CN107731336A - 超声结合湿法氧化Fenton法处理放射性废水的方法 - Google Patents
超声结合湿法氧化Fenton法处理放射性废水的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107731336A CN107731336A CN201710907014.5A CN201710907014A CN107731336A CN 107731336 A CN107731336 A CN 107731336A CN 201710907014 A CN201710907014 A CN 201710907014A CN 107731336 A CN107731336 A CN 107731336A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- radioactive wastewater
- fenton
- radioactive
- ultrasonic
- wastewater
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000002354 radioactive wastewater Substances 0.000 title claims abstract description 81
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 59
- 238000009279 wet oxidation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 title claims description 12
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 59
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 39
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 31
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 31
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims abstract description 29
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 24
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 17
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 37
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims description 24
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000012028 Fenton's reagent Substances 0.000 claims description 19
- 238000009987 spinning Methods 0.000 claims description 18
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 18
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 15
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 14
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 12
- 239000002356 single layer Substances 0.000 claims description 12
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 claims description 11
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 10
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 claims description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QZUJCEPTAIXZFA-UHFFFAOYSA-N methyl prop-2-enoate;styrene Chemical compound COC(=O)C=C.C=CC1=CC=CC=C1 QZUJCEPTAIXZFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims description 8
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 6
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 claims description 6
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 claims description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical class CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneoxolane-2,5-dione Chemical class C=C1CC(=O)OC1=O OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 claims description 4
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 2
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 230000001112 coagulating effect Effects 0.000 claims 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims 1
- 239000002585 base Substances 0.000 claims 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims 1
- 238000010041 electrostatic spinning Methods 0.000 claims 1
- 238000007731 hot pressing Methods 0.000 claims 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 abstract description 8
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 abstract description 8
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 abstract description 8
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 abstract description 5
- 238000005374 membrane filtration Methods 0.000 abstract 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 16
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 14
- 230000002285 radioactive effect Effects 0.000 description 14
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 9
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 8
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 239000010815 organic waste Substances 0.000 description 6
- 238000001523 electrospinning Methods 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 231100000045 chemical toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000002848 electrochemical method Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000012869 ethanol precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000008676 import Effects 0.000 description 1
- 239000010808 liquid waste Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000003758 nuclear fuel Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000002901 radioactive waste Substances 0.000 description 1
- 238000005215 recombination Methods 0.000 description 1
- 230000006798 recombination Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- -1 small molecule compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 239000002915 spent fuel radioactive waste Substances 0.000 description 1
- 238000009284 supercritical water oxidation Methods 0.000 description 1
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000010887 waste solvent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G21—NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
- G21F—PROTECTION AGAINST X-RADIATION, GAMMA RADIATION, CORPUSCULAR RADIATION OR PARTICLE BOMBARDMENT; TREATING RADIOACTIVELY CONTAMINATED MATERIAL; DECONTAMINATION ARRANGEMENTS THEREFOR
- G21F9/00—Treating radioactively contaminated material; Decontamination arrangements therefor
- G21F9/04—Treating liquids
- G21F9/06—Processing
-
- G—PHYSICS
- G21—NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
- G21F—PROTECTION AGAINST X-RADIATION, GAMMA RADIATION, CORPUSCULAR RADIATION OR PARTICLE BOMBARDMENT; TREATING RADIOACTIVELY CONTAMINATED MATERIAL; DECONTAMINATION ARRANGEMENTS THEREFOR
- G21F9/00—Treating radioactively contaminated material; Decontamination arrangements therefor
- G21F9/04—Treating liquids
- G21F9/06—Processing
- G21F9/10—Processing by flocculation
-
- G—PHYSICS
- G21—NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
- G21F—PROTECTION AGAINST X-RADIATION, GAMMA RADIATION, CORPUSCULAR RADIATION OR PARTICLE BOMBARDMENT; TREATING RADIOACTIVELY CONTAMINATED MATERIAL; DECONTAMINATION ARRANGEMENTS THEREFOR
- G21F9/00—Treating radioactively contaminated material; Decontamination arrangements therefor
- G21F9/04—Treating liquids
- G21F9/06—Processing
- G21F9/12—Processing by absorption; by adsorption; by ion-exchange
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- High Energy & Nuclear Physics (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
本发明公开了一种超声结合湿法氧化Fenton法处理放射性废水的方法,包括:将放射性废水输入Fenton氧化池的加酸反应腔内,调节pH,然后依次流入Fenton氧化池的三个氧化腔内,对放射性废水进行处理;将放射性废水输入超声波反应室,调节pH;加入改性介孔二氧化硅,向放射性废水内通入氮气,开启超声波发生器,对放射性废水进行处理;将处理后的放射性废水输入混凝沉淀池,投加混凝剂进行固液分离,将混凝沉淀池出水输入内设有过滤膜的过滤桶进行过滤处理,完成对放射性废水的处理。本发明通过超声结合湿法氧化Fenton法处理放射性废水,同时辅助加入介孔二氧化硅,并在末端进行过滤膜过滤吸附,实现对放射性废水有机物和反射性元素的全面处理。
Description
技术领域
本发明涉及一种放射性废水的处理方法,具体涉及一种超声结合湿法氧化Fenton法处理放射性废水的方法。
背景技术
核燃料生产、核电厂运行、核设施退役等过程都将产生大量放射性(高放、中放、低放)有机废液,由于其放射性强、半衰期长、生物与化学毒性大,对人类与生态环境构成极大的长期危害。当前,中国正在实施“积极发展核电”规划,根据国务院批准的《能源发展战略行动计划(2014-2020年)》,预计到2020年,核电装机容量达到5800万千瓦,在建容量达到3000万千瓦以上,届时每年仅处理卸载下的乏燃料所产生含有机物的高放废液将达800-1000m3;同时还将产生大量的中低放废液/废水。目前,含有机物放射性废液/废水的处理处置仍然是一大难题。尤其自日本福岛核事故以来,美、日、俄、法等主要核大国都加强了这方面的研究工作。
放射性有机废液包括油类、废溶剂萃取剂、闪烁液以及其他混杂废液。目前,放射性有机废液处理方法主要分三类:一是高温氧化法,如焚烧法、超临界水氧化法、蒸汽重组法;二是湿化学法,如Fenton试剂法、酸氧化法、电化学催化法;三是吸附法。上述方法虽各有自己的优点,但都存在成本高昂、对设备要求高、且处理不完全等缺点限制了此类技术的推广应用。其中普通fenton法H2O2在Fe2+的催化作用下分解产生·OH,它通过电子转移等途径将有机物氧化分解成小分子。单纯只采用fenton试剂中的亚铁盐作为催化剂催化双氧水氧化废水中的有机物,其降解速度较慢,反应效率不够高,有机物降解不够彻底。
发明内容
本发明的一个目的是解决至少上述问题和/或缺陷,并提供至少后面将说明的优点。
为了实现根据本发明的这些目的和其它优点,提供了一种超声结合湿法氧化Fenton法处理放射性废水的方法,包括以下步骤:
步骤一、将放射性废水以0.1~2.5m3/h的速度输入Fenton氧化池的加酸反应腔内,将酸碱槽内的酸液输入加酸反应腔内,调节放射性废水的pH至2~3,调节pH后的放射性废水自动溢出依次流入Fenton氧化池的三个氧化腔内,将Fenton试剂贮罐内的Fenton试剂分别通过导管输入三个氧化腔内,对放射性废水进行处理;所述三个氧化腔内输入的Fenton试剂的流量依次为300~500mL/min、150~200mL/min、80~100mL/min;
步骤二、将步骤一处理后的放射性废水输入超声波反应室,然后向超声波反应室内加入氢氧化钠,调节放射性废水的pH至7~9;然后加入改性介孔二氧化硅,向放射性废水内通入氮气,开启超声波发生器,对放射性废水进行处理;
步骤三、将步骤二处理后的放射性废水输入混凝沉淀池,投加混凝剂进行固液分离,将混凝沉淀池出水输入内设有过滤膜的过滤桶进行过滤处理,完成对放射性废水的处理。
优选的是,所述超声波反应室为长方体结构;所述超声波反应室的内壁均匀安装四个超声波发声器;所述超声波发声器的频率为50~80KHz,功率为300~500W。
优选的是,所述加酸反应腔和三个氧化腔的底部均设置有搅拌器。
优选的是,所述Fenton试剂中H2O2溶液与FeSO4溶液的体积比为1:5~8;所述FeSO4溶液的质量分数为3~5%;所述H2O2溶液的质量分数为35~45%。
优选的是,所述酸碱槽内的酸液为硫酸、盐酸、硝酸中的任意一种。
优选的是,所述改性介孔二氧化硅与放射性废水的重量体积比为1:50~100;所述氮气的通气速率为100~150mL/min。
优选的是,所述改性介孔二氧化硅的制备方法为:按重量份,取20~25份衣康酸酐和50~100份甲苯混合,加入超临界反应装置中,再加入3~5份的介孔二氧化硅和0.2~0.5份三乙胺,在超临界反应装置密封后通入二氧化碳至30~40MPa、温度60~70℃的条件下搅拌反应30~60min,然后卸去二氧化碳压力,加入10~15份3-氨丙基三乙氧基硅烷,再次注入二氧化碳至压力为40~60MPa、温度60~70℃的条件下搅拌60~90min,卸压,过滤,得到的固体用丙酮清洗、干燥,得到改性介孔二氧化硅。
优选的是,所述介孔二氧化硅为MCM-41、MCM-48、HMS、SBA-15、MCF、MSU-1、MSU-2、MSU-4或KIT-1介孔二氧化硅中的任意一种。
优选的是,所述过滤膜通过滤膜支撑架设置在过滤桶中部;所述过滤膜的制备方法为:按重量份,取20~30份壳聚糖接枝苯乙烯-丙烯酸甲酯接枝产物和10~15份聚乳酸加入200~400份体积比为1:2的丙酮和DMF的混合溶剂中,搅拌,形成纺丝溶液,将纺丝溶液注入带不锈钢喷头的喷射容器内,然后用高压电源将电压施加在不锈钢喷头上,并利用与喷射容器连接的推进泵将喷射容器内的纺丝溶液通过不锈钢喷头喷射至锡箔接收装置上,并同时将5~10mg/mL的羧基化碳纳米管分散液超声雾化锡箔接收装置上,将锡箔接收装置上的膜层揭下,即得到单层过滤膜;将单层过滤膜热压形成过滤膜。
优选的是,所述静电纺丝的喷射条件为:环境温度为40~80℃、高压电源的输出电压为15~20kv、金属丝与不锈钢喷头之间距离为15~25cm、流速为10~15mL/h;所述羧基化碳纳米管分散液超声雾化的功率为300W,频率为3MHz,雾化率为3~5mL/min,超声雾化的喷出口与锡箔接收装置的距离为10~15cm。
本发明中,所述壳聚糖接枝苯乙烯-丙烯酸甲酯接枝产物的制备方法为:按重量份,取5~10份壳聚糖份加入到100~200份蒸馏水中,通氮气保护,水浴加热到60~75℃,搅拌10~30min后加入0.1~0.6份的过硫酸铵并搅拌引发10~30min,随后加入10~15份苯乙烯和10~15份丙烯酸甲酯,在60~80℃下氮气保护反应2~6小时,然后用乙醇沉淀在65℃下真空干燥,得到反应粗产物,用索氏提取器将粗产物用丙酮洗提24小时直至除去反应产生的均聚物,在65℃下真空干燥24小时,即得到壳聚糖接枝苯乙烯-丙烯酸甲酯接枝产物。
本发明至少包括以下有益效果:本发明首先对放射性有机废水进行fenton氧化处理,将有机物进行降解,然后进入超声波反应室超声处理,利用超声辐射产生的空化效应,在极短的时间内崩溃释放出能量,形成具有极端物理化学环境和含有高能量的“微反应器”,有机物在超声作用下转化为小分子化合物,同时辅助加入改性介孔二氧化硅,实现对小分子化合物和放射性元素的吸附,最后通过过滤膜的过滤吸附作用,去除放射性有机废水中的放射性元素,将放射性有机废水处理完全。
本发明的其它优点、目标和特征将部分通过下面的说明体现,部分还将通过对本发明的研究和实践而为本领域的技术人员所理解。
附图说明:
图1为本发明超声结合湿法氧化Fenton法处理放射性废水的装置结构示意图。
具体实施方式:
下面结合附图对本发明做进一步的详细说明,以令本领域技术人员参照说明书文字能够据以实施。
应当理解,本文所使用的诸如“具有”、“包含”以及“包括”术语并不配出一个或多个其它元件或其组合的存在或添加。
实施例1:
图1示出了本发明的超声结合湿法氧化Fenton法处理放射性废水的装置;一种超声结合湿法氧化Fenton法处理放射性废水的方法,包括以下步骤:
步骤一、将放射性废水以0.1m3/h的速度输入Fenton氧化池20的加酸反应腔4内,将酸碱槽5内的硫酸通过管道15输入加酸反应腔4内,调节放射性废水的pH至2,调节pH后的放射性废水自动溢出依次流入Fenton氧化池的三个氧化腔8内,加酸反应腔4和三个氧化腔8由隔板7将Fenton氧化池分隔形成;将Fenton试剂贮罐6内的Fenton试剂分别通过出液导管9输入三个氧化腔8内,出液管道9均有安装调节fenton试剂流量的液控单向阀10;对放射性废水进行处理;所述三个氧化腔8内输入的Fenton试剂的流量依次为300mL/min、150mL/min、80mL/min;所述Fenton试剂中H2O2溶液与FeSO4溶液的体积比为1:5;所述FeSO4溶液的质量分数为3%;所述H2O2溶液的质量分数为35%;
步骤二、将步骤一处理后的放射性废水输入超声波反应室1,然后通过进料口18向超声波反应室1内加入氢氧化钠,调节放射性废水的pH至7;然后加入改性介孔二氧化硅,通过导气孔17向放射性废水内通入氮气,开启超声波发生器2,对放射性废水进行处理;所述改性介孔二氧化硅与放射性废水的重量体积比为1:50;所述氮气的通气速率为100mL/min;氮气的通入使废水形成大量气泡,实现翻腾,使废水中的有机物和放射性元素与介孔二氧化硅的接触更加全面,处理效果更优;
步骤三、将步骤二处理后的放射性废水通过料液泵19输入混凝沉淀池3,投加混凝剂进行固液分离,将混凝沉淀池出水输入内设有过滤膜16的过滤桶12进行过滤处理,完成对放射性废水的处理;
如图1所示,所述超声波反应室1为长方体结构;所述超声波反应室的内壁均匀安装四个超声波发声器2;所述超声波发声器的频率为80KHz,功率为500W;所述加酸反应腔4和三个氧化腔的底部均设置有搅拌器。
某核电站所产生的低水平放射性废水,经检测,其中含有Co2+、Mn2+、UO2 2+、Sr2+等离子,COD平均浓度为1200mg/L,通过本实施例的处理方法,经检测,出水COD平均浓度为65mg/L;其中Co2+去除率达95.8%,UO2 2+去除率达95.5%,Mn2+去除率达93.6%,Sr2+去除率达92.5%。
实施例2:
一种超声结合湿法氧化Fenton法处理放射性废水的方法,包括以下步骤:
步骤一、将放射性废水以2.5m3/h的速度输入Fenton氧化池的加酸反应腔内,将酸碱槽内的硫酸输入加酸反应腔内,调节放射性废水的pH至3,调节pH后的放射性废水自动溢出依次流入Fenton氧化池的三个氧化腔内,将Fenton试剂贮罐内的Fenton试剂分别通过导管输入三个氧化腔内,对放射性废水进行处理;所述三个氧化腔内输入的Fenton试剂的流量依次为500mL/min、200mL/min、100mL/min;所述Fenton试剂中H2O2溶液与FeSO4溶液的体积比为1:8;所述FeSO4溶液的质量分数为5%;所述H2O2溶液的质量分数为45%;
步骤二、将步骤一处理后的放射性废水输入超声波反应室,然后向超声波反应室内加入氢氧化钠,调节放射性废水的pH至9;然后加入改性介孔二氧化硅,向放射性废水内通入氮气,开启超声波发生器,对放射性废水进行处理;所述改性介孔二氧化硅与放射性废水的重量体积比为1:100;所述氮气的通气速率为150mL/min;
步骤三、将步骤二处理后的放射性废水输入混凝沉淀池,投加混凝剂进行固液分离,将混凝沉淀池出水输入内设有过滤膜的过滤桶进行过滤处理,完成对放射性废水的处理;
如图1所示,所述超声波反应室为长方体结构;所述超声波反应室的内壁均匀安装四个超声波发声器;所述超声波发声器的频率为50KHz,功率为300W;
某核电站所产生的低水平放射性废水,经检测,其中含有Co2+、Mn2+、UO2 2+、Sr2+等离子,COD平均浓度为1200mg/L,通过本实施例的处理方法,经检测,出水COD平均浓度为62mg/L;其中Co2+去除率达95.6%,UO2 2+去除率达95.7%,Mn2+去除率达93.2%,Sr2+去除率达92.5%。
实施例3:
所述改性介孔二氧化硅的制备方法为:按重量份,取20份衣康酸酐和50份甲苯混合,加入超临界反应装置中,再加入3份的介孔二氧化硅MCF和0.2份三乙胺,在超临界反应装置密封后通入二氧化碳至30MPa、温度60℃的条件下搅拌反应30min,然后卸去二氧化碳压力,加入10份3-氨丙基三乙氧基硅烷,再次注入二氧化碳至压力为40MPa、温度60℃的条件下搅拌60min,卸压,过滤,得到的固体用丙酮清洗、干燥,得到改性介孔二氧化硅。
其与工艺过程和参数与实施例2中的完全相同。采用本发明制备改性介孔二氧化硅,能够实现对小分子化合物和放射性元素的有效吸附。
某核电站所产生的低水平放射性废水,经检测,其中含有Co2+、Mn2+、UO2 2+、Sr2+等离子,COD平均浓度为1200mg/L,通过本实施例的处理方法,经检测,出水COD平均浓度为45mg/L;其中Co2+去除率达97.8%,UO2 2+去除率达97.5%,Mn2+去除率达95.5%,Sr2+去除率达94.6%。
实施例4:
所述改性介孔二氧化硅的制备方法为:按重量份,取25份衣康酸酐和100份甲苯混合,加入超临界反应装置中,再加入5份的介孔二氧化硅MSU-1和0.5份三乙胺,在超临界反应装置密封后通入二氧化碳至40MPa、温度70℃的条件下搅拌反应60min,然后卸去二氧化碳压力,加入15份3-氨丙基三乙氧基硅烷,再次注入二氧化碳至压力为60MPa、温度70℃的条件下搅拌90min,卸压,过滤,得到的固体用丙酮清洗、干燥,得到改性介孔二氧化硅。
其与工艺过程和参数与实施例2中的完全相同。
某核电站所产生的低水平放射性废水,经检测,其中含有Co2+、Mn2+、UO2 2+、Sr2+等离子,COD平均浓度为1200mg/L,通过本实施例的处理方法,经检测,出水COD平均浓度为46mg/L;其中Co2+去除率达97.6%,UO2 2+去除率达97.8%,Mn2+去除率达95.8%,Sr2+去除率达94.8%。
实施例5:
所述改性介孔二氧化硅的制备方法为:按重量份,取23份衣康酸酐和80份甲苯混合,加入超临界反应装置中,再加入4份的介孔二氧化硅MCF和0.3份三乙胺,在超临界反应装置密封后通入二氧化碳至35MPa、温度65℃的条件下搅拌反应45min,然后卸去二氧化碳压力,加入12份3-氨丙基三乙氧基硅烷,再次注入二氧化碳至压力为50MPa、温度65℃的条件下搅拌80min,卸压,过滤,得到的固体用丙酮清洗、干燥,得到改性介孔二氧化硅。
其与工艺过程和参数与实施例2中的完全相同。
某核电站所产生的低水平放射性废水,经检测,其中含有Co2+、Mn2+、UO2 2+、Sr2+等离子,COD平均浓度为1200mg/L,通过本实施例的处理方法,经检测,出水COD平均浓度为47mg/L;其中Co2+去除率达97.3%,UO2 2+去除率达97.9%,Mn2+去除率达95.7%,Sr2+去除率达94.5%。
实施例6:
所述过滤膜16通过滤膜支撑架14设置在过滤桶12中部;所述过滤膜的制备方法为:按重量份,取20份壳聚糖接枝苯乙烯-丙烯酸甲酯接枝产物和10份聚乳酸加入200份体积比为1:2的丙酮和DMF的混合溶剂中,搅拌,形成纺丝溶液,将纺丝溶液注入带不锈钢喷头的喷射容器内,然后用高压电源将电压施加在不锈钢喷头上,并利用与喷射容器连接的推进泵将喷射容器内的纺丝溶液通过不锈钢喷头喷射至锡箔接收装置上,并同时将5mg/mL羧基化碳纳米管分散液超声雾化锡箔接收装置上,将锡箔接收装置上的膜层揭下,即得到单层过滤膜;将单层过滤膜热压形成过滤膜;所述静电纺丝的喷射条件为:环境温度为40℃、高压电源的输出电压为15kv、金属丝与不锈钢喷头之间距离为15cm、流速为10mL/h;所述羧基化碳纳米管分散液超声雾化的功率为300W,频率为3MHz,雾化率为3mL/min,超声雾化的喷出口与锡箔接收装置的距离为10cm。
其与工艺过程和参数与实施例2中的完全相同。采用本发明制备的过滤膜对放射性废水进行再次的过滤吸附作用,去除放射性有机废水中的放射性元素,将放射性有机废水处理完全。
某核电站所产生的低水平放射性废水,经检测,其中含有Co2+、Mn2+、UO2 2+、Sr2+等离子,COD平均浓度为1200mg/L,通过本实施例的处理方法,经检测,出水COD平均浓度为50mg/L;其中Co2+去除率达98.2%,UO2 2+去除率达98.3%,Mn2+去除率达96.3%,Sr2+去除率达95.2%。
实施例7:
所述过滤膜通过滤膜支撑架设置在过滤桶中部;所述过滤膜的制备方法为:按重量份,取30份壳聚糖接枝苯乙烯-丙烯酸甲酯接枝产物和15份聚乳酸加入400份体积比为1:2的丙酮和DMF的混合溶剂中,搅拌,形成纺丝溶液,将纺丝溶液注入带不锈钢喷头的喷射容器内,然后用高压电源将电压施加在不锈钢喷头上,并利用与喷射容器连接的推进泵将喷射容器内的纺丝溶液通过不锈钢喷头喷射至锡箔接收装置上,并同时将10mg/mL的羧基化碳纳米管分散液超声雾化锡箔接收装置上,将锡箔接收装置上的膜层揭下,即得到单层过滤膜;将单层过滤膜热压形成过滤膜;所述静电纺丝的喷射条件为:环境温度为80℃、高压电源的输出电压为25kv、金属丝与不锈钢喷头之间距离为25cm、流速为15mL/h;所述羧基化碳纳米管分散液超声雾化的功率为300W,频率为3MHz,雾化率为5mL/min,超声雾化的喷出口与锡箔接收装置的距离为15cm。
其与工艺过程和参数与实施例2中的完全相同。某核电站所产生的低水平放射性废水,经检测,其中含有Co2+、Mn2+、UO2 2+、Sr2+等离子,COD平均浓度为1200mg/L,通过本实施例的处理方法,经检测,出水COD平均浓度为51mg/L;其中Co2+去除率达98.1%,UO2 2+去除率达98.2%,Mn2+去除率达96.1%,Sr2+去除率达95.1%。
实施例8:
所述过滤膜通过滤膜支撑架设置在过滤桶中部;所述过滤膜的制备方法为:按重量份,取25份壳聚糖接枝苯乙烯-丙烯酸甲酯接枝产物和13份聚乳酸加入300份体积比为1:2的丙酮和DMF的混合溶剂中,搅拌,形成纺丝溶液,将纺丝溶液注入带不锈钢喷头的喷射容器内,然后用高压电源将电压施加在不锈钢喷头上,并利用与喷射容器连接的推进泵将喷射容器内的纺丝溶液通过不锈钢喷头喷射至锡箔接收装置上,并同时将8mg/mL的羧基化碳纳米管分散液超声雾化锡箔接收装置上,将锡箔接收装置上的膜层揭下,即得到单层过滤膜;将单层过滤膜热压形成过滤膜;所述静电纺丝的喷射条件为:环境温度为60℃、高压电源的输出电压为20kv、金属丝与不锈钢喷头之间距离为20cm、流速为15mL/h;所述羧基化碳纳米管分散液超声雾化的功率为300W,频率为3MHz,雾化率为4mL/min,超声雾化的喷出口与锡箔接收装置的距离为12cm。
其与工艺过程和参数与实施例2中的完全相同。
某核电站所产生的低水平放射性废水,经检测,其中含有Co2+、Mn2+、UO2 2+、Sr2+等离子,COD平均浓度为1200mg/L,通过本实施例的处理方法,经检测,出水COD平均浓度为49mg/L;其中Co2+去除率达98.5%,UO2 2+去除率达98.4%,Mn2+去除率达96.4%,Sr2+去除率达95.3%
实施例9:
所述过滤膜通过滤膜支撑架设置在过滤桶中部;所述过滤膜的制备方法为:按重量份,取25份壳聚糖接枝苯乙烯-丙烯酸甲酯接枝产物和13份聚乳酸加入300份体积比为1:2的丙酮和DMF的混合溶剂中,搅拌,形成纺丝溶液,将纺丝溶液注入带不锈钢喷头的喷射容器内,然后用高压电源将电压施加在不锈钢喷头上,并利用与喷射容器连接的推进泵将喷射容器内的纺丝溶液通过不锈钢喷头喷射至锡箔接收装置上,并同时将8mg/mL的羧基化碳纳米管分散液超声雾化锡箔接收装置上,将锡箔接收装置上的膜层揭下,即得到单层过滤膜;将单层过滤膜热压形成过滤膜;所述静电纺丝的喷射条件为:环境温度为60℃、高压电源的输出电压为20kv、金属丝与不锈钢喷头之间距离为20cm、流速为15mL/h;所述羧基化碳纳米管分散液超声雾化的功率为300W,频率为3MHz,雾化率为4mL/min,超声雾化的喷出口与锡箔接收装置的距离为12cm。
其与工艺过程和参数与实施例5中的完全相同。
某核电站所产生的低水平放射性废水,经检测,其中含有Co2+、Mn2+、UO2 2+、Sr2+等离子,COD平均浓度为1200mg/L,通过本实施例的处理方法,经检测,出水COD平均浓度为35mg/L;其中Co2+去除率达99.8%,UO2 2+去除率达99.5%,Mn2+去除率达97.8%,Sr2+去除率达96.5%
尽管本发明的实施方案已公开如上,但其并不仅仅限于说明书和实施方式中所列运用,它完全可以被适用于各种适合本发明的领域,对于熟悉本领域的人员而言,可容易地实现另外的修改,因此在不背离权利要求及等同范围所限定的一般概念下,本发明并不限于特定的细节和这里示出与描述的图例。
Claims (10)
1.一种超声结合湿法氧化Fenton法处理放射性废水的方法,其特征在于,包括以下步骤:
步骤一、将放射性废水以0.1~2.5m3/h的速度输入Fenton氧化池的加酸反应腔内,将酸碱槽内的酸液输入加酸反应腔内,调节放射性废水的pH至2~3,调节pH后的放射性废水自动溢出依次流入Fenton氧化池的三个氧化腔内,将Fenton试剂贮罐内的Fenton试剂分别通过导管输入三个氧化腔内,对放射性废水进行处理;所述三个氧化腔内输入的Fenton试剂的流量依次为300~500mL/min、150~200mL/min、80~100mL/min;
步骤二、将步骤一处理后的放射性废水输入超声波反应室,然后向超声波反应室内加入氢氧化钠,调节放射性废水的pH至7~9;然后加入改性介孔二氧化硅,向放射性废水内通入氮气,开启超声波发生器,对放射性废水进行处理;
步骤三、将步骤二处理后的放射性废水输入混凝沉淀池,投加混凝剂进行固液分离,将混凝沉淀池出水输入内设有过滤膜的过滤桶进行过滤处理,完成对放射性废水的处理。
2.如权利要求1所述的超声结合湿法氧化Fenton法处理放射性废水的方法,其特征在于,所述超声波反应室为长方体结构;所述超声波反应室的内壁均匀安装四个超声波发声器;所述超声波发声器的频率为50~80KHz,功率为300~500W。
3.如权利要求1所述的超声结合湿法氧化Fenton法处理放射性废水的方法,其特征在于,所述加酸反应腔和三个氧化腔的底部均设置有搅拌器。
4.如权利要求1所述的超声结合湿法氧化Fenton法处理放射性废水的方法,其特征在于,所述Fenton试剂中H2O2溶液与FeSO4溶液的体积比为1:5~8;所述FeSO4溶液的质量分数为3~5%;所述H2O2溶液的质量分数为35~45%。
5.如权利要求1所述的超声结合湿法氧化Fenton法处理放射性废水的方法,其特征在于,所述酸碱槽内的酸液为硫酸、盐酸、硝酸中的任意一种。
6.如权利要求1所述的超声结合湿法氧化Fenton法处理放射性废水的方法,其特征在于,所述改性介孔二氧化硅与放射性废水的重量体积比为1:50~100;所述氮气的通气速率为100~150mL/min。
7.如权利要求1所述的超声结合湿法氧化Fenton法处理放射性废水的方法,其特征在于,所述改性介孔二氧化硅的制备方法为:按重量份,取20~25份衣康酸酐和50~100份甲苯混合,加入超临界反应装置中,再加入3~5份的介孔二氧化硅和0.2~0.5份三乙胺,在超临界反应装置密封后通入二氧化碳至30~40MPa、温度60~70℃的条件下搅拌反应30~60min,然后卸去二氧化碳压力,加入10~15份3-氨丙基三乙氧基硅烷,再次注入二氧化碳至压力为40~60MPa、温度60~70℃的条件下搅拌60~90min,卸压,过滤,得到的固体用丙酮清洗、干燥,得到改性介孔二氧化硅。
8.如权利要求7所述的超声结合湿法氧化Fenton法处理放射性废水的方法,其特征在于,所述介孔二氧化硅为MCM-41、MCM-48、HMS、SBA-15、MCF、MSU-1、MSU-2、MSU-4或KIT-1介孔二氧化硅中的任意一种。
9.如权利要求1所述的超声结合湿法氧化Fenton法处理放射性废水的方法,其特征在于,所述过滤膜通过滤膜支撑架设置在过滤桶中部;所述过滤膜的制备方法为:按重量份,取20~30份壳聚糖接枝苯乙烯-丙烯酸甲酯接枝产物和10~15份聚乳酸加入200~400份体积比为1:2的丙酮和DMF的混合溶剂中,搅拌,形成纺丝溶液,将纺丝溶液注入带不锈钢喷头的喷射容器内,然后用高压电源将电压施加在不锈钢喷头上,并利用与喷射容器连接的推进泵将喷射容器内的纺丝溶液通过不锈钢喷头喷射至锡箔接收装置上,并同时将5~10mg/mL的羧基化碳纳米管分散液超声雾化锡箔接收装置上,将锡箔接收装置上的膜层揭下,即得到单层过滤膜;将单层过滤膜热压形成过滤膜。
10.如权利要求9所述的超声结合湿法氧化Fenton法处理放射性废水的方法,其特征在于,所述静电纺丝的喷射条件为:环境温度为40~80℃、高压电源的输出电压为15~20kv、金属丝与不锈钢喷头之间距离为15~25cm、流速为10~15mL/h;所述羧基化碳纳米管分散液超声雾化的功率为300W,频率为3MHz,雾化率为3~5mL/min,超声雾化的喷出口与锡箔接收装置的距离为10~15cm。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201710907014.5A CN107731336B (zh) | 2017-09-29 | 2017-09-29 | 超声结合湿法氧化Fenton法处理放射性废水的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201710907014.5A CN107731336B (zh) | 2017-09-29 | 2017-09-29 | 超声结合湿法氧化Fenton法处理放射性废水的方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN107731336A true CN107731336A (zh) | 2018-02-23 |
CN107731336B CN107731336B (zh) | 2019-11-12 |
Family
ID=61209179
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201710907014.5A Active CN107731336B (zh) | 2017-09-29 | 2017-09-29 | 超声结合湿法氧化Fenton法处理放射性废水的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN107731336B (zh) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110729068A (zh) * | 2019-09-16 | 2020-01-24 | 华中科技大学 | 基于Fenton法降解放射性废树脂的反应装置及方法 |
CN110921937A (zh) * | 2019-12-17 | 2020-03-27 | 江西省科学院 | 一种基于Fenton-超声波耦合化废水处理体系 |
CN112908508A (zh) * | 2021-01-12 | 2021-06-04 | 中国工程物理研究院材料研究所 | 一步法处理放射性分析废液的方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101279802A (zh) * | 2007-04-06 | 2008-10-08 | 北京化工大学 | 低浓度有机污染物的水处理方法 |
CN201962105U (zh) * | 2011-03-08 | 2011-09-07 | 广州金川环保设备有限公司 | 一种超声波氧化协同电化学氧化的油田污水预处理装置 |
CN106875995A (zh) * | 2017-01-20 | 2017-06-20 | 魏家奎 | 一种净化处置中低放射性可降解pva制品的方法 |
-
2017
- 2017-09-29 CN CN201710907014.5A patent/CN107731336B/zh active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101279802A (zh) * | 2007-04-06 | 2008-10-08 | 北京化工大学 | 低浓度有机污染物的水处理方法 |
CN201962105U (zh) * | 2011-03-08 | 2011-09-07 | 广州金川环保设备有限公司 | 一种超声波氧化协同电化学氧化的油田污水预处理装置 |
CN106875995A (zh) * | 2017-01-20 | 2017-06-20 | 魏家奎 | 一种净化处置中低放射性可降解pva制品的方法 |
Non-Patent Citations (5)
Title |
---|
A.S.MARIA CHONG ET AL.: "Functionalization of SBA-15 with APTES and Characterization of Functionalized Materials", 《J.PHYS.CHEM.B》 * |
MATHIEU ETIENNE ET AL.: "Organically-modified mesoporous silica spheres with MCM-41 architecture", 《NEW J.CHEM.》 * |
SEOGIL OH ET AL.: "Preparation of novel ceramic membranes modified by mesoporous silica with 3-aminopropyltriethoxysulane(APTES) and its application to Cu2+ separation in the aqueous phase", 《JOURNAL OF MEMBRANE SCIENCE》 * |
孙静静 等: "APTES改性介孔二氧化硅的制备及其对重金属离子的吸附", 《湖南工业大学学报》 * |
杨娜 等: "氨基改性介孔二氧化硅的制备及其吸附性能研究", 《无极化学学报》 * |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110729068A (zh) * | 2019-09-16 | 2020-01-24 | 华中科技大学 | 基于Fenton法降解放射性废树脂的反应装置及方法 |
CN110729068B (zh) * | 2019-09-16 | 2021-04-06 | 华中科技大学 | 基于Fenton法降解放射性废树脂的反应装置及方法 |
CN110921937A (zh) * | 2019-12-17 | 2020-03-27 | 江西省科学院 | 一种基于Fenton-超声波耦合化废水处理体系 |
CN110921937B (zh) * | 2019-12-17 | 2020-09-15 | 江西省科学院 | 一种基于Fenton-超声波耦合化废水处理体系 |
CN112908508A (zh) * | 2021-01-12 | 2021-06-04 | 中国工程物理研究院材料研究所 | 一步法处理放射性分析废液的方法 |
CN112908508B (zh) * | 2021-01-12 | 2022-11-04 | 中国工程物理研究院材料研究所 | 一步法处理放射性分析废液的方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN107731336B (zh) | 2019-11-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN107487956B (zh) | 微波-Fenton法处理放射性废水的方法 | |
Vajnhandl et al. | Ultrasound in textile dyeing and the decolouration/mineralization of textile dyes | |
CN105502626B (zh) | 一种水力空化反应器 | |
CN105439322B (zh) | 基于水力空化的废水处理方法和装置 | |
CN107731336B (zh) | 超声结合湿法氧化Fenton法处理放射性废水的方法 | |
CN103755096B (zh) | 用于剩余污泥处理的耦合Fenton氧化和厌氧消化的反应装置 | |
CN104108783B (zh) | 一种快速、高效、选择性降解水中微量苯并芘的方法 | |
CN202924812U (zh) | 一种有机废水臭氧催化氧化处理装置 | |
CN104649491B (zh) | 工业废水催化氧化设备 | |
CN104556502B (zh) | 一种难降解废水的处理装置及其废水处理方法 | |
CN103755006B (zh) | 一体化非均相折流板Fenton连续反应器 | |
CN112978898A (zh) | 一种水力-超声空化协同旋流微气泡强化臭氧传质装置 | |
CN104150692B (zh) | 一种垃圾渗滤液深度处理装置和方法 | |
CN107464595A (zh) | UV耦合Fenton法氧化处理放射性废水的方法 | |
CN112979040A (zh) | 一种有机氯农药污染土壤催化氧化修复用废水处理设备 | |
CN114132991B (zh) | 声-气耦合驱动类铁碳填充床活化过硫酸盐的设备及其处理废水的方法 | |
CN106830457A (zh) | 电极耦合臭氧氧化一体式反应器 | |
CN105923843A (zh) | 一种有机污染物去除系统及有机污染物去除方法 | |
CN104876306A (zh) | 利用磁场处理污水的方法 | |
Rahimi et al. | Intensification of sorption processes: active and passive mechanisms | |
CN206156799U (zh) | 光催化氧化废水反应系统 | |
CN104150705A (zh) | 交替流人工湿地三级处理高氨氮废水的装置和处理方法 | |
CN115974222A (zh) | 一种微波催化氧化处理难降解有机废水的装置及方法 | |
CN203976535U (zh) | 多相效废水深度处理反应器 | |
CN206767741U (zh) | 一种三相催化氧化污水处理系统 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |