的腐蚀抑制剂
本发明涉及腐蚀抑制剂在燃料和润滑油中的新用途。
腐蚀抑制剂是燃料和润滑油中的标准添加剂，其通常基于含有酸基团的结构，例如二聚脂肪酸。
这些腐蚀抑制剂的缺点在于其具有沉淀倾向，尤其是在钙离子存在的情况下，这导致其腐蚀抑制作用降低。由于这种沉淀形成的沉积物还会损害发动机、发动机构件或燃料系统部件(尤其是喷射系统，具体而言是喷射泵或喷嘴)的运行。
“喷射系统”应理解为意指机动车辆的燃料系统自燃料泵到喷射器出口并包括喷射器出口的部分。“燃料系统”应理解为意指与特定燃料接触的机动车辆的组件，优选自油箱到喷射器出口并包括喷射器出口的区域。
在本发明的一个实施方案中，发明化合物不仅减少了喷射系统中的沉积物，而且减少了燃料系统的其余部分中的沉积物，在本说明书中，尤其是燃料过滤器和泵中的沉积物。
因此，要解决的问题是提供表现出对钙离子提高的相容性并且同时保持其作为腐蚀抑制剂的作用的腐蚀抑制剂。
该问题通过权利要求所述的用途来解决。
US 3382056教导了使用含共聚形式的烯烃和琥珀酸及其衍生物的低分子量共聚物作为精制燃料组合物中的防锈添加剂。
JP 55-085679教导了使用来自具有20至60个碳原子的α-烯烃和马来酸酐的摩尔质量Mw为2000至30000的水解开环共聚物作为矿物油或润滑油中的油溶性防锈剂。
US5080686和EP299120公开了烷基琥珀酸和烯基琥珀酸及其衍生物以及包含共聚形式的烯烃和琥珀酸及其衍生物的共聚物用作含氧燃料体系中的腐蚀抑制剂。
由这些文献中的任一篇均非显而易见的是，本发明的腐蚀抑制剂具有对钙离子提高的相容性。
US 5766273公开了使用包含马来酸酐和α-烯烃的聚合混合物作为矿物油馏分的添加剂的一种组分来改善流动性，尤其是浊点(CP)和冷滤点(CFPP)。没有指示可用作腐蚀抑制剂。
WO2011/1153178公开了将芳族胺结合至含有羧酸基团的共聚物，由此获得的酰胺起润滑添加剂的作用。没有描述含羧酸基团的共聚物的防腐蚀效果。
WO 96/28486公开了由单烯键式不饱和C4-至C12-二羧酸或其酸酐与具有3至14个碳原子的1-烯烃形成的共聚物。与胺反应生成腐蚀抑制剂；没有描述单独的共聚物的任何防腐蚀效果。
US 5,670,462描述了马来酸酐与C4至C30烯烃的共聚物。没有描述防腐蚀的用途。
JP 2007-077216描述了包含马来酸酐和α-烯烃与亚烷基二醇的共聚物的偏酯的油。没有描述单独的共聚物的任何防腐蚀效果。
2015年1月29日提交的国际专利申请PCT/EP2015/051752公开了马来酸酐和α-烯烃的部分或完全水解共聚物作为腐蚀抑制剂的用途。在这种情况下，水解度必须为至少10％。
因此，本发明提供了通过以下获得的共聚物作为燃料和润滑油、优选燃料、更优选具有至少0.1重量ppm的碱金属和/或碱土金属和/或锌的燃料中的腐蚀抑制剂的用途：
-在第一反应步骤(I)中使下述组分共聚
(A)至少一种烯键式不饱和单羧酸或二羧酸或其衍生物，优选二羧酸或其衍生物，更优选二羧酸的酸酐，
(B)至少一种具有至少12至至多30个碳原子的α-烯烃，
(C)任选地，至少一种具有至少4个碳原子且不同于(B)的另外的脂族或脂环族烯烃，和
(D)除了单体(A)、(B)和(C)外，任选的一种或多种其他可共聚单体，其选自
(Da)乙烯基酯，
(Db)乙烯基醚，
(Dc)具有至少5个碳原子的醇的(甲基)丙烯酸酯，
(Dd)烯丙醇或其醚，
(De)N-乙烯基化合物，其选自含有至少一个氮原子的杂环的乙烯基化合物、N-乙烯基酰胺或N-乙烯基内酰胺，
(Df)烯键式不饱和芳族化合物，
(Dg)α,β-烯键式不饱和腈，
(Dh)(甲基)丙烯酰胺，和
(Di)烯丙胺，
之后，
-在第二任选的反应步骤(II)中部分水解存在于由(I)获得的共聚物中的酸酐官能团和/或部分水解存在于由(I)获得的共聚物中的羧酸酯官能团，条件是在反应步骤(II)之后，多于90％的酸酐和羧酸酯官能团保持完整(remain intact)。
发现所述共聚物在燃料或润滑油中是特别有利的，特别是在碱金属和/或碱土金属和/或锌的含量为至少0.1重量ppm、更优选至少0.2重量ppm、甚至更优选至少0.3重量ppm且尤其是至少0.5重量ppm的燃料中。还可以想到的是碱金属和/或碱土金属和/或锌的含量为至少1重量ppm、优选至少2重量ppm且更优选至少3重量ppm。
所述共聚物的优点在于，在碱金属和/或碱土金属和/或锌的存在下，优选在碱土金属的存在下，其也表现出它们的腐蚀抑制作用。燃料中含有的碱金属和/或碱土金属例如由与含碱金属和/或碱土金属的润滑油在例如燃料泵中混合而产生。另外，碱金属和/或碱土金属可能源自未脱盐或未充分脱盐的燃料添加剂，例如载体油。碱金属和/或碱土金属夹带到燃料中会造成上述缺点。锌源的一个实例是耐磨添加剂。
碱金属特别包括钠和钾，尤其是钠。
碱土金属特别包括镁和钙，尤其是钙。
也应该强调锌。
特别有利地，所述反应产物即使在钙的存在下仍然起作用并且不显示任何沉淀。
碱金属和/或碱土金属和/或锌的所述量各自涉及单独的金属物质。
共聚物的描述
单体(A)为至少一种、优选一种至三种、更优选一种或二种且最优选恰好一种烯键式不饱和(优选α,β-烯键式不饱和)单羧酸或二羧酸或其衍生物，优选二羧酸或其衍生物。
衍生物应理解为意指
-相应的单体或聚合物形式的酸酐，
-单-或二烷基酯，优选单-或二-C1-C4-烷基酯，更优选单-或二甲基酯或相应的单-或二乙基酯，和
-混合酯，优选具有不同C1-C4烷基组分的混合酯，更优选混合的甲基乙基酯。
优选地，衍生物为单体形式的酸酐或二-C1-C4-烷基酯，更优选单体形式的酸酐。
在本文的上下文中，C1-C4-烷基应理解为意指甲基、乙基、异丙基、正丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基，优选甲基和乙基，更优选甲基。
α,β-烯键式不饱和单羧酸或二羧酸的实例是其中羧基或在二羧酸的情况下至少一个羧基、优选两个羧基与烯键式不饱和双键共轭的那些单羧酸或二羧酸或其衍生物。
不是α,β-烯键式不饱和的烯键式不饱和单羧酸或二羧酸的实例是顺式-5-降冰片烯-内-2,3-二羧酸酐、外-3,6-环氧-1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐和顺式-4-环己烯-1,2-二羧酸酐。
α,β-烯键式不饱和单羧酸的实例是丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸和乙基丙烯酸，优选丙烯酸和甲基丙烯酸，在本文中简称为(甲基)丙烯酸，更优选丙烯酸。
α,β-烯键式不饱和单羧酸的特别优选的衍生物是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯和甲基丙烯酸甲酯。
二羧酸的实例是马来酸、富马酸、衣康酸(2-亚甲基丁二酸)、柠康酸(2-甲基马来酸)、戊烯二酸(戊-2-烯-1,5-二羧酸)、2,3-二甲基马来酸、2-甲基富马酸、2,3-二甲基富马酸、亚甲基丙二酸和四氢邻苯二甲酸，优选马来酸和富马酸，更优选马来酸及其衍生物。
更特别地，单体(A)是马来酸酐。
单体(B)为至少一种、优选一至四种、更优选一至三种、甚至更优选一种或两种且最优选恰好一种具有至少12个至最多30个碳原子的α-烯烃。α-烯烃(B)优选具有至少14个、更优选至少16个且最优选至少18个碳原子。优选地，α-烯烃(B)具有至多28个、更优选至多26个、最优选至多24个碳原子。
优选地，α-烯烃可以是直链或支链的(优选直链的)1-烯烃。
这些1-烯烃的实例是1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十五碳烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯、1-十八碳烯、1-十九碳烯、1-二十碳烯、1-二十二碳烯、1-二十四碳烯、1-二十六碳烯，优选1-十八碳烯、1-二十碳烯、1-二十二碳烯和1-二十四碳烯及其混合物。
α-烯烃(B)的其他实例是C2至C12烯烃、优选C3至C10烯烃、更优选C4至C6烯烃的低聚物或聚合物的那些烯烃。其实例是乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、异丁烯、戊烯异构体和己烯异构体，优选乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯和异丁烯。
命名为α-烯烃(B)的实例包括丙烯、1-丁烯、2-丁烯、异丁烯及其混合物的低聚物和聚合物，特别是丙烯或异丁烯的低聚物和聚合物或1-丁烯和2-丁烯的混合物的低聚物和聚合物。在低聚物中，优选三聚体、四聚体、五聚体和六聚体及其混合物。
除烯烃(B)之外，任选还可以加入至少一种、优选一种至四种、更优选一种至三种、甚至更优选一种或两种且尤其是恰好一种其他脂族或脂环族烯烃(C)，其具有至少4个碳原子并且与(B)不同，通过聚合进入本发明共聚物。
烯烃(C)可以是具有末端(α-)双键的烯烃或具有非末端双键的烯烃，优选具有α-双键的烯烃。烯烃(C)优选包含具有4个至少于12个或多于30个碳原子的烯烃。如果烯烃(C)是具有12至30个碳原子的烯烃，则该烯烃(C)不具有α-双键。
脂族烯烃(C)的实例是1-丁烯、2-丁烯、异丁烯、戊烯异构体、己烯异构体、庚烯异构体、辛烯异构体、壬烯异构体、癸烯异构体，十一烯异构体及其混合物。
脂环族烯烃(C)的实例是环戊烯、环己烯、环辛烯、环癸烯、环十二烯、α-或β-蒎烯及其混合物、柠檬烯和降冰片烯。
烯烃(C)的其他实例是丙烯、1-丁烯、2-丁烯或异丁烯或包含异丁烯的烯烃混合物的多于30个碳原子的聚合物，优选异丁烯或包含异丁烯的烯烃混合物的多于30个碳原子的聚合物，更优选平均分子量Mw为500-5000g/mol、优选650-3000g/mol且更优选800-1500g/mol的聚合物。
优选地，以共聚形式包含异丁烯的低聚物或聚合物具有高含量的末端烯键式双键(α-双键)，例如至少50mol％，优选至少60mol％，更优选至少70mol％且最优选至少80mol％。
为了制备这种以共聚形式包含异丁烯的低聚物或聚合物，合适的异丁烯源是纯异丁烯或含异丁烯的C4烃料流，例如C4萃余液，尤其是“萃余液1”，来自异丁烷脱氢的C4馏分，来自蒸汽裂化器以及来自FCC裂化器(流体催化裂化)的C4馏分，条件是它们基本上没有1,3-丁二烯存在于其中。来自FCC精炼装置的C4烃料流也被称为“b/b”料流。其他合适的含异丁烯的C4烃料流是例如丙烯-异丁烷共氧化的产物料流或来自复分解装置的产物料流，其通常在常规纯化和/或浓缩后使用。合适的C4烃料流通常包含小于500ppm，优选小于200ppm的丁二烯。1-丁烯和顺式-和反式-2-丁烯的存在基本上是不关键的。通常，所述C4烃料流中的异丁烯浓度为40至60重量％。例如，萃余液1通常基本上由30至50重量％的异丁烯、10至50重量％的1-丁烯、10至40重量％的顺式-和反式-2-丁烯和2至35重量％的丁烷组成；在本发明的聚合方法中，萃余液1中的非支化丁烯通常实际上是惰性的，只有异丁烯被聚合。
在一个优选的实施方案中，用于聚合的单体源是异丁烯含量为1至100重量％、尤其是1至99重量％、特别是1至90重量％、更优选是30至60重量％的工业C4烃料流，尤其是萃余液1料流、来自FCC精炼装置的b/b料流、来自丙烯-异丁烷共氧化的产物料流或来自复分解装置的产物料流。
尤其是当萃余液1料流用作异丁烯源时，已发现使用水作为唯一的引发剂或作为另外的引发剂是有用的，特别是当在-20℃至+30℃、尤其是0℃至+20℃的温度下进行聚合时。然而，在-20℃至+30℃、尤其是0℃至+20℃的温度下，当使用萃余液1料流作为异丁烯源时，可以省去使用引发剂。
所述含异丁烯的单体混合物可包含少量污染物如水、羧酸或无机酸，而不会造成任何临界产率或选择性损失。通过从含异丁烯的单体混合物中除去这些有害物质，例如通过吸附在固体吸附剂如活性炭、分子筛或离子交换剂上来避免这些杂质的积累是合适的。
将异丁烯或含异丁烯的烃混合物与可与异丁烯共聚的烯键式不饱和单体的单体混合物转化也是可能的，尽管不太优选。如果要使异丁烯与合适的共聚单体的单体混合物共聚，则单体混合物优选包含至少5重量％、更优选至少10重量％且尤其是至少20重量％的异丁烯，优选至多95重量％、更优选至多90重量％且尤其是至多80重量％的共聚单体。
在一个优选的实施方案中，烯烃(B)和任选的(C)的混合物平均每摩尔量具有至少12个碳原子，优选至少14个，更优选至少16个，最优选至少17个碳原子。
例如，二十二碳烯和十四碳烯的2:3混合物的碳原子平均值为0.4×22+0.6×14＝17.2。
上限相关性较小，一般不超过60个碳原子，优选不超过55个，更优选不超过50个，甚至更优选不超过45个且尤其是不超过40个碳原子。
任选的单体(D)是至少一种单体，优选一种至三种、更优选一种或两种、最优选恰好一种选自以下的单体：
(Da)乙烯基酯，
(Db)乙烯基醚，
(Dc)具有至少5个碳原子的醇的(甲基)丙烯酸酯，
(Dd)烯丙醇或其醚，
(De)N-乙烯基化合物，其选自含至少一个氮原子的杂环的乙烯基化合物、N-乙烯基酰胺或N-乙烯基内酰胺，
(Df)烯键式不饱和芳族化合物，和
(Dg)α,β-烯键式不饱和腈，
(Dh)(甲基)丙烯酰胺和
(Di)烯丙胺。
乙烯基酯(Da)的实例是C2-C12羧酸的乙烯基酯，优选乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、辛酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、癸酸乙烯酯和Versatic Acid 5-10的乙烯基酯，优选2,2-二甲基丙酸(特戊酸，Versatic Acid 5)、2,2-二甲基丁酸(新己酸，Versatic Acid 6)、2,2-二甲基戊酸(新庚酸，Versatic Acid 7)、2,2-二甲基己酸(新辛酸，Versatic Acid 8)、2,2-二甲基庚酸(新壬酸，Versatic Acid 9)或2,2-二甲基辛酸(新癸酸，Versatic Acid 10)。
乙烯基醚(Db)的实例是C1-C12链烷醇的乙烯基醚，优选甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正己醇、正庚醇、正辛醇、正癸醇、正十二烷醇(月桂醇)或2-乙基己醇的乙烯基醚。
优选的(甲基)丙烯酸酯(Dc)是C5-C12链烷醇的(甲基)丙烯酸酯，优选正戊醇、正己醇、正庚醇、正辛醇、正癸醇、正十二烷醇(月桂醇)、2-乙基己醇或2-丙基庚醇的(甲基)丙烯酸酯。特别优选丙烯酸戊酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-丙基庚酯。
单体(Dd)的实例是C2-C12链烷醇的烯丙醇和烯丙基醚，优选甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正己醇、正庚醇、正辛醇、正癸醇、正十二烷醇(月桂醇)或2-乙基己醇的烯丙基醚。
包含至少一个氮原子的杂环的乙烯基化合物(De)的实例是N-乙烯基吡啶、N-乙烯基咪唑和N-乙烯基吗啉。
优选的化合物(De)是N-乙烯基酰胺或N-乙烯基内酰胺。
N-乙烯基酰胺或N-乙烯基内酰胺(De)的实例是N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基己内酰胺。
烯键式不饱和芳族化合物(Df)的实例是苯乙烯和α-甲基苯乙烯。
α,β-烯键式不饱和腈(Dg)的实例是丙烯腈和甲基丙烯腈。
(甲基)丙烯酰胺(Dh)的实例是丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。
烯丙胺(Di)的实例是烯丙胺、二烷基烯丙胺和三烷基烯丙基卤化铵。
优选的单体(D)为(Da)、(Db)、(Dc)、(De)和/或(Df)，更优选为(Da)、(Db)和/或(Dc)，甚至更优选为(Da)和/或(Dc)，尤其是(Dc)。
由反应步骤(I)获得的聚合物中单体(A)和(B)以及任选的(C)和任选的(D)的掺入比例通常如下：
(A)/((B)和(C))(总计)的摩尔比通常为10:1至1:10，优选为8:1至1:8，更优选为5:1至1:5，甚至更优选为3:1至1:3，特别是2:1至1:2，尤其是1.5:1至1:1.5。在马来酸酐作为单体(A)的特定情况下，马来酸酐与单体((B)和(C))(总计)的摩尔掺入比例为约1:1。然而，为了实现α-烯烃(B)的完全转化，可以建议使用比α-烯烃稍微过量的马来酸酐，例如1.01-1.5:1，优选1.02-1.4:1，更优选1.05-1.3：1，甚至更优选1.07-1.2：1，尤其是1.1-1.15：1。
必需单体(B)与单体(C)(如果存在的话)的摩尔比通常为1:0.05-10，优选为1:0.1-6，更优选为1:0.2-4，甚至更优选为1:0.3-2.5，尤其是1:0.5-1.5。
在一个优选的实施方案中，除了单体(B)外，不存在任选的单体(C)。
基于单体(A)、(B)和任选的(C)(总计)的量计，一种或多种单体(D)(如果存在的话)的比例通常为5至200摩尔％，优选为10至150摩尔％，更优选为15至100摩尔％，甚至更优选为20至50摩尔％，尤其是0至25摩尔％。
在一个优选的实施方案中，不存在任选的单体(D)。
在一个特别优选的实施方案中，共聚物由单体(A)和(B)组成。
在第二个任选的反应步骤(II)中，由(I)得到的共聚物中存在的酸酐或羧酸酯官能团可以部分水解和/或皂化。优选地，在反应步骤(II)中，酸酐官能团被水解并且羧酸酯官能团基本上保持完整。
根据本发明，在反应步骤(II)之后，存在多于90％的酸酐和羧酸酯官能团保持完整，优选至少92％，更优选至少94％，甚至更优选至少95％，特别是至少97％，尤其是至少98％。
在反应步骤(II)之后，存在多达99.9％的酸酐和羧酸酯官能团仍保持完整，优选多达99.8％，更优选多达99.7％，甚至更优选多达99.5％，尤其是多达99％。
在一个优选的实施方案中，不进行反应步骤(II)，因此从反应步骤(I)获得的共聚物中存在的100％的酸酐和羧酸酯官能团保持完整。
当使用的单体(A)的衍生物是酸酐，优选二羧酸的酸酐时，在反应步骤(II)中进行水解，而当使用酯作为单体(A)时，可以进行皂化或水解。
对于基于存在的酸酐官能团的水解，加入与所需水解水平相对应的水量，并将由(I)获得的共聚物在加入的水的存在下加热。通常，优选20至150℃的温度对于该目的是足够的，优选60至100℃。如果需要，反应可以在压力下进行以防止水的逸出。在这些反应条件下，通常，共聚物中的酸酐官能团被选择性地转化，而共聚物中存在的任何羧酸酯官能团，如果有的话，至少仅很小程度地反应。
对于皂化，在水的存在下，共聚物与对应于所需皂化水平的一定量的强碱反应。
所使用的强碱可以优选为碱金属或碱土金属的氢氧化物、氧化物、碳酸盐或碳酸氢盐。
然后，将由(I)得到的共聚物在加入的水和强碱的存在下加热。通常，优选20-130℃的温度对于该目的是足够的，优选50-110℃。如果需要，反应可以在一定压力下进行。
在酸的存在下，用水水解羧酸酯官能团也是可行的。所用的酸优选为pKa不大于5、更优选不大于4的无机酸、羧酸、磺酸或磷酸。
实例是乙酸、甲酸、草酸、水杨酸、取代的琥珀酸、芳族取代或未取代的苯磺酸、硫酸、硝酸、盐酸或磷酸；也可以使用酸性离子交换树脂。
然后将由(I)得到的共聚物在加入的水和酸的存在下加热。通常，优选40-200℃的温度对于该目的是足够的，优选80-150℃。如果需要，反应可以在压力下进行。
如果从步骤(II)获得的共聚物仍然包含酸阴离子的残基，则可以优选借助于离子交换剂从共聚物中除去这些酸阴离子，并且优选将它们交换为氢氧根离子或羧酸根离子，更优选氢氧根离子。尤其是当存在于共聚物中的酸阴离子是卤化物或含有硫或氮时。
由反应步骤(II)获得的共聚物的重均分子量Mw通常为0.5至20kDa，优选为0.6至15kDa，更优选为0.7至7kDa，甚至更优选为1至7kDa，尤其是1.5至4kDa(其通过凝胶渗透色谱法用四氢呋喃和作为标准物的聚苯乙烯测定)。
数均分子量Mn通常为0.5至10kDa，优选为0.6至5kDa，更优选为0.7至4kDa，甚至更优选为0.8至3kDa，尤其是1至2kDa(其通过凝胶渗透色谱法用四氢呋喃和作为标准物的聚苯乙烯测定)。
多分散性通常为1至10，优选为1.1至8，更优选为1.2至7，甚至更优选为1.3至5，尤其优选为1.5至3。
在进行反应步骤(II)之后，共聚物中游离酸基团的含量优选小于5mmol/g共聚物，更优选小于3mmol/g共聚物，甚至更优选小于2mmol/g共聚物，尤其是小于1mmol/g共聚物。
在一个优选的实施方案中，共聚物包含高比例的邻接的羧酸基团，其通过测量邻接度(adjacency)来确定。为此，在两个聚四氟乙烯膜之间在290℃的温度下将共聚物样品加热处理30分钟，并在无气泡位点记录FTIR光谱。从获得的谱图中扣除聚四氟乙烯的IR光谱，测定层厚度并确定环状酸酐的含量。
在一个优选的实施方案中，邻接度为至少10％，优选至少15％，更优选至少20％，甚至更优选至少25％，且尤其是至少30％。
用途
本发明的用途涉及抑制铁表面、钢表面和/或非铁金属表面的腐蚀。
在所述非铁金属中，优选铜及其合金。
特别优选抑制钢表面的腐蚀。
所述共聚物通常以1至60重量ppm、优选4至50重量ppm且更优选10至40重量ppm加入到具有上述含量的碱金属和/或碱土金属和/或锌的燃料中。
通常，所述共聚物以燃料添加剂混合物的形式与以下常规添加剂一起使用：
在柴油燃料的情况下，这些添加剂主要是常规的清洁剂添加剂、载体油、冷流改进剂、润滑改进剂、除所述共聚物以外的腐蚀抑制剂、破乳剂、去雾剂、消泡剂、十六烷值改进剂、助燃剂、抗氧化剂或稳定剂、抗静电剂、金属茂络合物、金属钝化剂、染料和/或溶剂。
在汽油燃料的情况下，这些添加剂特别为润滑改进剂(摩擦改进剂)、除所述共聚物以外的腐蚀抑制剂、破乳剂、去雾剂、消泡剂、助燃剂、抗氧化剂或稳定剂、抗静电剂、金属茂络合物、金属钝化剂、染料和/或溶剂。
合适的共添加剂的典型实例列于以下部分：
B1)清洁剂添加剂
常规的清洁剂添加剂优选为两亲性物质，其具有至少一个数均分子量(Mn)为85至20 000的疏水烃基和至少一个选自以下的极性部分：
(Da)具有最多达6个氮原子的单氨基或多氨基，其中至少一个氮原子具有碱性；
(Db)硝基，任选地与羟基结合；
(Dc)与单氨基或多氨基结合的羟基，其中至少一个氮原子具有碱性；
(Dd)羧基或其碱金属或碱土金属盐；
(De)磺酸基或其碱金属或碱土金属盐；
(Df)以羟基、单氨基或多氨基(其中至少一个氮原子具有碱性)或以氨基甲酸酯基封端的聚氧-C2-至C4-亚烷基部分；
(Dg)羧酸酯基团；
(Dh)衍生自琥珀酸酐并具有羟基和/或氨基和/或酰胺基和/或酰亚胺基的部分；和/或
(Di)通过取代酚与醛和单胺或多胺的曼尼希反应(Mannich reaction)而获得的部分。
上述清洁剂添加剂中的疏水烃基(其确保了在燃料中足够的溶解性)的数均分子量(Mn)为85至20 000，优选为113至10 000，更优选为300至5000，甚至更优选为300至3000，甚至更尤其优选为500至2500且尤其为700至2500，特别为800至1500。作为典型的疏水烃基，尤其是与极性部分连接的疏水烃基，尤其考虑数均分子量Mn优选在每种情况下为300至5000、更优选300至3000、甚至更优选500至2500、甚至更尤其优选700至2500且尤其为800至1500的聚丙烯基、聚丁烯基和聚异丁烯基。
上组清洁剂添加剂的实例包括以下：
包含单氨基或多氨基(Da)的添加剂优选为基于Mn＝300至5000、更优选500至2500且尤其为700至2500的聚丙烯或者高反应性(即主要具有末端双键)或常规(即主要具有内部双键)聚丁烯或聚异丁烯的聚烯烃单胺或聚烯烃多胺。此类基于高反应性聚异丁烯的添加剂——其可由可包含最多达20重量％的正丁烯单元的聚异丁烯通过氢甲醛化并用氨、单胺或多胺(如二甲基氨基丙胺、乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺或四亚乙基五胺)还原胺化而制备——尤其由EP-A 244 616已知。当将主要具有内部双键(通常在β位和γ位)的聚丁烯或聚异丁烯在添加剂的制备中用作起始材料时，可能的制备路线是通过氯化并随后胺化，或者通过用空气或臭氧将双键氧化成羰基化合物或羧基化合物并随后在还原(氢化)条件下胺化。在本说明书中，用于胺化的胺，例如，可为氨、单胺或上述多胺。更具体地，基于聚丙烯的相应的添加剂记载在WO-A 94/24231中。
包含单氨基(Da)的其他特别的添加剂为平均聚合度P＝5至100的聚异丁烯与氮氧化物或氮氧化物和氧的混合物的反应产物的氢化产物，更具体地，如在WO-A 97/03946中记载的。
包含单氨基(Da)的其他特别的添加剂为可由聚异丁烯环氧化物通过与胺进行反应并随后使氨基醇脱氢并还原而获得的化合物，更具体地，如在DE-A 196 20 262中记载的。
包含硝基(Db)(任选地与羟基结合)的添加剂优选为平均聚合度P＝5至100或10至100的聚异丁烯与氮氧化物或氮氧化物和氧的混合物的反应产物，更具体地，如在WO-A 96/03367和WO-A 96/03479中记载的。这些反应产物通常为纯硝基聚异丁烯(如α,β-二硝基聚异丁烯)与混合羟基硝基聚异丁烯(如α-硝基-β-羟基聚异丁烯)的混合物。
包含与单氨基或多氨基结合的羟基(Dc)的添加剂尤其为聚异丁烯环氧化物与氨或单胺或多胺的反应产物，所述聚异丁烯环氧化物可由优选主要具有末端双键且Mn＝300至5000的聚异丁烯获得，更具体地，如在EP-A 476 485中所记载。
包含羧基或其碱金属或碱土金属盐(Dd)的添加剂优选为C2-C40烯烃与马来酸酐的总摩尔质量为500至20 000的共聚物，并且其中部分或全部羧基已经转化成碱金属或碱土金属盐且任何剩余羧基均已经与醇或胺反应。更具体地，此类添加剂公开在EP-A 307 815中。此类添加剂主要用于防止阀座磨损并且，如在WO-A 87/01126中记载的，可有利地与常规的燃料清洁剂(如聚(异)丁烯胺或聚醚胺)结合使用。
包含磺酸基或其碱金属或碱土金属盐(De)的添加剂优选为磺基琥珀酸烷基酯的碱金属或碱土金属盐，更具体地，如在EP-A 639 632中记载的。此类添加剂主要用于防止阀座磨损并且可有利地与常规的燃料清洁剂(如聚(异)丁烯胺或聚醚胺)结合使用。
包含聚氧-C2-C4-亚烷基部分(Df)的添加剂优选为聚醚或聚醚胺，其可通过C2-C60烷醇、C6-C30烷二醇、单或双-C2-C30烷基胺、C1-C30烷基环己醇或C1-C30烷基酚以每个羟基或氨基(在聚醚胺的情况下)与1mol至30mol的环氧乙烷和/或环氧丙烷和/或环氧丁烷进行反应，随后用氨、单胺或多胺进行还原胺化而获得。更具体地，此类产物记载在EP-A 310875、EP-A 356 725、EP-A 700 985和US-A 4 877 416中。在聚醚情况下，此类产物还具有载体油的特性。其典型实例为十三烷醇丁氧基化物或异十三烷醇丁氧基化物、异壬基酚丁氧基化物以及聚异丁烯醇丁氧基化物和丙氧基化物、以及相应的与氨的反应产物。
包含羧酸酯基团(Dg)的添加剂优选为单羧酸、二羧酸或三羧酸与长链烷醇或多元醇的酯，尤其是在100℃下具有2mm2/s的最小粘度的那些，更具体地，如在DE-A 38 38 918中记载的。所用的单羧酸、二羧酸或三羧酸可以是脂族酸或芳族酸，且特别合适的酯醇或酯多元醇为具有例如6至24个碳原子的长链代表物。所述酯的典型代表物为异辛醇、异壬醇、异癸醇和异十三烷醇的己二酸酯，邻苯二甲酸酯，间苯二甲酸酯，对苯二甲酸酯以及偏苯三酸酯。此类产物也满足载体油的特性。
包含衍生自琥珀酸酐并具有羟基和/或氨基和/或酰胺基和/或尤其是酰亚胺基的部分(Dh)的添加剂优选为烷基-或烯基-取代的琥珀酸酐的相应的衍生物，且尤其为聚异丁烯基琥珀酸酐的相应衍生物，所述聚异丁烯基琥珀酸酐可通过使优选Mn＝300至5000、更优选300至3000、甚至更优选500至2500、甚至更尤其优选700至2500且尤其是800至1500的常规或高反应性的聚异丁烯与马来酸酐经由热途径在烯反应中进行反应或通过氯化的聚异丁烯而获得。具有羟基和/或氨基和/或酰胺基和/或酰亚胺基的部分，例如，为羧基、单胺的酸酰胺、除酰胺官能团外还具有游离胺基团的二胺或多胺的酸酰胺、具有酸官能团和酰胺官能团的琥珀酸衍生物、与单胺的羧酰亚胺、除酰亚胺官能团外还具有游离胺基团的与二胺或多胺的羧酰亚胺、或通过二胺或多胺与两个琥珀酸衍生物的反应而形成的二酰亚胺。此类燃料添加剂是公知的并记载在例如文献(1)和(2)中。其优选为烷基-或烯基-取代的琥珀酸或其衍生物与胺的反应产物，且更优选聚异丁烯基-取代的琥珀酸或其衍生物与胺的反应产物。在本上下文中，特别引人关注的是与脂族多胺(聚亚烷基亚胺)例如，更具体而言为亚乙基二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺和六亚乙基七胺的反应产物，其具有酰亚胺结构。
包含通过取代酚与醛和单胺或多胺的曼尼希反应而获得的部分(Di)的添加剂优选为聚异丁烯-取代的酚与甲醛和单胺或多胺(如亚乙基二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺或二甲基氨基丙基胺)的反应产物。所述聚异丁烯-取代的酚可源自Mn＝300至5000的常规的或高反应性的聚异丁烯。更具体地，此类“聚异丁烯曼尼希碱”记载在EP-A 831141中。
所述一种或多种清洁剂添加剂可以以这样的量加入到燃料中，这些清洁剂添加剂的剂量率优选为25至2500重量ppm，尤其为75至1500重量ppm，特别为150至1000重量ppm。
B2)载体油
另外使用的载体油可以具有矿物性质或合成性质。合适的矿物载体油为在原油加工中获得的馏分，如具有SN 500-2000级粘度的高粘度油(brightstock)或基础油；以及芳族烃、石蜡族烃和烷氧基烷醇。同样有用的是在矿物油精制中获得并且称为“氢化裂化油”(沸程为约360℃至500℃的真空蒸馏馏分，可由已在高压下催化氢化并异构化和脱蜡的天然矿物油获得)的馏分。同样合适的是上述矿物载体油的混合物。
合适的合成载体油的实例为聚烯烃(聚α烯烃或聚内烯烃)、(聚)酯、(聚)烷氧基化物、聚醚、脂族聚醚胺、烷基酚起始的聚醚、烷基酚起始的聚醚胺以及链烷醇的羧酸酯。
合适的聚烯烃的实例为Mn＝400至1800的烯烃聚合物，特别地基于聚丁烯或聚异丁烯(氢化或未氢化)。
合适的聚醚或聚醚胺的实例优选为包含聚氧-C2-至C4-亚烷基部分的化合物，其可通过使C2-至C60-烷醇、C6-至C30-烷二醇、单或双-C2-至C30-烷基胺、C1-至C30-烷基环己醇或C1-至C30-烷基酚以每个羟基或氨基(在聚醚胺的情况下)与1mol至30mol的环氧乙烷和/或环氧丙烷和/或环氧丁烷进行反应，随后用氨、单胺或多胺进行还原胺化而获得。更具体地，此类产物记载在EP-A 310 875、EP-A 356 725、EP-A 700 985和US-A 4 877 416中。例如，所用的聚醚胺可以是聚-C2-至C6-环氧烷胺或其功能性衍生物。其典型实例为十三烷醇丁氧基化物或异十三烷醇丁氧基化物、异壬基酚丁氧基化物以及聚异丁烯醇丁氧基化物和丙氧基化物，以及相应的与氨的反应产物。
更特别地，长链烷醇的羧酸酯的实例为单羧酸、二羧酸或三羧酸与长链烷醇或多元醇的酯，更具体地，如在DE-A 38 38 918中记载的。所用的单羧酸、二羧酸或三羧酸可以是脂族酸或芳族酸；特别合适的醇酯或酯多元醇为具有例如6至24个碳原子的长链代表物。所述酯的典型代表物为异辛醇、异壬醇、异癸醇和异十三烷醇的己二酸酯、邻苯二甲酸酯、间苯二甲酸酯、对苯二甲酸酯及偏苯三酸酯，例如双(正-或异十三烷基)邻苯二甲酸酯。
其他合适的载体油体系记载在例如DE-A 38 26 608、DE-A 41 42 241、DE-A 4309 074、EP-A 452 328和EP-A 548 617中。
特别合适的合成载体油的实例为每个醇分子具有约5至35个、优选约5至30个、更优选10至30个且尤其为15至30个C3-至C6-环氧烷单元(如环氧丙烷、环氧正丁烷和环氧异丁烷、或其混合物)的醇起始的聚醚。合适的起始醇的非限制性实例是被长链烷基取代的长链烷醇或酚，其中所述长链烷基尤其为直链或支链C6-至C18-烷基。特定的实例包括十三烷醇和壬基酚。特别优选的醇起始的聚醚是一元脂族C6-至C18-醇与C3-至C6-环氧烷的反应产物(聚醚化产物)。一元脂族C6-至C18-醇的实例为己醇、庚醇、辛醇、2-乙基己醇、壬醇、癸醇、3-丙基庚醇、十一烷醇、十二烷醇、十三烷醇、十四烷醇、十五烷醇、十六烷醇、十八烷醇及其构造异构体和位置异构体。所述醇可以以纯异构体的形式或以工业级混合物的形式使用。特别优选的醇是十三烷醇。C3-至C6-环氧烷的实例为环氧丙烷(如1,2-环氧丙烷)、环氧丁烷(如1,2-环氧丁烷、2,3-环氧丁烷、环氧异丁烷或四氢呋喃)、环氧戊烷和环氧己烷。其中特别优选的是C3-至C4-环氧烷，即环氧丙烷(如1,2-环氧丙烷)和环氧丁烷(如1,2-环氧丁烷、2,3-环氧丁烷、环氧异丁烷)。尤其使用环氧丁烷。
其他合适的合成载体油是烷氧基化的烷基酚，如在DE-A 10 102 913中记载的。
特定的载体油是合成载体油，特别优选上述醇起始的聚醚。
将载体油或不同载体油的混合物以优选1至1000重量ppm、更优选10至500重量ppm且尤其为20至100重量ppm的量加入到燃料中。
B3)冷流改进剂
原则上，合适的冷流改进剂为能够改进中间馏分燃料或柴油燃料在寒冷条件下的流动性能的所有有机化合物。为此预期目的，其必须具有足够的油溶性。更特别地，对此目的有用的冷流改进剂为通常在化石源中间馏分的情况(即常规的矿物柴油燃料的情况)中使用的冷流改进剂(中间馏分流动改进剂，MDFI)。但是，当用于常规的柴油燃料时，也可使用部分或主要具有蜡抗沉降添加剂(WASA)特性的有机化合物。其还可以部分或主要起成核剂的作用。也可使用起MDFI作用和/或起WASA作用和/或起成核剂作用的有机化合物的混合物。
所述冷流改进剂通常选自：
(K1)C2-至C40-烯烃与至少一种其他烯键式不饱和单体的共聚物；
(K2)梳形聚合物；
(K3)聚氧亚烷基类；
(K4)极性氮化合物；
(K5)磺基羧酸或磺酸或其衍生物；以及
(K6)聚(甲基)丙烯酸酯。
可使用来自特定类(K1)至(K6)之一的不同代表物的混合物或来自不同类(K1)至(K6)的代表物的混合物。
用于(K1)类共聚物的合适的C2-至C40-烯烃单体为，例如，具有2至20个且尤其为2至10个碳原子，并具有1至3个且优选1或2个碳-碳双键、尤其是具有1个碳-碳双键的烯烃单体。在后一情况下，所述碳-碳双键可排列在末端(α-烯烃)或排列在内部。但是，优选的是α-烯烃，特别优选具有2个至6个碳原子的α-烯烃，例如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯且特别为乙烯。
在(K1)类共聚物中，至少一种其他烯键式不饱和单体优选选自羧酸烯基酯、(甲基)丙烯酸酯和其他烯烃。
当其他烯烃也共聚合时，其优选比上述C2-至C40-烯烃类单体具有更高的分子量。例如，当所用的烯烃类单体为乙烯或丙烯时，合适的其他烯烃尤其为C10-至C40-α-烯烃。当还使用具有羧酸酯官能团的单体时，在大多数情况下其他烯烃仅额外地共聚合。
合适的(甲基)丙烯酸酯为，例如，(甲基)丙烯酸与以下物质的酯：C1-至C20-烷醇、尤其是C1-至C10-烷醇，特别是甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、异丁醇、叔丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、2-乙基己醇、壬醇和癸醇及其结构异构体。
合适的羧酸烯基酯，例如，为具有2个至21个碳原子的羧酸(其烃基可为直链或支链的)的C2-至C14-烯基酯，例如乙烯基酯和丙烯基酯。其中，优选的是乙烯基酯。在具有支链烃基的羧酸中，优选的是其支链在羧基的α位且α-碳原子更优选为叔碳原子的羧酸，即所述羧酸为所谓的新羧酸。但是，羧酸的烃基优选为直链的。
合适的羧酸烯基酯的实例为乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、新壬酸乙烯酯和新癸酸乙烯酯及相应的丙烯基酯，优选的是乙烯基酯。特别优选的羧酸烯基酯为乙酸乙烯酯；由其得到的(K1)类的典型共聚物为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(“EVA”)，这是一些最常使用的。
特别有利的可用的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物及其制备被记载在WO99/29748中。
合适的(K1)类共聚物还为包含共聚形式的两种或更多种不同羧酸烯基酯的共聚物，所述羧酸烯基酯在烯基官能团和/或在羧酸基团方面不同。除羧酸烯基酯以外，同样合适的是包含共聚形式的至少一种烯烃和/或至少一种(甲基)丙烯酸酯的共聚物。
C2-至C40-α-烯烃、具有3个至15个碳原子的烯键式不饱和一元羧酸的C1-至C20-烷基酯、和具有2个至21个碳原子的饱和一元羧酸的C2-至C14-烯基酯的三元共聚物也适合作为(K1)类的共聚物。这类三元共聚物记载在WO 2005/054314中。典型的这类三元共聚物由乙烯、丙烯酸2-乙基己酯和乙酸乙烯酯形成。
该至少一种或其他烯键式不饱和单体是以优选1至50重量％、尤其是10至45重量％且特别是20至40重量％的量共聚合到(K1)类共聚物中，基于整个共聚物计。因此，就(K1)类共聚物中的单体单元的重量而言，主要比例通常来源于C2至C40类烯烃。
(K1)类共聚物的数均分子量Mn优选为1000至20 000，更优选为1000至10 000且尤其为1000至8000。
典型的组分(K2)的梳形聚合物例如可通过以下获得：使马来酸酐或富马酸与另一烯键式不饱和单体(例如与α-烯烃或不饱和酯，如乙酸乙烯酯)共聚合，随后用具有至少10个碳原子的醇将酸酐或酸官能团酯化。其他合适的梳形聚合物为α-烯烃和酯化的共聚单体的共聚物，例如苯乙烯和马来酸酐的酯化共聚物或者苯乙烯与富马酸的酯化共聚物。合适的梳形聚合物也可为聚富马酸酯或聚马来酸酯。乙烯基醚的均聚物和共聚物也是合适的梳形聚合物。适合作为(K2)类组分的梳形聚合物，例如，还有在WO 2004/035715和“Comb-LikePolymers，Structure and Properties”，N.A.Platéand V.P.Shibaev，J.Poly.Sci.Macromolecular Revs.8，117-253页(1974)中记载的聚合物。梳形聚合物的混合物也是合适的。
适合作为(K3)类组分的聚氧亚烷基为例如聚氧亚烷基酯、聚氧亚烷基醚、混合的聚氧亚烷基酯/聚氧亚烷基醚及其混合物。这些聚氧亚烷基化合物优选包含至少一个直链烷基、优选至少两个直链烷基(各自均具有10个至30个碳原子)以及包含数均分子量最高达5000的聚氧亚烷基基团。这样的聚氧亚烷基化合物记载在例如EP-A 061 895和US 4 491455中。特定的聚氧亚烷基化合物是基于数均分子量为100至5000的聚乙二醇和聚丙二醇。其他合适的为具有10至30个碳原子的脂肪酸(如硬脂酸或二十二烷酸)的聚氧亚烷基单酯和二酯。
适合作为(K4)类组分的极性氮化合物可为离子或非离子的且优选具有至少一个、尤其至少两个通式为>NR7的叔氮原子形式的取代基，在通式>NR7中，R7为C8-至C40-烃基。氮取代基也可以是季铵化的，即为阳离子形式。该氮化合物的实例为铵盐和/或酰胺，其可通过被至少一种烃基取代的至少一种胺与具有1个至4个羧基的羧酸或其合适的衍生物的反应而获得。所述胺优选包含至少一个直链C8-至C40-烷基。适于制备所述极性氮化合物的伯胺为例如辛胺、壬胺、癸胺、十一烷基胺、十二烷基胺、十四烷基胺以及更高级的直链同系物；适于该目的的仲胺为例如双十八烷基胺和甲基二十二烷基胺。同样适于该目的的是胺混合物，尤其是可在工业规模获得的胺混合物，如脂肪胺或氢化妥尔胺，如在例如Ullmann’sEncyclopedia of Industrial Chemistry，第6版，“Amines，aliphatic”章节中记载的。适于反应的酸为例如长链烃基取代的环己烷-1,2-二羧酸、环己烯-1,2-二羧酸、环戊烷-1,2-二羧酸、萘二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、和琥珀酸。
更特别地，(K4)类的组分为具有至少一个叔氨基的聚(C2-至C20-羧酸)与伯胺或仲胺的油溶性反应产物。具有至少一个叔氨基并形成该反应产物的基础的所述聚(C2-至-C20-羧酸)优选包含至少3个羧基，尤其是3至12个羧基且特别为3至5个羧基。多羧酸中的羧酸单元优选具有2至10个碳原子，且其尤其为乙酸单元。所述羧酸单元通常通过一个或多个碳原子和/或氮原子而合适地键合至所述多羧酸。其优选连接至叔氮原子，在多个氮原子的情况下，所述叔氮原子通过烃链键合。
(K4)类的组分优选为基于聚(C2-至C20-羧酸)的油溶性反应产物，其具有至少一个叔氨基并且具有通式IIa或IIb
其中，变量A为直链或支链的C2-至C6-亚烷基或式III的部分
并且，变量B为C1-至C19-亚烷基。通式IIa和IIb的化合物尤其具有WASA特性。
此外，优选的组分(K4)的油溶性反应产物、尤其是通式IIa或IIb的油溶性反应产物为其中无羧酸基团、一个或多个羧酸基团已被转化成酰胺基的酰胺、酰胺-铵盐或铵盐。
变量A的直链或支链的C2-至C6-亚烷基为例如1,1-亚乙基、1,2-亚丙基、1,3-亚丙基、1,2-亚丁基、1,3-亚丁基、1,4-亚丁基、2-甲基-1,3-亚丙基、1,5-亚戊基、2-甲基-1,4-亚丁基、2,2-二甲基-1,3-亚丙基、1,6-亚己基(六亚甲基)且尤其为1,2-亚乙基。变量A优选包含2至4个且尤其是2或3个碳原子。
变量B的C1-至C19-亚烷基为例如1,2-亚乙基、1,3-亚丙基、1,4-亚丁基、六亚甲基、八亚甲基、十亚甲基、十二亚甲基、十四亚甲基、十六亚甲基、十八亚甲基、十九亚甲基且尤其为亚甲基。变量B优选包含1至10个且尤其是1至4个碳原子。
作为用于形成组分(K4)的多羧酸的反应配对物的伯胺和仲胺通常为单胺，尤其脂族单胺。这些伯胺和仲胺可选自带有可任选彼此键合的烃基的多种胺。
组分(K4)的油溶性反应产物的这些母体胺通常为仲胺并具有通式HN(R8)2，其中两个变量R8各自独立地为直链或支链的C10-至C30-烷基，尤其是C14-至C24-烷基。这些相对较长链的烷基优选为直链的或仅略微支化。通常，所述仲胺(就其相对较长链的烷基而言)衍生自天然生成的脂肪酸及其衍生物。优选地，两个R8基是相同的。
所述仲胺可以以酰胺结构的方式或者以铵盐的形式键合至多羧酸；也可以仅部分以酰胺结构存在而另外的部分以铵盐存在。如果有的话，优选仅存在很少的游离的酸基团。组分(K4)的油溶性反应产物优选完全以酰胺结构的形式存在。
这种组分(K4)的典型实例为次氮基三乙酸、乙二胺四乙酸或丙烯-1,2-二胺四乙酸与在每种情况下每羧基0.5-1.5mol、尤其是每羧基0.8-1.2mol的二油胺(dioleylamine)、双十六烷基甲基叔胺(dipalmitamine)、二椰油胺(dicocoamine)、二硬脂胺或双二十二烷基胺或尤其是二妥尔胺的反应产物。特别优选的组分(K4)为1mol的乙二胺四乙酸与4mol的氢化二妥尔胺的反应产物。
组分(K4)的其他典型实例包括2-N’,N’-二烷基酰胺基苯甲酸酯的N,N-二烷基铵盐，例如1mol的邻苯二甲酸酐与2mol的二妥尔胺(后者是氢化或未氢化的)的反应产物，以及1mol的烯基螺双内酯与2mol的二烷基胺如二妥尔胺和/或妥尔胺(后两者是氢化或未氢化的)的反应产物。
用于(K4)类组分的其他典型结构类型为具有叔氨基的环状化合物或者长链伯胺或仲胺与含羧酸的聚合物的缩合物，如在WO 93/18115中记载的。
适合作为(K5)类组分的冷流改进剂的磺基羧酸、磺酸、或其衍生物，例如，为邻磺基苯甲酸的油溶性羧酰胺和羧酸酯，其中磺酸官能团是作为具有烷基取代的铵阳离子的磺酸盐存在，如在EP-A 261 957中记载的。
适合作为(K6)类组分的冷流改进剂的聚(甲基)丙烯酸酯为丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的均聚物或共聚物。优选的是在酯化醇方面不同的至少两种不同的(甲基)丙烯酸酯的共聚物。任选地，所述共聚物包含共聚形式的另一不同的烯属不饱和单体。聚合物的重均分子量优选为50 000至500000。特别优选的聚合物为甲基丙烯酸与饱和C14-和C15-醇的甲基丙烯酸酯的共聚物，所述酸基团已被氢化妥尔胺中和。合适的聚(甲基)丙烯酸酯记载在例如WO 00/44857中。
将冷流改进剂或不同冷流改进剂的混合物以优选10至5000重量ppm、更优选20至2000重量ppm、甚至更优选50至1000重量ppm且尤其是100至700重量ppm(例如200至500重量ppm)的总量加入到中间馏分燃料或柴油燃料中。
B4)润滑改进剂
合适的润滑改进剂或摩擦改进剂通常基于脂肪酸或脂肪酸酯。典型实例为妥尔油脂肪酸(如在例如WO 98/004656中记载的)和单油酸甘油酯。天然油或合成油(如甘油三酸酯)与链烷醇胺的反应产物(记载在US 6 743266B2中)也适合作为这样的润滑改进剂。
B5)除所述共聚物以外的腐蚀抑制剂
合适的腐蚀抑制剂为例如琥珀酸酯(特别是与多元醇的酯)；脂肪酸衍生物，如油酸酯、低聚脂肪酸；取代的乙醇胺；以及以商标名RC 4801(Rhein Chemie Mannheim，Germany)、L12(BASF SE)或HiTEC 536(Ethyl Corporation)出售的产品。
B6)破乳剂
合适的破乳剂为例如烷基-取代的酚-和萘磺酸酯的碱金属或碱土金属盐以及脂肪酸的碱金属或碱土金属盐、以及中性化合物(如醇烷氧基化物(如醇乙氧基化物)、酚烷氧基化物(如叔丁基酚乙氧基化物或叔戊基酚乙氧基化物))、脂肪酸、烷基酚、环氧乙烷(EO)与环氧丙烷(PO)的缩合产物(例如包括EO/PO嵌段共聚物的形式)、聚乙烯亚胺或聚硅氧烷。
B7)去雾剂
合适的去雾剂为例如烷氧基化酚-甲醛缩合物，例如可以以商标名NALCO 7D07(Nalco)和TOLAD 2683(Petrolite)获得的产品。
B8)消泡剂
合适的消泡剂为例如聚醚改性的聚硅氧烷，如可以以商标名TEGOPREN 5851(Goldschmidt)、Q 25907(Dow Corning)和RHODOSIL(Rhone Poulenc)获得的产品。
B9)十六烷值改进剂
合适的十六烷值改进剂为例如脂族硝酸酯(如硝酸2-乙基己酯和硝酸环己酯)和过氧化物(如二叔丁基过氧化物)。
B10)抗氧化剂
合适的抗氧化剂为例如取代的酚(如2,6-二叔丁基酚和6-二叔丁基-3-甲基酚)以及苯二胺(如N,N'-二仲丁基-对苯二胺)。
B11)金属钝化剂
合适的金属钝化剂为例如水杨酸衍生物，如N,N'-二亚水杨基-1,2-丙二胺。
B12)溶剂
合适的溶剂为例如非极性有机溶剂，例如芳族和脂族烃，如甲苯、二甲苯、石油溶剂(white spirit)和以商标名SHELLSOL(Royal Dutch/ShellGroup)和EXXSOL(ExxonMobil)出售的产品；以及极性有机溶剂，例如醇，如2-乙基己醇、癸醇和异十三烷醇。所述溶剂通常与前述添加剂和共添加剂一起加入到柴油燃料中，所述添加剂和共添加剂旨在溶解或稀释以便更好地处理。
C)燃料
原则上，本发明的用途涉及任何燃料，优选柴油燃料和汽油燃料。
中间馏分燃料(如柴油燃料或加热油)优选为沸程通常为100℃至400℃的矿物油提余油。其通常为具有95％点最高达360℃或甚至更高的馏分。其也可为所谓的“超低硫柴油”或“城市柴油”，其特征在于，例如，95％点不超过345℃且硫含量不超过0.005重量％，或者，95％点为例如285℃且硫含量不超过0.001重量％。除可通过精制而获得的矿物中间馏分燃料或柴油燃料以外，可通过煤的气化或天然气的液化[“天然气制油”(GTL)燃料]或通过生物质液化[“生物质制油”(BTL)燃料]获得的那些也是合适的。同样合适的是前述中间馏分燃料或柴油燃料与可再生燃料(如生物柴油或生物乙醇)的混合物。
所述加热油和柴油燃料的性质详细记载在例如DIN 51603和EN 590中(另外参见Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry，第5版，卷A12，617页及之后的页)。
在化石源、植物源或动物源的中间馏分燃料(它们基本上为烃的混合物)中的本发明的用途还涉及该中间馏分与生物燃料油(生物柴油)的混合物。这类混合物被术语“中间馏分燃料”涵盖。其为市售可得的且通常包含少量的生物燃料油，通常为1至30重量％、尤其是3至10重量％的量，基于化石源、植物源或动物源的中间馏分与生物燃料油的总量计。
生物燃料油通常基于脂肪酸酯，优选基本上基于源自植物油和/或动物油和/或脂肪的脂肪酸的烷基酯。烷基酯通常理解为意指低级烷基酯，尤其是C1-至C4-烷基酯，其可通过用低级醇(如乙醇或特别地甲醇(“FAME”))对植物油和/或动物油和/或脂肪中存在的甘油酯、尤其甘油三酸酯进行酯交换而获得。基于植物油和/或动物油和/或脂肪(其用作生物燃料油或其组分)的典型的低级烷基酯为例如向日葵甲酯、棕榈油甲酯(“PME”)、大豆油甲酯(“SME”)且尤其是菜子油甲酯(“RME”)。
更优选地，所述中间馏分燃料或柴油燃料为具有低的硫含量的那些，即硫含量小于0.05重量％、优选小于0.02重量％、更特别是小于0.005重量％且尤其是小于0.001重量％的那些。
有用的汽油燃料包括所有市售的汽油燃料组合物。本说明书中应提及的一种典型的代表物是EN 228的Eurosuper类燃料，其在市场上是常见的。此外，根据WO 00/47698的说明书的汽油燃料组合物也是本发明可能的应用领域。
以下实施例旨在说明本发明，而并非限制本发明。
实施例
GPC分析
除非另有说明，否则聚合物的重均分子量Mw和数均分子量Mn通过凝胶渗透色谱法(GPC)来测定。GPC分离通过两根PLge Mixed B柱(Agilent)在四氢呋喃中在35℃下进行。通过具有162-50 400Da的分子量的窄分布的聚苯乙烯标准物(来自PSS，Germany)进行校准。将己基苯用作低分子量标记物。
制备实施例
一般方法
首先，在具有锚式搅拌器的反应器中装入含溶剂或不含溶剂(作为本体聚合)的烯烃或烯烃混合物。在氮气流下将混合物加热至指定温度，同时进行搅拌。向其中加入指定的自由基引发剂(任选地在相同的溶剂中稀释)和熔融的马来酸酐(1当量，基于烯烃单体计)。在相同的温度下将反应混合物搅拌指定的反应时间，然后冷却。
如果需要水解，随后加入指定量的水，并将混合物在95℃下搅拌10至14h或在一定压力下在110℃下搅拌3h。
合成实施例1
首先，在具有锚式搅拌器的2L玻璃反应器中装入C20-C24烯烃(363.2g，平均摩尔质量296g/mol)与Solvesso 150(231.5g，DHC Solvent ChemieGmbH，Speldorf)的混合物。在氮气流中将混合物加热至160℃，同时进行搅拌。在5h内，向其中加入二叔丁基过氧化物(29.6g，购自AkzoNobel)于Solvesso 150(260.5g)中的溶液和熔融的马来酸酐(120.3g)。在160℃下将反应混合物搅拌1h，然后冷却。活性成分含量约为40％。
GPC(在THF中)得到共聚物的Mn＝1210g/mol，Mw＝2330g/mol，其对应于1.9的多分散性。
合成实施例2(比较)
在95℃的温度下，在3h内将水(19.9g)加入至合成实施例1的产物中，然后将混合物再搅拌11h。酸值为104mg KOH/g。
用途实施例
1)钙相容性试验；
在烧杯中将100mL车用机油(Shell 图1，最左侧烧杯，具有1500ppm的Ca含量、1100ppm的Mg含量和1300ppm的Zn含量)加热至70℃，然后加入1mL腐蚀抑制剂(图1的上部)。如果溶液仍清澈，则再加入1mL抑制剂(图1的下部)。如果溶液变混浊，那么认为试验已经失败(例如，图1，中间的烧杯)。图1示出了已与合成实施例1的共聚物混合的油(40％，于溶剂石脑油中)，其保持清澈。在中间的烧杯中，使用了二聚脂肪酸(二聚油酸；CAS:61788-89-4，20％，于溶剂石脑油中)。出现明显可见的混浊。
通过与聚异丁烯胺(摩尔质量1000)、作为载体油的聚丙二醇以及溶剂和去雾剂混合，上述合成实施例用于制备以下在用途实施例中使用的粘合剂制剂(组分以重量份计)：
2)根据ASTM D 665B的钢腐蚀试验(汽油)
所用燃料是来自Haltermann的市售E0CEC RF-12-09汽油燃料，其添加有由如上所述的聚异丁烯胺和载体油构成的添加剂包。将下表中指定的腐蚀抑制剂(各自为40％，于溶剂石脑油中)加入到制剂中，其根据ASTM D 665B进行腐蚀试验。
所用的比较是二聚脂肪酸作为腐蚀抑制剂(二聚油酸；CAS:61788-89-4，40％，于溶剂石脑油中)。
评价如下进行：
A 100％不锈
B++ 总表面积的0.1％或更少生了锈
B+ 总表面积的0.1％至5％生了锈
B 总表面积的5％至25％生了锈
C 总表面积的25％至50％生了锈
D 总表面积的50％至75％生了锈
E 总表面积的75％至100％生了锈
可以看出，与比较化合物一样，本发明的共聚物也获得了类似的良好结果。
3)根据ASTM D 665B的钢腐蚀试验(柴油)
所使用的燃料是来自与添加剂包混合如下的南美洲的市售柴油燃料：
作为比较，制剂5的腐蚀抑制剂为2-(8-十七碳烯-1-基)-4,5-二氢-1H-咪唑-1-乙醇，CAS号95-38-5，活性成分含量为90至100％。
在本发明的制剂6中，使用来自合成实施例1的产品(40％，于Solvesso 150中)。
下表中指定的制剂根据ASTM D 665B进行腐蚀测试：
可以看出，与比较化合物一样，本发明的共聚物也获得了类似的良好结果。

Claims (15)

1.通过以下获得的共聚物作为燃料和润滑油、优选燃料、更优选具有至少0.1重量ppm的碱金属和/或碱土金属和/或锌的燃料中的腐蚀抑制剂的用途：
-在第一反应步骤(I)中使下述组分共聚
(A)至少一种烯键式不饱和单羧酸或二羧酸或其衍生物，优选二羧酸或其衍生物，更优选二羧酸的酸酐，
(B)至少一种具有至少12至至多30个碳原子的α-烯烃，
(C)任选地，至少一种具有至少4个碳原子且不同于(B)的另外的脂族或脂环族烯烃，和
(D)除了单体(A)、(B)和(C)外，任选的一种或多种其他可共聚单体，其选自
(Da)乙烯基酯，
(Db)乙烯基醚，
(Dc)具有至少5个碳原子的醇的(甲基)丙烯酸酯，
(Dd)烯丙醇或其醚，
(De)N-乙烯基化合物，其选自含有至少一个氮原子的杂环的乙烯基化合物、N-乙烯基酰胺或N-乙烯基内酰胺，
(Df)烯键式不饱和芳族化合物，
(Dg)α,β-烯键式不饱和腈，
(Dh)(甲基)丙烯酰胺，和
(Di)烯丙胺，
之后，
-在第二任选的反应步骤(II)中，部分水解存在于由(I)获得的共聚物中的酸酐官能团和/或部分水解存在于由(I)获得的共聚物中的羧酸酯官能团，条件是在反应步骤(II)之后，多于90％的酸酐和羧酸酯官能团保持完整。
2.根据权利要求1所述的用途，其中碱金属和/或碱土金属和/或锌选自钠、锌、镁和钙。
3.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其中单体(A)选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯和马来酸酐，优选马来酸酐。
4.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其中单体(B)是具有至少14至至多26个碳原子的α-烯烃。
5.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其中烯烃(C)为丙烯、1-丁烯、2-丁烯或异丁烯或包含异丁烯的烯烃混合物的多于30个碳原子的聚合物，优选异丁烯或包含异丁烯的烯烃混合物的多于30个碳原子的聚合物，其平均分子量Mw为500至5000g/mol。
6.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其中烯烃(B)和(C)的混合物平均每摩尔量具有至少12个碳原子。
7.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其中单体(D)选自(Da)、(Db)、(Dc)、(De)和(Df)。
8.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其中(A)/((B)和(C))(总计)的摩尔比为10:1至1:10。
9.根据权利要求8所述的用途，其中单体(B)与单体(C)的摩尔比为1:0.05-10。
10.根据权利要求8或9所述的用途，其中基于单体(A)、(B)和任选的(C)(总计)的量计，一种或多种单体(D)的比例为5至200摩尔％。
11.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其中使用马来酸酐作为组分(A)，并且不进行任选的反应步骤(II)。
12.根据权利要求1至10中任一项所述的用途，其中使用马来酸酐作为组分(A)，并且在反应步骤(II)中多于90％且高达99.9％的酸酐官能团保持完整。
13.根据前述权利要求中任一项所述的用途，用于抑制铁表面、钢表面和/或有色金属表面的腐蚀。
14.根据权利要求1-12中任一项所述的用途，用于抑制铜和含铜合金的腐蚀。
15.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其中燃料是柴油或汽油燃料。
CN201680041522.3A 2015-07-16 2016-07-12 用于燃料和润滑油的腐蚀抑制剂 Pending CN107849478A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP15177085.6 2015-07-16
EP15177085 2015-07-16
PCT/EP2016/066466 WO2017009306A1 (de) 2015-07-16 2016-07-12 Korrosionsinhibitoren für kraft- und schmierstoffe

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107849478A true CN107849478A (zh) 2018-03-27

Family

ID=53783571

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201680041522.3A Pending CN107849478A (zh) 2015-07-16 2016-07-12 用于燃料和润滑油的腐蚀抑制剂

Country Status (9)

Country Link
US (1) US20180201863A1 (zh)
EP (1) EP3322780B1 (zh)
CN (1) CN107849478A (zh)
BR (1) BR112018000797A2 (zh)
ES (1) ES2762999T3 (zh)
RU (1) RU2018105762A (zh)
SG (1) SG11201800399TA (zh)
WO (1) WO2017009306A1 (zh)
ZA (1) ZA201800858B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114829556A (zh) * 2019-12-18 2022-07-29 路博润公司 聚合物表面活性剂化合物

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015113681A1 (de) 2014-01-29 2015-08-06 Basf Se Polycarbonsäure-basierte additive für kraft und schmierstoffe
WO2017009305A1 (de) 2015-07-16 2017-01-19 Basf Se Copolymere als additive für kraft- und schmierstoffe
ES2896694T3 (es) 2016-07-05 2022-02-25 Basf Se Uso de inhibidores de la corrosión para combustibles y lubricantes
MY202420A (en) 2016-12-15 2024-04-28 Basf Se Polymers as additives for fuels
WO2018114350A1 (en) 2016-12-20 2018-06-28 Basf Se Use of a mixture of a complex ester with a monocarboxylic acid to reduce friction
EP3940043B1 (de) * 2020-07-14 2023-08-09 Basf Se Korrosionsinhibitoren für kraft- und schmierstoffe
US12091618B2 (en) 2020-11-20 2024-09-17 Basf Se Mixtures for improving or boosting the separation of water from fuels

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3382056A (en) * 1966-06-03 1968-05-07 Chevron Res Maleic anhydride copolymers as rust inhibitors
US5422023A (en) * 1993-10-12 1995-06-06 Exxon Research And Engineering Company Corrosion inhibitor for aviation turbine oils (PNE-628)
CN101168697A (zh) * 2006-10-27 2008-04-30 切夫里昂奥罗尼特有限责任公司 润滑油添加剂组合物及其制造方法
CN102958949A (zh) * 2010-06-25 2013-03-06 巴斯夫欧洲公司 季化共聚物
US20140113847A1 (en) * 2012-10-24 2014-04-24 Exxonmobil Research And Engineering Company High viscosity index lubricating oil base stock and viscosity modifier combinations, and lubricating oils derived therefrom
CN104302744A (zh) * 2011-12-30 2015-01-21 布特马斯先进生物燃料有限责任公司 用于含氧汽油的腐蚀抑制剂组合物
CN106459811A (zh) * 2014-01-29 2017-02-22 巴斯夫欧洲公司 用于燃料和润滑剂的缓蚀剂

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3909215A (en) * 1973-03-27 1975-09-30 Chevron Res Rust inhibitors for hydrocarbon fuels
JPS5922791B2 (ja) * 1978-12-25 1984-05-29 三菱化学株式会社 防錆剤
JPS59100196A (ja) * 1982-11-30 1984-06-09 Mitsubishi Chem Ind Ltd 水性潤滑剤
DE3411531A1 (de) * 1984-03-29 1985-10-10 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur umsetzung von olefinen mit maleinsaeureanhydrid und verwendung der erhaltenen bernsteinsaeureanhydride zur herstellung von korrosionsschutzmitteln und mineraloelhilfsmitteln
JPH0668111B2 (ja) * 1986-11-17 1994-08-31 出光興産株式会社 含水潤滑剤
DE3733172A1 (de) * 1987-10-01 1989-04-20 Basf Ag Kraftstoffe fuer ottomotoren
DE3730885A1 (de) * 1987-09-15 1989-03-23 Basf Ag Kraftstoffe fuer ottomotoren
US8058493B2 (en) * 2003-05-21 2011-11-15 Baker Hughes Incorporated Removing amines from hydrocarbon streams
US8911516B2 (en) * 2010-06-25 2014-12-16 Basf Se Quaternized copolymer
JP5881736B2 (ja) * 2010-12-21 2016-03-09 ザ ルブリゾル コーポレイションＴｈｅ Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ 官能化コポリマーおよびその潤滑組成物
EP2898051B1 (en) * 2012-09-24 2017-08-16 The Lubrizol Corporation Lubricant comprising a mixture of an olefin-ester copolymer with an ethylene alpha-olefin copolymer
US20140187457A1 (en) * 2013-01-03 2014-07-03 Exxonmobil Research And Engineering Company Lubricating compositions having improved shear stability

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3382056A (en) * 1966-06-03 1968-05-07 Chevron Res Maleic anhydride copolymers as rust inhibitors
US5422023A (en) * 1993-10-12 1995-06-06 Exxon Research And Engineering Company Corrosion inhibitor for aviation turbine oils (PNE-628)
CN101168697A (zh) * 2006-10-27 2008-04-30 切夫里昂奥罗尼特有限责任公司 润滑油添加剂组合物及其制造方法
CN102958949A (zh) * 2010-06-25 2013-03-06 巴斯夫欧洲公司 季化共聚物
CN104302744A (zh) * 2011-12-30 2015-01-21 布特马斯先进生物燃料有限责任公司 用于含氧汽油的腐蚀抑制剂组合物
US20140113847A1 (en) * 2012-10-24 2014-04-24 Exxonmobil Research And Engineering Company High viscosity index lubricating oil base stock and viscosity modifier combinations, and lubricating oils derived therefrom
CN106459811A (zh) * 2014-01-29 2017-02-22 巴斯夫欧洲公司 用于燃料和润滑剂的缓蚀剂

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114829556A (zh) * 2019-12-18 2022-07-29 路博润公司 聚合物表面活性剂化合物

Also Published As

Publication number Publication date
RU2018105762A (ru) 2019-08-16
WO2017009306A1 (de) 2017-01-19
RU2018105762A3 (zh) 2019-10-16
EP3322780B1 (de) 2019-09-18
BR112018000797A2 (pt) 2018-09-04
ZA201800858B (en) 2019-06-26
ES2762999T3 (es) 2020-05-26
SG11201800399TA (en) 2018-02-27
EP3322780A1 (de) 2018-05-23
US20180201863A1 (en) 2018-07-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107849478A (zh) 用于燃料和润滑油的腐蚀抑制剂
CN106459811A (zh) 用于燃料和润滑剂的缓蚀剂
CN104884585B (zh) 烃基环氧化物的季铵化铵盐及其作为燃料和润滑剂中的添加剂的用途
CN109312242A (zh) 作为用于燃料和润滑剂的添加剂的共聚物
US11566196B2 (en) Polymers as additives for fuels
CN107849471A (zh) 作为用于燃料和润滑剂的添加剂的共聚物
US10844308B2 (en) Corrosion inhibitors for fuels and lubricants
CA3142857A1 (en) Wax inhibitors with improved flowability
US20220306960A1 (en) New Additive Packages for Gasoline Fuels
KR100356329B1 (ko) 오일첨가제,그에사용되는조성물및중합체
WO2018188986A1 (de) Polymere als additive für kraft und schmierstoffe
AU2018335769B2 (en) Polyacrylate antifoam components for use in fuels
CA2536007C (en) Additive for oil compositions
EP1690896B1 (en) Additives for oil compositions
WO1998002507A1 (en) Narrow boiling distillate fuels with improved low temperature properties

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20180327

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication