CN107780053B - 一种纳米纤维膜、制备方法及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种静电纺丝纳米纤维膜，将丙烯酸酯、丙烯酸、聚乙二醇甲基丙烯酸酯聚合成共聚物，再加入金属盐溶剂制得纺丝液，将纺丝液注入静电纺丝装置中，进行静电纺丝。本发明在不明显影响纳米纤维表观形态的前提下，纳米纤维膜的断裂强度有效的提高了1‑2倍；当加入氯化铜物质的量为聚合物中丙烯酸单体物质的量的10％时纳米纤维膜的力学性能最好,其断裂强度为35.12MPa、断裂伸长率为26.91％。

Description

一种纳米纤维膜、制备方法及其应用
技术领域
本发明涉及高分子材料制备与应用领域，尤其涉及了一种静电纺丝纳米纤维膜、制备方法及其应用。
背景技术
静电纺丝又称静电纺，是目前制备纳米级或亚微米级纤维最为简便而有效的方法之一，可以制备比表面积大、形貌可控、成分多样化的纳米纤维膜，同时制备的纤维表面光滑，分布均匀等优点。因此静电纺纤维在生物医学、光电学、纺织工程学、催化载体和废水处理等领域被广泛应用。然而通过静电纺丝所制得纤维的直径通常为几百纳米，使得纤维的力学性能一般较差，难以适用力学性能要求较高的场所，因此极大的限制了纳米纤维膜的广泛应用。
在实际应用过程中，通常需要目标材料具有多种特性。在纳米材料的制备过程中，可利用两个或以上的组分共混而将各组分具有的特性引入复合材料中，从而赋予了所制备的复合材料多种特性，且弥补了彼此的缺陷。利用金属离子与带活性基团的高分子混合形成离子簇产生互穿网络结构(IPN结构)来改善纳米纤维膜的力学性能，简单易操作、能耗较低。
常见的提高纳米材料力学性能的方法有：添加刚性无机纳米粒子、化学交联和热退火处理等。例如：中国专利，发明名称：一种具有高度取向MWNTs的杂化纳米纤维同步增强增韧CFRP复合材料的制备方法，申请日：2012.06.28，公开日：2012.11.28，申请公告号：CN102794952A，该专利中就公开了一种通过碳纳米管(CNT)填料增强增韧纳米纤维膜的方法，虽然该方法可提高纳米纤维的力学性能，但是无机纳米粒子容易团聚从而影响其进一步应用。中国专利，发明名称：一种提升丝素蛋白纳米纤维力学性能的处理方法，申请日：2015.05.19，公开日：2015.09.09，申请公告号：CN104894856A，该专利中就公开了一种利用化学交联的方法提升纳米纤维膜的力学性能的方法，该方法虽然可以在一定程度上增强纳米纤维膜的力学性能，但是使用的化学试剂有毒有害，且化学试剂存在残留等问题。肖斌(肖斌,李从举.静电纺丝聚乳酸/磷酸钙复合纳米纤维的力学性能[J].化工新型材料，2008，36:53-55.)等在聚丙交酯(PLA)溶液填充适量的磷酸钙，运用电纺丝技术制备了PLA/磷酸钙复合纳米纤维膜，结果表明填充磷酸钙的PLA纳米纤维的力学性能得到一定程度增强。张鹏云(张鹏云,张建松,徐晓红,等.生物交联剂京尼平对静电纺明胶纳米纤维膜改性的影响[J].中国组织工程研究与临床康复,2009,13(8):1500-1504.)等用京尼平对明胶纺丝膜进行交联改进，观察交联后纤维膜的生物相容性和力学性能,结果显示纤维膜的力学性能有所增强。但上述静电纺丝纳米纤维膜的力学性能仍然较低。
有文献表明：热退火处理纳米材料几个小时就可以在一定程度上能提高纳米纤维膜的力学性能。虽然热退火处理可以有效地改善纳米纤维膜的力学性能，但是这种处理方法一般需要高温高压处理几个小时甚至更久，存在能耗高、能量利用率低等缺点。微波是一种电磁波，它比其它用于辐射加热的电磁波，如红外线、远红外线等波长更长，因此能够穿透到介质内部，使得加热更均匀。但在一定程度上破坏了纤维的结构形态。
发明内容
本发明的目的之一是在不明显影响静电纺纳米纤维表观形态的前提下，有效的提高静电纺纳米纤维膜的断裂强度和断裂伸长率，从而提出一种改善静电纺纳米纤维力学性能的方法。
本发明另外一个目的提供了一种静电纺丝纳米纤维膜及其制备方法。
本发明另外一个目的提供了上述静电纺丝纳米纤维膜在酶固定化载体、物质的定向吸附、工业废水处理中应用。
一种静电纺丝纳米纤维膜，包括包括如下重量份的反应原料组份：丙烯酸酯40-90份、丙烯酸5-20份、聚乙二醇甲基丙烯酸酯3-30份、引发剂1-2份。
优选的，所述组分还包括金属盐，添加量为丙烯酸物质的量的5-30％。
优选的，所述金属盐为镁盐、铝盐、钙盐、铬盐、锰盐、铁盐、钴盐、镍盐、铜盐、锌盐、钇盐、锆盐、锑盐、铅盐、镉盐、锡盐、钡盐中的一种。
优选的，所述丙烯酸酯为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯中的一种。
一种静电纺丝纳米纤维膜的制备方法，方法步骤如下：
S1：三元共聚物的制备：
①将聚乙二醇甲基丙烯酸酯中添加入溶剂中，充分溶解；
②通入惰性气体，在惰性气体气氛下加入丙烯酸酯、丙烯酸和引发剂；
③放入水浴振荡器中进行反应，加入终止剂终止反应；
④蒸发溶剂，真空干燥至质量恒定；
⑤用去离子水与无水乙醇在常温下交替洗涤粗产物3次；
⑥真空干燥至质量恒定得到纯化的丙烯酸酯、丙烯酸、聚乙二醇甲基丙烯酸酯三元共聚物；
S2：将金属盐放入溶剂中，充分溶解；
S3：制备静电纺丝液制备：将S1所制得的三元共聚物和S2所制得的金属盐溶液混合，于室温下在磁力搅拌器上搅拌8个小时，制得静电纺丝液，静电纺丝液的导电率为653-732μs/cm，粘度为246-338MPa·s；
S4：制备纳米纤维膜：将纺丝液注入静电纺丝装置中，在室温条件下调节湿度、静电纺丝电压、喷丝口与接收屏距离、挤出速率及纺丝时间，最后纺得纳米纤维膜。
进一步的，所述S3中三元共聚物和金属盐混合溶液的浓度为10-30％。
进一步的，所述S4中湿度为15％-60％，电压为13-18kV，喷丝口与接收屏距离为10-18cm，推进速率为0.3-0.4mL/h，纺丝时间为12-24小时。
本发明提供了一种纳米纤维膜，所述纳米纤维膜内部形成了互穿网络结构。
本发明再一个目的提供了上述静电纺丝纳米纤维膜在酶固定化载体、物质的定向吸附、工业废水处理中应用。
作用原理：
通过添加铜盐和锌盐等金属盐类向丙烯酸酯、丙烯酸、聚乙二醇甲基丙烯酸酯三元聚合物P(MMA-co-AA)-g-PEO中引入金属离子形成离子微区，在离子微区内金属离子可以和丙烯酸中羧基发生稳定配位反应，产生分子链之间的交联；同时金属离子之间本身又可以通过离子键发生相互作用而缔合在一起，起到物理交联点的作用，致使分子链间的作用力得到进一步的提高。所以少量的金属离子的引入，就可以在体系中起到很好的增强效果。
Figure BDA0001273873460000041
M：金属离子 R’：含羧基聚合物
与现有技术相比，本发明具有的有益效果在于：
1、本发明首先提供了一种有效溶解氯化铜等金属盐的加料方法，通过此方法能够极大的防止氯化铜、硫酸铜、氯化铁、氯化亚铁等金属盐在聚合物中形成团聚现象。
2、所制备的纳米纤维膜，其内部形成了互穿网络结构(IPN结构)。
3、所制得的纳米纤维在表观形态未受明显影响的前提下，其断裂强度和断裂伸长率都显著提高了1-2倍，当加入金属盐的含量为聚合物中丙烯酸单体物质的量的10％时效果最明显，测得此时纳米纤维的断裂强度为35.12MPa、断裂伸长率为26.91％。
附图说明
图1为实施例1所得纳米纤维膜的扫描电镜SEM图；
图2为对照组所得纳米纤维膜的扫描电镜的SEM图；
图3为对照组、实施例1、实施例2、实施例3、实施例4所得纳米纤维膜的应力-应变曲线。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步解说
对照组：
引发剂为：偶氮二异丁腈；溶剂为：N、N-二甲基甲酰胺；终止剂为：对羟基苯酚。
S1：三元共聚物的制备：丙烯酸酯、丙烯酸、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、偶氮二异丁腈按质量比为80:15:5:1.5。
①称取聚乙二醇甲基丙烯酸酯中放入N、N-二甲基甲酰胺中，充分溶解；
②通入氮气，在氮气气氛下加入丙烯酸酯、丙烯酸和偶氮二异丁腈；
③放入水浴振荡器中进行反应，水浴振荡器的工作温度为70℃，工作时间为16h，用对羟基苯酚终止反应；
④蒸发溶剂，真空干燥至质量恒定；
⑤用去离子水与无水乙醇在常温下交替洗涤粗产物3次；
⑥真空干燥至质量恒定得到纯化的丙烯酸酯、丙烯酸、聚乙二醇甲基丙烯酸酯三元共聚物；
S2：将S1所制得的三元共聚物溶解在N、N-二甲基甲酰胺中，制得浓度为30％的溶液，于室温下在磁力搅拌器上搅拌8个小时，制得静电纺丝液；
S3：将纺丝液注入静电纺丝装置中，将纺丝液注入静电纺丝装置中，在室温条件下调节湿度为30％、静电纺丝电压16.7kV、喷丝口与接收屏距离为17cm、挤出速率0.3mL/h、纺丝时间为20h，最后纺得纳米纤维膜。
实施例1
引发剂为：偶氮二异丁腈；溶剂为：N、N-二甲基甲酰胺；终止剂为：对羟基苯酚。
S1：三元共聚物的制备：甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、偶氮二异丁腈按质量比为80:15:5:1.5。
①称取聚乙二醇甲基丙烯酸酯中放入N、N-二甲基甲酰胺中，充分溶解；
②通入氮气，在氮气气氛下加入丙烯酸酯、丙烯酸和偶氮二异丁腈；
③放入水浴振荡器中进行反应，水浴振荡器的工作温度为70℃，工作时间为16h，用对羟基苯酚终止反应；
④蒸发溶剂，真空干燥至质量恒定；
⑤用去离子水与无水乙醇在常温下交替洗涤粗产物3次；
⑥真空干燥至质量恒定得到纯化的丙烯酸酯、丙烯酸、聚乙二醇甲基丙烯酸酯三元共聚物；
S2：按制备共聚物时丙烯酸物质的量的5％称取氯化铜，将氯化铜放入N、N-二甲基甲酰胺中，充分溶解；
S3：将S1所制得的三元共聚物和S2所制得的氯化铜溶液混合，调节三元共聚物和氯化铜混合溶液的浓度为30％，于室温下在磁力搅拌器上搅拌8个小时，制得静电纺丝液，静电纺丝液的导电率为653μs/cm，粘度为312MPa·s；
S4：将纺丝液注入静电纺丝装置中，在室温条件下调节湿度为30％、静电纺丝电压16.7kV、喷丝口与接收屏距离为17cm、挤出速率0.3mL/h、纺丝时间为20h，最后纺得纳米纤维膜。
实施例2
引发剂为：偶氮二异丁腈；溶剂为：N、N-二甲基甲酰胺；终止剂为：对羟基苯酚。
S1：三元共聚物的制备：甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、偶氮二异丁腈按质量比为80:15:5:1.5。
①称取聚乙二醇甲基丙烯酸酯中放入N、N-二甲基甲酰胺中，充分溶解；
②通入氮气，在氮气气氛下加入丙烯酸酯、丙烯酸和偶氮二异丁腈；
③放入水浴振荡器中进行反应，水浴振荡器的工作温度为70℃，工作时间为16h，用对羟基苯酚终止反应；
④蒸发溶剂，真空干燥至质量恒定；
⑤用去离子水与无水乙醇在常温下交替洗涤粗产物3次；
⑥真空干燥至质量恒定得到纯化的丙烯酸酯、丙烯酸、聚乙二醇甲基丙烯酸酯三元共聚物；
S2：按制备共聚物时丙烯酸物质的量的10％称取氯化铜，将氯化铜放入N、N-二甲基甲酰胺中，充分溶解；
S3：将S1所制得的三元共聚物和S2所制得的氯化铜溶液混合，调节三元共聚物和氯化铜混合溶液的浓度为30％，于室温下在磁力搅拌器上搅拌8个小时，制得静电纺丝液，静电纺丝液的导电率为732μs/cm，粘度为287MPa·s；
S4：将纺丝液注入静电纺丝装置中，在室温条件下调节湿度为30％、静电纺丝电压16.7kV、喷丝口与接收屏距离为17cm、挤出速率0.3mL/h、纺丝时间为20h，最后纺得纳米纤维膜。
实施例3
引发剂为：偶氮二异丁腈；溶剂为：N、N-二甲基甲酰胺；终止剂为：对羟基苯酚。
S1：三元共聚物的制备：甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、偶氮二异丁腈按质量比为80:15:5:1.5。
①称取聚乙二醇甲基丙烯酸酯中放入N、N-二甲基甲酰胺中，充分溶解；
②通入氮气，在氮气气氛下加入丙烯酸酯、丙烯酸和偶氮二异丁腈；
③放入水浴振荡器中进行反应，水浴振荡器的工作温度为70℃，工作时间为16h，用对羟基苯酚终止反应；
④蒸发溶剂，真空干燥至质量恒定；
⑤用去离子水与无水乙醇在常温下交替洗涤粗产物3次；
⑥真空干燥至质量恒定得到纯化的丙烯酸酯、丙烯酸、聚乙二醇甲基丙烯酸酯三元共聚物；
S2：按制备共聚物时丙烯酸物质的量的20％称取氯化铜，将氯化铜放入N、N-二甲基甲酰胺中，充分溶解；
S3：将S1所制得的三元共聚物和S2所制得的氯化铜溶液混合，调节三元共聚物和氯化铜混合溶液的浓度为30％，于室温下在磁力搅拌器上搅拌8个小时，制得静电纺丝液，静电纺丝液的导电率为696μs/cm，粘度为246MPa·s；
S4：将纺丝液注入静电纺丝装置中，在室温条件下调节湿度为30％、静电纺丝电压16.7kV、喷丝口与接收屏距离为17cm、挤出速率0.3mL/h、纺丝时间为20h，最后纺得纳米纤维膜。
实施例4
引发剂为：偶氮二异丁腈；溶剂为：N、N-二甲基甲酰胺；终止剂为：对羟基苯酚。
S1：三元共聚物的制备：甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、偶氮二异丁腈按质量比为80:15:5:1.5。
①称取聚乙二醇甲基丙烯酸酯中放入N、N-二甲基甲酰胺中，充分溶解；
②通入氮气，在氮气气氛下加入丙烯酸酯、丙烯酸和偶氮二异丁腈；
③放入水浴振荡器中进行反应，水浴振荡器的工作温度为70℃，工作时间为16h，用对羟基苯酚终止反应；
④蒸发溶剂，真空干燥至质量恒定；
⑤用去离子水与无水乙醇在常温下交替洗涤粗产物3次；
⑥真空干燥至质量恒定得到纯化的丙烯酸酯、丙烯酸、聚乙二醇甲基丙烯酸酯三元共聚物；
S2：按制备共聚物时丙烯酸物质的量的30％称取氯化铜，将氯化铜放入N、N-二甲基甲酰胺中，充分溶解；
S3：将S1所制得的三元共聚物和S2所制得的氯化铜溶液混合，调节三元共聚物和氯化铜混合溶液的浓度为30％，于室温下在磁力搅拌器上搅拌8个小时，制得静电纺丝液，静电纺丝液的导电率为729μs/cm，粘度为338MPa·s；
S4：将纺丝液注入静电纺丝装置中，在室温条件下调节湿度为30％、静电纺丝电压16.7kV、喷丝口与接收屏距离为17cm、挤出速率0.3mL/h、纺丝时间为20h，最后纺得纳米纤维膜。
实施例5
引发剂为：偶氮二异丁腈；溶剂为：二甲亚砜；终止剂为：对羟基苯酚。
S1:三元共聚物的制备：甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、偶氮二异丁腈按质量比为70:10:3:1。
①称取聚乙二醇甲基丙烯酸酯中放入二甲亚砜中，充分溶解；
②通入氮气，在氮气气氛下加入甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸和偶氮二异丁腈；
③放入水浴振荡器中进行反应，水浴振荡器的工作温度为70℃，工作时间为16h，用对羟基苯酚终止反应；
④蒸发溶剂，真空干燥至质量恒定；
⑤用去离子水与无水乙醇在常温下交替洗涤粗产物3次；
⑥真空干燥至质量恒定得到纯化的甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸、聚乙二醇甲基丙烯酸酯三元共聚物。
S2：按制备共聚物时丙烯酸物质的量的5％称取氯化铁，将氯化铁放入二甲亚砜中，充分溶解；
S3：将S1所制得的三元共聚物和S2所制得的氯化铁溶液混合，调节三元共聚物和氯化铁混合溶液的浓度为20％，于室温下在磁力搅拌器上搅拌8个小时，制得静电纺丝液，静电纺丝液的导电率为705μs/cm，粘度为271MPa·s；
S4：将纺丝液注入静电纺丝装置中，在室温条件下调节湿度为15％、静电纺丝电压13kV、喷丝口与接收屏距离为10cm、挤出速率0.35mL/h、纺丝时间为12h，最后纺得纳米纤维膜。
实施例6
引发剂为：偶氮二异丁腈；溶剂为：四氢呋喃；终止剂为：对叔丁基邻苯二酚。
S1:三元共聚物的制备：丙烯酸丁酯、丙烯酸、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、偶氮二异丁腈按质量比为90:20:7:2。
①称取聚乙二醇甲基丙烯酸酯中放入四氢呋喃中，充分溶解；
②通入氮气，在氮气气氛下加入丙烯酸丁酯、丙烯酸和偶氮二异丁腈；
③放入水浴振荡器中进行反应，水浴振荡器的工作温度为70℃，工作时间为16h，用对叔丁基邻苯二酚终止反应；
④蒸发溶剂，真空干燥至质量恒定；
⑤用去离子水与无水乙醇在常温下交替洗涤粗产物3次；
⑥真空干燥至质量恒定得到纯化的丙烯酸丁酯、丙烯酸、聚乙二醇甲基丙烯酸酯三元共聚物。
S2：按制备共聚物时丙烯酸物质的量的5％称取氯化锌，将氯化锌放入四氢呋喃中，充分溶解；
S3：将S1所制得的三元共聚物和S2所制得的氯化锌溶液混合，调节三元共聚物和氯化锌混合溶液的浓度为20％，于室温下在磁力搅拌器上搅拌8个小时，制得静电纺丝液，静电纺丝液的导电率为671μs/cm，粘度为324MPa·s；
S4：将纺丝液注入静电纺丝装置中，在室温条件下调节湿度为60％、静电纺丝电压18kV、喷丝口与接收屏距离为18cm、挤出速率0.4mL/h、纺丝时间为24h，最后纺得纳米纤维膜。
实施例7
静电纺丝纳米纤维膜在酶固定化载体、物质的定向吸附、工业废水处理中应用。
实施例8
静电纺丝纳米纤维膜在工业废水处理中应用。
结果分析
一、扫描电镜(SEM)结果分析：
由图1和图2可知：当P(MMA-co-AA)-g-PEO聚合物溶液中加入CuCl2后，所制得纳米纤维膜的表观形态未受明显影响，但加入CuCl2后静电纺得到的纤维的直径减小、纤维的均匀度提高。因为溶液的粘度、电导率、表面张力等都是静电纺丝的影响因素。当加入金属盐后电离的金属离子与聚合物溶液中的羧基形成配位键，导致溶液的粘度增加、导电性增强。黏度增大，纺丝液表面张力也增大，可阻止细流变形，纤维成形较好，当粘度过大时，静电纺丝过程中需要克服的表面张力也变大，从而较难形成较小细度的纤维，纤维直径也增大，纺丝口容易堵塞，且纤维上的溶剂不易挥发，纤维出现粘连现象。
二、应力-应变曲线结果分析：
由图3可知：P(MMA-co-AA)-g-PEO聚合物溶液随着Cu离子含量的增加，离聚体的拉伸强度和断裂伸长率均有很大提高，当加入氯化铜物质的量为合成聚合物中丙烯酸单体物质的量的10％时纳米纤维膜的力学性能最好,其断裂强度为35.12MPa、断裂伸长率为26.91％；但是随着金属离子含量的进一步增加，拉伸强度和断裂伸长率都大幅下降。主要是因为金属离子为二价态，其中lmolCuCl2可以和4mol丙烯酸中-COOH发生稳定配位反应，可以发生分子链之间的交联。金属离子之间本身又可以通过离子键发生相互作用而缔合在一起，起到物理交联点的作用。所以少量的金属离子的引人，就可以在体系中起到很好的增强效果。但是随着金属离子含量的增多，上述作用明显增强，严重束缚了分子链段的运动，导致了断裂强度和断裂伸长率的剧烈下降。
三、导电性结果分析：
表1 纳米纤维膜的导电性及电纺纤维的平均直径、均匀性
Figure BDA0001273873460000111
P(MMA-co-AA)-g-PEO聚合物溶液随着金属离子含量的增加，混合溶液中的导电性增强。当纺丝液的导电性增强后，纺丝液在电场中的牵伸力较大，纤维发生一定的取向，使得纤维直径变小，当纺丝液的导电性过强时，纤维在电场中的运动时间大大减短，溶剂不易挥发，纤维易出现粘连且直径不均匀等现象。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种纳米纤维膜的制备方法，其特征在于，所述纳米纤维膜包括如下重量份的反应原料组份：丙烯酸酯40-90份、丙烯酸5-20份、聚乙二醇甲基丙烯酸酯3-30份、引发剂1-2份；还包括金属盐，添加量为丙烯酸物质的量的5-30％；
所述纳米纤维膜制备的方法步骤如下：
S1：三元共聚物的制备：
①将聚乙二醇甲基丙烯酸酯中添加入溶剂中，充分溶解；
②通入惰性气体，在惰性气体气氛下加入丙烯酸酯、丙烯酸和引发剂；
③放入水浴振荡器中进行反应，加入终止剂终止反应；
④蒸发溶剂，真空干燥至质量恒定；
⑤用去离子水与无水乙醇在常温下交替洗涤粗产物3次；
⑥真空干燥至质量恒定得到纯化的丙烯酸酯、丙烯酸、聚乙二醇甲基丙烯酸酯三元共聚物；
S2：将金属盐放入溶剂中，充分溶解；
S3：制备静电纺丝液制备：将S1所制得的三元共聚物和S2所制得的金属盐溶液混合，于室温下在磁力搅拌器上搅拌8个小时，制得静电纺丝液；
S4：制备纳米纤维膜：将纺丝液注入静电纺丝装置中，在室温条件下调节湿度、静电纺丝电压、喷丝口与接收屏距离、挤出速率及纺丝时间，最后纺得纳米纤维膜。
2.根据权利要求1所述的纳米纤维膜的制备方法，其特征在于，所述金属盐为镁盐、铝盐、钙盐、铬盐、锰盐、铁盐、钴盐、镍盐、铜盐、锌盐、钇盐、锆盐、锑盐、铅盐、镉盐、锡盐、钡盐中的一种。
3.根据权利要求1所述的纳米纤维膜的制备方法，其特征在于，所述丙烯酸酯为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯中的一种。
4.根据权利要求1所述的纳米纤维膜的制备方法，其特征在于，所述S3中三元共聚物和金属盐混合溶液的浓度为10-30％。
5.根据权利要求1所述的纳米纤维膜的制备方法，其特征在于，所述S4中湿度为15％-60％，电压为13-18kV，喷丝口与接收屏距离为10-18cm，推进速率为0.3-0.4mL/h，纺丝时间为12-24小时。
6.权利要求1-5任意一项的制备方法制备的纳米纤维膜。
7.根据权利要求6所述的纳米纤维膜，其特征在于，所述纳米纤维膜内部形成了互穿网络结构。
8.权利要求6或7的纳米纤维膜在酶固定化载体、物质的定向吸附、工业废水处理中的应用。
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