CN107635536A - 使用直接染料化合物染色毛发的方法 - Google Patents

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CN107635536A CN201680028494.1A CN201680028494A CN107635536A CN 107635536 A CN107635536 A CN 107635536A CN 201680028494 A CN201680028494 A CN 201680028494A CN 107635536 A CN107635536 A CN 107635536A
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Abstract

本文描述一种用于对毛发进行染色的方法。所述方法包括向所述毛发施用毛发染色组合物并用水冲洗所述毛发,所述毛发染色组合物包含一种或多种直接染料化合物。所述一种或多种直接染料化合物各自包含发色团、一个或两个永久性阳离子和一个至四个初始阳离子。所述一个至四个初始阳离子侧接至核心结构并且是中性的。所述一种或多种直接染料化合物在所述毛发染色组合物施用至所述毛发之后进入毛干。所述毛发染色组合物具有约7至约11的pH。在冲洗后所述毛发的pH为约3.5至约6。冲洗所述毛发导致所述一个至四个初始阳离子中的一个或多个从中性变为所述毛干内的带正电。

Description

使用直接染料化合物染色毛发的方法
技术领域
提供了使用一种或多种耐洗的直接染料化合物染色毛发的方法。该直接染料化合物各自具有一个至四个初始阳离子。当冲洗毛发时的pH降低导致初始阳离子中的一个或多个从中性变为毛干内的带正电。
背景技术
通常,直接染料产品仅对于6-10种洗发香波可维持并且因此被称为半永久的。然而,许多消费者希望更永久的结果,并且因此默认含有过氧化氢或其他氧化剂的氧化染料产品。本文所述的直接染料化合物和方法可以用于直接染料产品或氧化染料产品中。
通过施用毛发染料对角质纤维(特别是人的毛发)的颜色进行永久性改变是众所周知的。为了提供给消费者所希望的颜色色调、持久度和强度,使用涉及复杂化学反应的氧化性着色过程。永久性毛发染色制剂通常包含主要中间体(又称为氧化性毛发染料前体或显色剂)和偶合剂(又称为修色剂或次要中间体)。这些染料前体足够小、具有足够极性和可溶性以扩散进入毛干,其中一旦在碱性条件下由氧化剂(诸如过氧化氢)活化,主要中间体就与其他染料前体(例如偶合剂)反应以在毛干中形成更大的有色发色团。毛干中形成的发色团在随后用水和/或洗涤剂洗涤期间不容易从毛发扩散出,因为它们比扩入的染料前体更大、极性和可溶性更小。
毛发染色剂产品通常以套件的形式销售,该套件含有染料组分(例如,染料溶液)和氧化组分(例如,过氧化氢溶液)。使用中,将染料组分与氧化组分混合并且将所得的混合物施用至毛发。当两种组分混合时,存在于氧化组分中的氧化剂开始氧化存在于染料组分中的主要中间体,并且被氧化的主要中间体开始与偶合剂反应而形成发色团。因为染色毛发是日常美容之一,所以非常希望染色过程(不包括漂白)是物理过程,物理过程将允许其与许多其他日常美容诸如涂抹唇彩和修容剂结合在一起。挑战是仍然满足毛发色彩的所有其他要求(例如,耐洗度、当毛发湿润时几乎不会从毛发渗色、均匀度)。
毛发染色行业已做出许多尝试,以通过在毛发内部的发色团与蛋白质之间形成共价键或增加发色团上的结合部位(通常是阳离子中心)数目来增强直接染料的耐洗度。然而,每种尝试都具有其缺点。通过共价键合的方法不能将毛发中的蛋白质与皮肤区别开来。通过染料上的多个结合部位的方法(即通过将若干个单阳离子染料键合在一起或通过将多个阳离子中心安置在单个发色团上,多个正电荷与毛发上的带负电部位相互作用),遇到由于沿着毛发纤维长度的不均匀损害(负电荷)而导致的颜色不均匀和因为染料通常是常见氧化性染料前体的至少两倍大而导致的渗入毛发纤维中的染料减少的障碍。结合部位数目增加通过提供更强的毛发-发色团相互作用而使由冲洗引起的渗色和掉色最小化。然而,对角质层的相同强结合力还防止发色团渗透深入毛发皮质,因为具有多个正电荷的染料难以扩散穿过带负电的角蛋白网络。另外,因为聚阳离子染料保持与毛发表面键合而不是渗入纤维中,所以由于毛发表面上的有限结合部位而难以产生深色度。
因此,需要具有改善的耐洗度而无之前所述的缺点的直接染料化合物。
发明内容
本文描述了一种染色毛发的方法,该方法包括:(a)向毛发施用毛发染色组合物,其包含一种或多种直接染料化合物,该一种或多种直接染料化合物各自包含(i)发色团;(ii)一个或两个永久性阳离子,其中永久性阳离子侧接至发色团或发色团的一部分,并且其中发色团和永久性阳离子形成核心结构;和(iii)一个至四个初始阳离子,其中该一个至四个初始阳离子侧接至核心结构,并且其中初始阳离子是中性的;其中一种或多种直接染料化合物在毛发染色组合物施用至毛发之后进入毛干;并且其中毛发染色组合物具有约7至约11的pH;(b)用水冲洗毛发;其中冲洗后毛发的pH为约3.5至约6;并且其中冲洗毛发导致所述一个至四个初始阳离子中的一个或多个从中性变为发干内的带正电。
具体实施方式
虽然本说明书以具体指出并且清楚要求保护本发明的权利要求书结束,但据信本发明将通过以下描述更好地理解。
所有百分数、份数和比率都基于本发明的组合物的总重量,除非另外指明。关于列出成分的所有此类重量都基于活性水平,并且因此不包括可能包含在可商购材料中的溶剂或副产物,除非另外指明。当在处理期间,如在典型氧化性染料产品的各组分混合中使用多于一种组合物时,总重量被认为是同时施用在毛发上的所有组合物的总重量(即“头上”存在的重量),除非另外指明。术语“重量百分比”可以在本文中表示为“重量%”。
如本文所用,术语待处理的“毛发”可以是“有生命的”,即在生命体上,或可以是“无生命的”,即在假发套、假发或无生命角质纤维的其他聚集体中。哺乳动物(特别是人类)的毛发是优选的。然而,羊毛、毛皮和含有纤维的其他角蛋白是根据本发明的组合物的合适基底。
如本文所用,术语“侧基”意指附接至核心结构或发色团的原子基团。如本文所述,虽然侧基可以影响发色团的颜色,但侧基本身不带颜色。侧基可以被进一步分类为锚固基团或疏水基团。疏水基团通常是碳链。锚固基团是附接至永久性阳离子或初始阳离子的基团,偶尔其附接至永久性阳离子和一个或多个初始阳离子两者。
如本文所用,术语“发色团”意指直接染料化合物的负责其颜色的部分。
如本文所用,术语“直接染料化合物”意指用于其中染料分子由分子水平的物理力吸引至纺织物或基底(诸如毛发)的过程中的染料。与氧化性染料相反,不需要化学反应来形成发色团。另外,与反应性染料相反,在直接染料与基底之间不存在共价键形成。直接染料化合物在染色过程前后不经历化学转变。
如本文所用,术语“核心结构”意指包括一个或两个永久性阳离子的发色团,该一个或两个永久性阳离子侧接至发色团或发色团的一部分。在一个实施方案中,发色团带电荷。在一个实施方案中,发色团不带电荷,因为永久性阳离子侧接至发色团。
如本文所用,术语“侧接”意指官能团通过共价键连接至核心结构时。
如本文所用,术语“初始阳离子”意指由于pH下降导致的质子化而从中性变成带正电荷的官能团。
如本文所用,术语“非阴离子型发泡剂”是促进泡沫形成的材料。该术语通常是指当以少量存在时通过抑制气泡聚结来降低液体表面张力或增加其胶体稳定性的表面活性剂。
本发明的毛发染色剂组合物包含一种或多种耐洗直接染料,任选地以及氧化性染料。
关于本文所述的直接染料化合物,可以涉及各种的、互变异构化合物。因此,例如,2-巯基吡啶(I)可以在已知的条件下以吡啶-2-硫酮互变异构形式(II)存在。
应理解,当这种发展是指特定结构时,包括所有合理的另外互变异构结构。在本领域中,互变异构结构经常由一个单一结构表示,并且本文所述的方法遵循这个通例。
还应理解,在本发明的范围内,可以涉及E、Z异构体。因此,例如,(E)-二苯基二氮烯(III)在已知的条件下转化为(Z)-二苯基二氮烯(IV),这也是可逆的。
应理解,当这种发展是指特定结构时,包括所有合理的另外E、Z异构体。
I.耐洗直接染料
本文描述了一种染色毛发的方法,该方法包括:(a)向毛发施用毛发染色组合物,其包含一种或多种直接染料化合物;该一种或多种直接染料化合物各自包含(i)发色团;(ii)一个或两个永久性阳离子,其中永久性阳离子侧接至发色团或发色团的一部分,并且其中发色团和永久性阳离子形成核心结构;和(iii)一个至四个初始阳离子,其中该一个至四个初始阳离子侧接至核心结构,并且其中初始阳离子是中性的;其中一种或多种直接染料化合物在毛发染色组合物施用至毛发之后进入毛干;并且其中毛发染色组合物具有约7至约11的pH;(b)用水冲洗毛发;其中冲洗后毛发的pH为约3.5至约6;并且其中冲洗毛发导致所述一个至四个初始阳离子中的一个或多个从中性变为发干内的带正电。
除现有永久性阳离子以外,一个至四个初始阳离子(通常是一个或多个氨基基团)连接至发色团以克服先前尝试中遇到的难题,从而使阳离子直接染料更耐洗。在用于典型毛发染色应用的碱性条件下,发色团将通常仅携带一个或两个永久性正电荷,诸如季铵盐、吡啶鎓盐、咪唑鎓盐、噻唑鎓盐、噁唑鎓盐、三唑鎓盐、嘧啶鎓盐、三嗪鎓盐、四唑鎓盐、吩噁嗪鎓盐、吩嗪鎓盐或类似的阳离子。氨基基团将在染色条件(pH 10-11)下多半保持中性,因为脂肪胺的典型pKa在9-10.5之间。染料将在染色条件下仅携带一个或两个阳离子电荷,这为优化吸收提供所需的亲和力(库伦引力),而不存在防止由于与聚阳离子染料相比相对低电荷密度而引起的渗透。然而,一旦进行着色应用并且冲洗毛发,毛发内部的pH下降回到其酸性的天然pH,连接至发色团的氨基基团将质子化以变成铵阳离子,所述铵阳离子为发色团增添一个或多个结合部位。pH变化用作打开另外结合基团的方便开关,以使发色团更耐洗。出于以下两种原因,当与仲胺和叔胺相比时,伯胺表现得最好:1.伯胺抵抗由过氧化氢进行的氧化,而仲胺和叔胺在与漂白剂一起使用时可以被氧化并且失去其锚固能力;2.质子化的伯铵阳离子尺寸最小,这允许与具有更多空间位阻的仲胺和叔胺相比,与毛发上的阴离子的更强相互作用。以下是耐洗染料的示例,其中由于pH降低,一个或多个初始阳离子从中性变化为带正电荷:
连接基团(通常直链烷基基团)也将充当染料总体疏水性的调节剂。仅仅使用阳离子直接染料进行着色的常见缺点之一是变色调褪色(off-tone fading),因为不同染料将以不同速率从毛发被洗掉,从而引起随时间的不希望的逐渐色移。我们的技术方法通过同时设计具有相同电荷形式与相似总体疏水性的不同颜色的染料来使变色调褪色最小化,这些发明性染料要比典型阳离子染料耐洗得多的事实也有助于最小的掉色和同色调褪色。
直接染料化合物可以被一个永久性阳离子电荷、替代地两个永久性阳离子电荷取代。根据下式,直接染料化合物可以包含一个至四个末端氨基基团及其衍生物,替代地两个末端氨基基团及其衍生物,以及替代地一个末端氨基基团及其衍生物:
直接染料化合物的化学式可以下列方式表示,但不限于以下所示:
(L2)y-C*(-L1-A)nZ- (V)
(A1-L1-)nC*(-L2-A2)m(L3)yZ- (VI)
(Q*-L3-)xC(-L1-A1)m(-L2-A2)n(L4)y(Z-)x或Zx- (VII)
(L3)y-C(-L1-Q*(-L2-A)m)n(Z-)n或Zn- (VIII)
(L2)y-C*(-L1-A1-(L3-A2)m)nZ- (IX)
其中
C是发色团;
Q*是有机阳离子;
*代表永久性阳离子电荷,它也可以是带有阳离子电荷的发色团的一部分。
L是连接基或疏水链;并且
A是锚固基团、牢度增强剂。它通常是伯、仲或叔氨基基团,优选地伯胺。它也是在周围环境中的pH变化时允许锚固基在中性状态与带电荷状态之间来回变化的开关。
Z是平衡阴离子。它通常是卤化物、硫酸盐、甲基硫酸盐、硫酸氢盐、磷酸盐、磷酸氢盐、磷酸二氢盐、硝酸盐、高氯酸盐、四氟硼酸盐、六氟磷酸盐、三氟甲磺酸盐、乙酸盐、甲酸盐或氢氧化物。
n=1-4;m=1-4;n+m≤4;x=1-2;y=0-2。
在一些实施方案中,C具有式Xa
其中
R1b、R1c、R1e、R1f、R1b、R1j各自独立地是氢、烷基、卤代烷基、烯基、炔基、芳基、羟烷基、烷氧基、芳氧基、酰基、卤素、硝基、亚硝基、氰基、杂环部分、硫醚,或连接至具有或不具有末端氨基基团的连接基L;并且
R1h和R1g各自独立地是氢、C1-C8烷基或具有连接的伯、仲或叔氨基基团的连接基团L;并且
R1a和R1d各自独立地是C1-C8烷基或具有连接的伯、仲或叔氨基基团的连接基团L;
连接至R1a、R1d、R1g和R1h的氨基基团的总数是1-4;氨基基团可以是伯、仲或叔氨基基团;及其美容上可接受的盐。
在一些实施方案中,L具有式(XI)
其中
L共价连接至式(Xa)的发色团C;L可以在其左手边或右手边连接至C。
a、c、e和g各自独立地是0-3的整数,前提条件是a、c、e和g的总和大于或等于2;b、d和f各自独立地是0或1;R50、R51、R52、R53、R54、R55、R56和R57各自独立地是氢或C1-C2烷基基团;
U是芳环、烯基或炔基部分;
V是杂原子O、N或S;
W是环状脂肪族环。
在其他实施方案中,发色团C具有式(Xb);
其中
R2b、R2c、R2e、R2f、R2h、R2i各自独立地是氢、烷基、卤代烷基、烯基、炔基、芳基、羟烷基、烷氧基、芳氧基、酰基、卤素、硝基、亚硝基、氰基、杂环部分、硫醚,或连接至具有或不具有末端氨基基团的连接基L;并且
R2g是氢、C1-C8烷基或具有连接的伯、仲或叔氨基基团的连接基团L;并且
R2a和R2d各自独立地是C1-C8烷基或具有连接的伯、仲或叔氨基基团的连接基团L;
连接至R2a、R2d和R2g的氨基基团的总数是1-3;氨基基团可以是伯、仲或叔氨基基团;及其美容上可接受的盐。
在其他实施方案中,发色团C具有式(Xc);
其中
R3b、R3c、R3d、R3e、R3h、R3i各自独立地是氢、烷基、卤代烷基、烯基、炔基、芳基、羟烷基、烷氧基、芳氧基、酰基、卤素、硝基、亚硝基、氰基、杂环部分、硫醚,或连接至具有或不具有末端氨基基团的连接基L;并且
R3f和R3g各自独立地是氢、C1-C8烷基或具有连接的伯、仲或叔氨基基团的连接基团L;并且
R3a是C1-C8烷基或具有连接的伯、仲或叔氨基基团的连接基团L;
连接至R3a、R3f和R3g的氨基基团的总数是1-3;氨基基团可以是伯、仲或叔氨基基团;及其美容上可接受的盐。
在其他实施方案中,发色团C具有式(Xd);
其中
R4b、R4c、R4d、R4e、R4g、R4h各自独立地是氢、烷基、卤代烷基、烯基、炔基、芳基、羟烷基、烷氧基、芳氧基、酰基、卤素、硝基、亚硝基、氰基、杂环部分、硫醚,或连接至具有或不具有末端氨基基团的连接基L;并且
R4f是氢、C1-C8烷基或具有连接的伯、仲或叔氨基基团的连接基团L;并且
R4a是C1-C8烷基或具有连接的伯、仲或叔氨基基团的连接基团L;
连接至R4a和R4f的氨基基团的总数是1或2;氨基基团可以是伯、仲或叔的;及其美容上可接受的盐。
在其他实施方案中,发色团C具有式(Xe);
其中
R5c、R5d、R5e、R5f、R5g、R5h和R5i各自独立地是氢、烷基、卤代烷基、烯基、炔基、芳基、羟烷基、烷氧基、芳氧基、酰基、卤素、硝基、亚硝基、氰基、杂环部分、硫醚,或连接至具有或不具有末端氨基基团的连接基L;并且
R5a是具有连接的阳离子部分的连接基团L,阳离子基团是季铵根、咪唑鎓根、吡啶鎓根、噁唑鎓根或噻唑鎓根;R5a也可以呈现为以下形式L1-Q*(-L2A)n,其中L1和L2可以是相同或不同的,Q*是阳离子部分,A是氨基基团,并且n是1或2;并且
R5b是氢、烷基或具有连接的伯、仲或叔氨基基团的连接基团L;
连接至R5a和R5b的氨基基团的总数是1、2或3;氨基基团可以是伯、仲或叔氨基基团;及其美容上可接受的盐。
在其他实施方案中,发色团C具有式(Xf);
其中
R6c、R6d、R6e、R6g、R6h、R6i和R6j各自独立地是氢、烷基、卤代烷基、烯基、炔基、芳基、羟烷基、烷氧基、芳氧基、酰基、卤素、硝基、亚硝基、氰基、杂环部分、硫醚,或连接至具有或不具有末端氨基基团的连接基L;并且
R6a和R6e各自独立地是具有连接的阳离子部分的连接基团L,阳离子基团是季铵根、咪唑鎓根、吡啶鎓根、噁唑鎓根或噻唑鎓根;R6a和R6e也可以各自独立地呈现为以下形式L1-Q*(-L2A)n,其中L1和L2可以是相同或不同的,Q*是阳离子部分,A是氨基基团并且n是1或2;并且
R6b和R6f各自独立地是氢、烷基或具有连接的伯、仲或叔氨基基团的连接基团L;
连接至R6a、R6b、R6e和R6f的氨基基团的总数是1、2、3或4;氨基基团可以是伯、仲或叔氨基基团;连接至R6a和R6e的阳离子部分的总数是1或2;及其美容上可接受的盐。
在其他实施方案中,发色团C具有式(Xg);
其中
R7b、R7c、R7d、R7f、R7g、R7h、R7i、R7j、R7k和R7m各自独立地是氢、烷基、卤代烷基、烯基、炔基、芳基、羟烷基、烷氧基、芳氧基、酰基、卤素、硝基、亚硝基、氰基、杂环部分、硫醚,或连接至具有或不具有末端氨基基团的连接基L;并且
R7a和R7e各自独立地是C1-C8烷基或具有连接的伯、仲或叔氨基基团的连接基团L;并且
连接至R7a和R7e的氨基基团的总数是1或2;氨基基团可以是伯、仲或叔氨基基团;及其美容上可接受的盐。
在其他实施方案中,发色团C具有式(Xh);
其中
R8b、R8c、R8d、R8h和R8i各自独立地是氢、烷基、卤代烷基、烯基、炔基、芳基、羟烷基、烷氧基、芳氧基、酰基、卤素、硝基、亚硝基、氰基、杂环部分、硫醚,或连接至具有或不具有末端氨基基团的连接基L;并且
R8a和R8g各自独立地是C1-C8烷基或具有连接的伯、仲或叔氨基基团的连接基团L;并且
R8e和R8f各自独立地是氢、C1-C8烷基、羟烷基或具有连接的伯、仲或叔氨基基团的连接基团L;并且
连接至R8a、R8g、R8e和R8f的氨基基团的总数是1-4;氨基基团可以是伯、仲或叔氨基基团;及其美容上可接受的盐。
在其他实施方案中,发色团C具有式(Xi);
其中
R9b、R9c、R9g、R9h和R9i各自独立地是氢、烷基、卤代烷基、烯基、炔基、芳基、羟烷基、烷氧基、芳氧基、酰基、卤素、硝基、亚硝基、氰基、杂环部分、硫醚,或连接至具有或不具有末端氨基基团的连接基L;并且
R9a和R9f各自独立地是C1-C8烷基或具有连接的伯、仲或叔氨基基团的连接基团L;并且
R9d和R9e各自独立地是氢、C1-C8烷基、羟烷基或具有连接的伯、仲或叔氨基基团的连接基团L;并且
连接至R9a、R9d、R9e和R9f的氨基基团的总数是1-4;氨基基团可以是伯、仲或叔的;及其美容上可接受的盐。
在其他实施方案中,发色团C具有式(Xj);
其中
R10b、R10c、R10d、R10e和R10i各自独立地是氢、烷基、卤代烷基、烯基、炔基、芳基、羟烷基、烷氧基、芳氧基、酰基、卤素、硝基、亚硝基、氰基、杂环部分、硫醚,或连接至具有或不具有末端氨基基团的连接基L;并且
R10a和R10h各自独立地是C1-C8烷基或具有连接的伯、仲或叔氨基基团的连接基团L;并且
R10f和R10g各自独立地是氢、C1-C8烷基、羟烷基或具有连接的伯、仲或叔氨基基团的连接基团L;并且
连接至R10a、R10f、R10g和R10h的氨基基团的总数是1-4;氨基基团可以是伯、仲或叔氨基基团;及其美容上可接受的盐。
在其他实施方案中,发色团C具有式(Xk);
其中
R11b、R11c、R11d、R11e、R11f、R11i、R11j和R11k各自独立地是氢、烷基、卤代烷基、烯基、炔基、芳基、羟烷基、烷氧基、芳氧基、酰基、卤素、硝基、亚硝基、氰基、杂环部分、硫醚,或连接至具有或不具有末端氨基基团的连接基L;并且
R11a是C1-C8烷基或具有连接的伯、仲或叔氨基基团的连接基团L;并且
R11g和R11h各自独立地是氢、C1-C8烷基、羟烷基或具有连接的伯、仲或叔氨基基团的连接基团L;并且
连接至R11a、R11g和R11h的氨基基团的总数是1-3;氨基基团可以是伯、仲或叔氨基基团;及其美容上可接受的盐。
在其他实施方案中,发色团C具有式(XI);
其中
R12b、R12c、R12d、R12e、R12h、R12i、R12j和R12k各自独立地是氢、烷基、卤代烷基、烯基、炔基、芳基、羟烷基、烷氧基、芳氧基、酰基、卤素、硝基、亚硝基、氰基、杂环部分、硫醚,或连接至具有或不具有末端氨基基团的连接基L;并且
R12a是C1-C8烷基或具有连接的伯、仲或叔氨基基团的连接基团L;并且
R12f和R12g各自独立地是氢、C1-C8烷基、羟烷基或具有连接的伯、仲或叔氨基基团的连接基团L;并且
连接至R12a、R12f和R12g的氨基基团的总数是1-3;氨基基团可以是伯、仲或叔氨基基团;及其美容上可接受的盐。
在其他实施方案中,发色团C具有式(Xm);
其中
R13b、R13c、R13d、R13e、R13f、R13g、R13j和R13k各自独立地是氢、烷基、卤代烷基、烯基、炔基、芳基、羟烷基、烷氧基、芳氧基、酰基、卤素、硝基、亚硝基、氰基、杂环部分、硫醚,或连接至具有或不具有末端氨基基团的连接基L;并且
R13a是C1-C8烷基或具有连接的伯、仲或叔氨基基团的连接基团L;并且
R13h和R13i各自独立地是氢、C1-C8烷基、羟烷基或具有连接的伯、仲或叔氨基基团的连接基团L;并且
连接至R13a、R13f和R13g的氨基基团的总数是1-3;氨基基团可以是伯、仲或叔氨基基团;及其美容上可接受的盐。
在其他实施方案中,发色团C具有式(Xn);
其中
R14b、R14c、R14d、R14e、R14h、R14i、R14j、R14k、R14l和R14m各自独立地是氢、烷基、卤代烷基、烯基、炔基、芳基、羟烷基、烷氧基、芳氧基、酰基、卤素、硝基、亚硝基、氰基、杂环部分、硫醚,或连接至具有或不具有末端氨基基团的连接基L;并且
R14a是C1-C8烷基或具有连接的伯、仲或叔氨基基团的连接基团L;并且
R14g和R14h各自独立地是氢、C1-C8烷基、羟烷基或具有连接的伯、仲或叔氨基基团的连接基团L;并且
连接至R14a、R14f和R14g的氨基基团的总数是1-3;氨基基团可以是伯、仲或叔氨基基团;及其美容上可接受的盐。
在其他实施方案中,发色团C具有式(Xo);
其中
R15b、R15c、R15d、R15e、R15g、R15h、R15k和R15l各自独立地是氢、烷基、卤代烷基、烯基、炔基、芳基、羟烷基、烷氧基、芳氧基、酰基、卤素、硝基、亚硝基、氰基、杂环部分、硫醚,或连接至具有或不具有末端氨基基团的连接基L;并且
R15a和R15f各自独立地是C1-C8烷基或具有连接的伯、仲或叔氨基基团的连接基团L;并且
R15i和R15j各自独立地是氢、C1-C8烷基、羟烷基或具有连接的伯、仲或叔氨基基团的连接基团L;并且
连接至R15a、R15f、R15i和R15j的氨基基团的总数是1-4;氨基基团可以是伯、仲或叔氨基基团;及其美容上可接受的盐。
在其他实施方案中,发色团C具有式(Xp);
其中
R16c、R16d、R16e和R16f各自独立地是氢、烷基、卤代烷基、烯基、炔基、芳基、羟烷基、烷氧基、芳氧基、酰基、卤素、硝基、亚硝基、氰基、杂环部分、硫醚,或连接至具有或不具有末端氨基基团的连接基L;并且
R16a是具有连接的阳离子部分的连接基团L,阳离子基团是季铵根、咪唑鎓根、吡啶鎓根、噁唑鎓根或噻唑鎓根;Ri6a也可以呈现为以下形式L1-Q*(-L2A)n,其中L1和L2可以是相同或不同的,Q*是阳离子部分,A是氨基基团,并且n是1或2;并且
R16b是氢、烷基或具有连接的伯、仲或叔氨基基团的连接基团L;
连接至R16a和R16b的氨基基团的总数是1、2或3;氨基基团可以是伯、仲或叔氨基基团;及其美容上可接受的盐。
在其他实施方案中,发色团C具有式(Xq);
其中
R17c、R17d、R17e和R17f各自独立地是氢、烷基、卤代烷基、烯基、炔基、芳基、羟烷基、烷氧基、芳氧基、酰基、卤素、硝基、亚硝基、氰基、杂环部分、硫醚,或连接至具有或不具有末端氨基基团的连接基L;并且
R17a是具有连接的阳离子部分的连接基团L,阳离子基团是季铵根、咪唑鎓根、吡啶鎓根、噁唑鎓根或噻唑鎓根;R17a也可以呈现为以下形式L1-Q*(-L2A)n,其中L1和L2可以是相同或不同的,Q*是阳离子部分,A是氨基基团并且n是1或2;并且
R17b是氢、烷基或具有连接的伯、仲或叔氨基基团的连接基团L;
连接至R17a和R17b的氨基基团的总数是1、2或3;氨基基团可以是伯、仲或叔氨基基团;及其美容上可接受的盐。
在其他实施方案中,发色团C具有式(Xr);
其中
R18c、R18d和R18f各自独立地是氢、烷基、卤代烷基、烯基、炔基、芳基、羟烷基、烷氧基、芳氧基、酰基、卤素、硝基、亚硝基、氰基、杂环部分、硫醚,或连接至具有或不具有末端氨基基团的连接基L;并且
R18a是具有连接的阳离子部分的连接基团L,阳离子基团是季铵根、咪唑鎓根、吡啶鎓根、噁唑鎓根或噻唑鎓根;R18a也可以呈现为以下形式L1-Q*(-L2A)n,其中L1和L2可以是相同或不同的,Q*是阳离子部分,A是氨基基团;并且n是1或2;并且
R18b和R18e各自独立地是氢、烷基或具有连接的伯、仲或叔氨基基团的连接基团L;
连接至R18a、R18b和R18e的氨基基团的总数是1、2或3;氨基基团可以是伯、仲或叔氨基基团;及其美容上可接受的盐。
在其他实施方案中,发色团C具有式(Xs);
其中
R19c、R19d和R19g各自独立地是氢、烷基、卤代烷基、烯基、炔基、芳基、羟烷基、烷氧基、芳氧基、酰基、卤素、硝基、亚硝基、氰基、杂环部分、硫醚,或连接至在L的另一端上具有或不具有氨基基团的连接基L;并且
R19a和R19e之一是具有连接的阳离子部分的连接基团L,阳离子基团是季铵根、咪唑鎓根、吡啶鎓根、噁唑鎓根或噻唑鎓根;它也可以呈现为以下形式L1-Q*(-L2A)n,其中L1和L2可以是相同或不同的,Q*是阳离子部分,A是氨基基团;并且n是1或2;并且另一个是氢、烷基、羟烷基,或通过连接基L连接至氨基基团;并且
R19b和R19e各自独立地是氢、烷基、羟烷基或具有连接的伯、仲或叔氨基基团的连接基团L;
连接至R19a、R19b、R19e和R19f的氨基基团的总数是1-4;氨基基团可以是伯、仲或叔氨基基团;及其美容上可接受的盐。
以下内容是如本文所述的各种耐洗的直接染料化合物的合成的实施例。
实施例1
在实施例1中,永久性阳离子是发色团的一部分并且存在于咪唑鎓根部分上。初始阳离子通过亚乙基基团连接至发色团。
方法
将2-((4-甲氧基苯基)二氮烯基)-1,3-二甲基-1H-咪唑-3-鎓碘化物(500mg)悬浮在异丙醇(20mL)中,然后逐滴添加至10当量的在回流异丙醇(100mL)中的三(2-氨基乙基)胺中,以接近定量的产率产生了红色染料2-((4-((2-(双(2-氨基乙基)氨基)乙基)氨基)苯基)二氮烯基)-1,3-二甲基-1H-咪唑-3-鎓碘化物。在具有C18反相柱和水/乙腈(具有0.1%TFA)作为流动相的制备型HPLC上纯化所希望的红色染料。收集呈三氟乙酸盐的最终产物(XII)。
1H NMR:(600.1MHz,D2O)δ=2.84(2H,t,J=6.4Hz),2.86(4H,t,J=6.4Hz),3.05(4H,t,J=6.4Hz),3.41(2H,t,J=6.4Hz),3.88(6H,s),6.74(2H,d,J=9.1Hz),7.28(2H,s),7.85(2H,d,J=8.9Hz)。
13C NMR:(150.9MHz,D2O)δ=35.82,36.79,39.58,50.30,51.00,112.83,116.37(q,JC-F=292.7Hz),122.30,144.69,145.21,155.73,162.93(q,JC-F=35.2Hz)。
实施例2
在实施例2中,永久性阳离子不是发色团的一部分。其经由亚乙基基团连接到发色团。初始阳离子经由永久性阳离子连接到发色团。
方法
将1,4-二氟蒽醌(240mg)与N,N,N-三(2-氨基乙基)-N-甲基氯化铵(1.1当量)在DMSO(20mL)中混合。将混合物在85℃加热12小时,直到所有二氟蒽醌均被消耗。所得的红色染料2-氨基-N-(2-氨基乙基)-N-(2-((4-氟-9,10-二氧-9,10-二氢蒽-1-基)氨基)乙基)-N-甲基乙-1-铵盐在C18反相柱上以水/乙腈(含0.1%TFA)作为流动相进行纯化。收集呈其对应三氟乙酸盐的最终产物(XIII)。
1H NMR:(600.1MHz,D2O)δ=3.38(3H,s),3.59(4H,t,J=8.2Hz),3.77(4H,dd,J1=9.4Hz,J2=4.6Hz),3.85-3.93(4H,m),6.85(1H,dd,J1=9.5Hz,J2=3.8Hz),(1H,dd,=11.3Hz,J2=9.8Hz),7.50-7.56(3H,m),7.65-7.66(1H,m)。
13C NMR:(150.9MHz,D2O)δ=32.42,35.97,49.51,58.24,61.86,111.34,116.31(q,JC-F=291.6Hz)118.65,121.05(d,JC-F=8.81Hz),126.20(d,JC-F=17.6Hz),126.79(d,JC-F=26.4Hz),131.93,132.64,134.07,134.83,147.18,152.85,154.57,162.79(q,JC-F=35.6Hz),182.69,184.30(d,JC-F=4.41Hz)。
实施例3
以与实施例2中相似的方式但以两倍锚固力(anchoring power)构造实施例3中的染料。颜色是蓝色而不是红色。
方法
将1,4-二氟蒽醌用4当量的在DMSO中的三(2-氨基乙基)胺处理,将混合物加热直到所有蒽醌原料都被消耗。将所得的蓝色染料1,4-双((2-(双(2-氨基乙基)氨基)乙基)氨基)蒽醌用(Boc)2O处理,得到四Boc保护的中间体,然后将其用Mel在乙腈中季铵化。通过HCl除去Boc基团,得到最终产物2,2′-((蒽醌-1,4-二基)双(氮烷二基))双(N,N-双(2-氨基乙基)-N-甲基乙-1-氯化铵)。
1H NMR:(600.1MHz,D2O)δ=3.39(6H,s),3.57(8H,t,J=8.3Hz),3.86-3.93(12H,m),3.96(4H,t,J=6.2Hz),7.01(2H,s),7.64(2H,dd,J1=5.9Hz,J2=3.3Hz),7.81(2H,dd,J1=5.8Hz,J2=3.4Hz)。
13C NMR:(150.9MHz,D2O)δ=32.62,36.08,49.77,58.19,62.42,110.42,124.23,125.82,133.15,133.34,144.97,182.93。
示例性制剂
1:耐洗直接染料可以是本文所述的任何耐洗直接染料
2:(由BASF供应的化妆品)
3:由Ashland供应的PVP聚合物
4:由Rhom&Haas供应的PEG-150/硬脂酰基/SMDI共聚物
本文所述的毛发染色组合物可以形成为粘稠液体、霜剂、凝胶、乳液、泡沫、气溶胶摩丝,或作为向其中加入水以生成氧化剂并且形成适用于毛发染色的增稠媒介物的固体形式。它们可以包含除以上所指示的成分以外的另外成分,以便进一步增强组合物的特性,所述另外成分包括但不限于:溶剂;氧化性染料、直接染料;氧化剂;自由基清除剂;增稠剂和/或流变改性剂;螯合剂;pH调节剂和缓冲剂;碳酸根离子来源;过氧化一碳酸根离子来源;阴离子型、阳离子型、非离子型、两性型或两性离子型表面活性剂、或其混合物;阴离子型、阳离子型、非离子型、两性型或两性离子型聚合物、或其混合物;芳香剂;酶;分散剂;过氧化物稳定剂;抗氧化剂;天然成分,例如蛋白质和蛋白质化合物以及植物提取物;调理剂(包括有机硅和阳离子聚合物)、神经酰胺、防腐剂;以及遮光剂和珠光剂(诸如二氧化钛和云母)。以上提到但以下未明确描述的一些合适佐剂列于国际化妆品成分辞典和手册(第8版;化妆品、化妆用具和香水协会(Cosmetics,Toiletry,and Fragrance Association))中。具体来说,第2卷的第3节(化学分类)和第4节(功能)可用于鉴定具体的佐剂以实现特定目的或多种目的。下文讨论了这些成分中的一些,当然其公开内容是非详尽的。
任选成分
本文所述的毛发染色组合物可以包含除以上所指示的成分以外的任选成分,以便进一步增强组合物的特性。
合适的任选成分包括但不限于:溶剂;氧化剂;碱化剂;氧化性染料前体、直接染料;螯合剂;自由基清除剂;pH调节剂和缓冲剂;增稠剂和/或流变改性剂;碳酸根离子来源;过氧化一碳酸根离子来源;阴离子型、阳离子型、非离子型、两性型或两性离子型表面活性剂、及其混合物;阴离子型、阳离子型、非离子型、两性型或两性离子型聚合物、及其混合物;芳香剂;酶;分散剂;过氧化物稳定剂;抗氧化剂;天然成分(诸如蛋白质、蛋白质化合物以及植物提取物);调理剂(诸如有机硅和阳离子聚合物);神经酰胺;防腐剂;遮光剂和珠光剂(诸如二氧化钛和云母);及其混合物。以上提到但以下未明确描述的合适的另外成分列于国际化妆品成分辞典和手册(第8版;化妆品、化妆用具和香水协会)中。具体来说,第2卷的第3节(化学分类)和第4节(功能)可用于鉴定具体的佐剂以实现特定目的或多种目的。下文讨论了这些成分中的一些,当然其公开内容是非详尽的。
溶剂
本文所述的毛发染色组合物还可以包含溶剂。溶剂可以选自水、或水和用以溶解通常在水中不是充分可溶的化合物的至少一种有机溶剂的混合物。
合适的有机溶剂包括但不限于:CI至C4低级烷醇(诸如乙醇、丙醇、异丙醇);芳香醇(诸如苯甲醇和苯氧乙醇);多元醇和多元醇醚(诸如卡必醇、2-丁氧基乙醇、丙二醇、丙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、单甲醚、己二醇、甘油、乙氧基甘醇、丁氧基双甘醇、乙氧基双甘醇、二丙二醇、聚甘油);碳酸丙二酯;及其混合物。
在一个实施方案中,溶剂可以选自由以下组成的组:水、乙醇、丙醇、异丙醇、甘油、1,2-丙二醇、己二醇、乙氧基双甘醇及其混合物。
组合物可以包含水作为主要成分,具体地总量为总组合物的至少约50重量%、替代地至少约60重量%、替代地至少约70重量%范围内。在一个实施方案中,组合物可以包含总量为总毛发染色组合物的约1重量%至约30重量%范围内的有机溶剂。
氧化剂
本文所述的毛发染色组合物可以包含至少一种氧化剂来源。用于本文的优选氧化剂是水溶性过氧化物氧化剂。水溶性过氧化物氧化剂是本领域中众所周知的,并且包括但不限于过氧化氢、无机碱金属过氧化物(诸如过碘酸钠和过氧化钠)和有机过氧化物(诸如过氧化脲、过氧化蜜胺)以及无机过氧化氢合物盐漂白化合物(诸如过硼酸碱金属盐、过碳酸碱金属盐、过磷酸碱金属盐、过硅酸碱金属盐、过硫酸碱金属盐等)。这些无机过氧化氢合物盐可以被包含作为一水合物、四水合物等。还可以使用烷基过氧化物和芳基过氧化物和/或过氧化物酶、氧化酶和尿酸酶及其底物。如果需要,还可以使用两种或更多种此类氧化剂的混合物。氧化剂可以提供为水溶液或在使用之前溶解的粉末。在一个实施方案中,氧化剂可以选自由以下项组成的组:过氧化氢、过碳酸盐、过硫酸盐及其组合。
在一个实施方案中,毛发染色组合物可以包含0.1重量%至20重量%、或1重量%至15重量%、或2重量%至10重量%的氧化剂。
用于本文的潜在氧化剂是从过氧化氢来源和碳酸氢根离子来源原位形成的过氧化一碳酸根离子来源。此外,这个体系与氨或铵离子来源组合也是特别有效的。因此,可以使用这些过氧化一碳酸根离子的任何来源。用于本文的合适来源包括碳酸根、氨基甲酸根和碳酸氢根离子的钠盐、钾盐、胍盐、精氨酸盐、锂盐、钙盐、镁盐、钡盐、铵盐及其混合物,诸如碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸胍、碳酸氢胍、碳酸锂、碳酸钙、碳酸镁、碳酸钡、碳酸铵、碳酸氢铵及其混合物。过碳酸盐可以既用作氧化剂又用作碳酸根离子来源。碳酸根离子、氨基甲酸根和碳酸氢根离子的优选来源是碳酸氢钠、碳酸氢钾、氨基甲酸铵及其混合物。
氧化剂可以包含0.1重量%至15重量%、或1重量%至10重量%、或1重量%至8重量%的碳酸氢根离子;以及0.1重量%至10重量%、或1重量%至7重量%、或2重量%至5重量%的过氧化氢来源的氧化剂。
碱化剂
本文所述的毛发染色组合物还可以包含本领域中已知的碱化剂。可以使用本领域中已知的任何碱化剂,诸如氨、烷醇胺(例如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单丙醇胺、二丙醇胺、三丙醇胺)、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇和2-氨基-2-羟甲基-1,3-丙二醇、胍盐、碱金属氢氧化物和氢氧化铵(诸如氢氧化钠)、碱金属碳酸盐和碳酸铵、及其混合物。在一个实施方案中,碱化剂可以是氨和/或单乙醇胺。
本文所述的毛发染色组合物可以包含相对于组合物总重量的约0.1重量%至约10重量%、优选地约0.5重量%至约6重量%、更优选地约1重量%至约4重量%的碱化剂。
以上所述的毛发染色剂组合物可以具有7至12、替代地8至11的pH。对于包含过氧化一碳酸根离子的实施方案,pH可以高达并且包括pH 9.5、替代地7.5至9.5、替代地8.4至9.5、替代地8.5至9.4、替代地9.0,以及替代地9.3。
毛发染色组合物的任何子组分(诸如着色组合物或氧化组合物)可以具有与毛发染色剂组合物不同的pH。例如,如果着色组合物包含碱化剂,则着色组合物将具有诸如高于7的碱性pH。在一个实施方案中,氧化组合物可以包含小于7的酸性pH。
当本文所述的毛发染色组合物通过在使用前混合显色剂和着色组合物而获得时,碱化剂通常存在于着色组合物中。
氧化性染料前体
除本文所述的直接染料化合物以外,毛发染色组合物还可以包含一种或多种氧化性染料前体,该一种或多种氧化性染料前体通常被分类为主要中间体(又称为显色剂)或偶合剂(又称为次要中间体)。各种偶合剂可以与主要中间体一起使用,以便获得不同的色度。氧化性染料前体可以是游离碱或其美容上可接受的盐。
在一个实施方案中,毛发染色组合物可以包含总量为总组合物的高达约12重量%、替代地约0.1重量%至约10重量%、替代地约0.3重量%至约8重量%、替代地约0.5重量%至约6重量%范围内的氧化性染料前体。
合适的主要中间体包括但不限于:甲苯-2,5-二胺、对苯二胺、N-苯基-对苯二胺、N,N-二(2-羟乙基)-对苯二胺、2-羟乙基-对苯二胺、羟丙基-双-(N-羟乙基-对苯二胺)、2-甲氧基甲基-对苯二胺、2-(1,2-二羟乙基)-对苯二胺、2,2′-(2-(4-氨基苯基氨基)乙基氮烷二基)二乙醇、2-(2,5-二氨基-4-甲氧基苯基)丙-1,3-二醇、2-(7-氨基-2H-苯并[b][1,4]噁嗪-4(3H)-基)乙醇、2-氯-对苯二胺、对氨基苯酚、对-(甲基氨基)苯酚、4-氨基-间甲酚、6-氨基-间甲酚、5-乙基-邻氨基苯酚、2-甲氧基-对苯二胺、2,2′-亚甲基二-4-氨基苯酚、2,4,5,6-四氨基嘧啶、2,5,6-三氨基-4-羟基嘧啶、1-羟乙基-4,5-二氨基吡唑硫酸盐、4,5-二氨基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基吡唑、4,5-二氨基-1-异丙基吡唑、4,5-二氨基-1-丁基吡唑、4,5-二氨基-1-戊基吡唑、4,5-二氨基-1-苯甲基吡唑、(2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-α]吡唑-1-酮二甲磺酸酯)、4,5-二氨基-1-己基吡唑、4,5-二氨基-1-庚基吡唑、甲氧基甲基-1,4-二氨基苯、N,N-双(2-羟乙基)-N-(4-氨基苯基)-1,2-二氨基烷、2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)氧基]乙醇盐酸盐、其盐和其混合物。
合适的偶合剂包括但不限于:间苯二酚、4-氯间苯二酚、2-氯间苯二酚、2-甲基间苯二酚、4,6-二氯苯-1,3-二酚、2,4-二甲基苯-1,3-二酚、间氨基苯酚、4-氨基-2-羟基甲苯、2-甲基-5-羟乙基氨基苯酚、3-氨基-2,6-二甲基苯酚、3-氨基-2,4-二氯苯酚、5-氨基-6-氯-邻甲酚、5-氨基-4-氯-邻甲酚、6-羟基苯并吗啉、2-氨基-5-乙基苯酚、2-氨基-5-苯基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、2-氨基-5-乙氧基苯酚、5-甲基-2-(甲基氨基)苯酚、2,4-二氨基苯氧基乙醇、2-氨基-4-羟乙基氨基苯甲醚、1,3-二-(2,4-二氨基苯氧基)-丙烷、2,2′-(2-甲基-1,3-亚苯基)二(氮烷二基)二乙醇、苯-1,3-二胺、2,2′-(4,6-二氨基-1,3-亚苯基)二(氧基)二乙醇、3-(吡咯烷-1-基)苯胺、1-(3-(二甲基氨基)苯基)脲、1-(3-氨基苯基)脲、1-萘酚、2-甲基-1-萘酚、1,5-萘二酚、2,7-萘二酚或1-乙酰氧基-2-甲基萘、4-氯-2-甲基萘-1-酚、4-甲氧基-2-甲基萘-1-酚、2,6-二羟基-3,4-二甲基吡啶、2,6-二甲氧基-3,5-吡啶二胺、3-氨基-2-甲基氨基-6-甲氧基吡啶、2-氨基-3-羟基吡啶、2,6-二氨基吡啶、吡啶-2,6-二醇、5,6-二羟基吲哚、6-羟基吲哚、5,6-二羟基吲哚啉、3-甲基-1-苯基-1H-吡唑-5(4H)-酮、1,2,4-三羟基苯、2-(苯并[d][1,3]间二氧杂环戊烯-5-基氨基)乙醇(又称为羟乙基-3,4-亚甲基二氧基苯胺)及其混合物。
当本文所述的毛发染色组合物通过混合着色组合物和显色剂组合物而获得时,主要中间体和偶合剂可以并入着色组合物中。
另外的直接染料
毛发染色组合物还可以包含另外的相容直接染料,该另外的相容直接染料以足够提供附加的着色(特别是关于强度)的量存在。在一个实施方案中,组合物可以包含总量为总组合物的约0.05重量%至约4重量%范围内的直接染料。
合适的直接染料包括但不限于:酸性染料诸如酸性黄1、酸性橙3、酸性黑1、酸性黑52、酸性橙7、酸性红33、酸性黄23、酸性蓝9、酸性紫43、HC蓝16、酸性蓝62、酸性蓝25、酸性红4;碱性染料诸如碱性棕17、碱性红118、碱性橙69、碱性红76、碱性棕16、碱性黄57、碱性紫14、碱性蓝7、碱性蓝26、碱性红2、碱性蓝99、碱性黄29、碱性红51、碱性橙31、碱性黄87、碱性蓝124、4-(3-(4-氨基-9,10-二氧-9,10-二氢蒽-1-基氨基)丙基)-4-甲基吗啉-4-鎓-甲硫酸盐、(E)-1-(2-(4-(4,5-二甲基噻唑-2-基)二氮烯基)苯基)(乙基)氨基)乙基)-3-甲基-1H-咪唑-3-鎓氯化物、(E)-4-(2-(4-(二甲基氨基)苯基)二氮烯基)-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓-3-基)丁烷-1-磺酸盐、(E)-4-(4-(2-甲基-2-苯基亚肼基)甲基)吡啶-1-基)丁烷-1-磺酸盐、N,N-二甲基-3-(4-(甲基氨基)-9,10-二氧-4a,9,9a,10-四氢蒽-1-基氨基)-N-丙基丙-1-溴化铵;分散染料诸如分散红17、分散紫1、分散红15、分散黑9、分散蓝3、分散蓝23、分散蓝377;硝基染料诸如1-(2-(4-硝基苯基氨基)乙基)脲、2-(4-甲基-2-硝基苯基氨基)乙醇、4-硝基苯-1,2-二胺、2-硝基苯-1,4-二胺、苦氨酸、HC红13号、2,2′-(2-硝基-1,4-亚苯基)二(氮烷二基)二乙醇、HC黄5号、HC红7号、HC蓝2号、HC黄4号、HC黄2号、HC橙1号、HC红1号、2-(4-氨基-2-氯-5-硝基苯基氨基)乙醇、HC红3号、4-氨基-3-硝基苯酚、4-(2-羟乙基氨基)-3-硝基苯酚、2-氨基-3-硝基苯酚、2-(3-(甲基氨基)-4-硝基苯氧基)乙醇、3-(3-氨基-4-硝基苯基)丙-1,2-二醇、HC黄11号、HC紫1号、HC橙2号、HC橙3号、HC黄9号、HC红10号、HC红11号、2-(2-羟乙基氨基)-4,6-二硝基苯酚、HC蓝12号、HC黄6号、HC黄12号、HC蓝10号、HC黄7号、HC黄10号、HC蓝9号、2-氯-6-(乙基氨基)-4-硝基苯酚、6-硝基吡啶-2,5-二胺、HC紫2号、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、4-(3-羟丙基氨基)-3-硝基苯酚、HC黄13号、6-硝基-1,2,3,4-四氢喹喔啉、HC红14号、HC黄15号、HC黄14号、N2-甲基-6-硝基吡啶-2,5-二胺、N1-烯丙基-2-硝基苯-1,4-二胺、HC红8号、HC绿1号、HC蓝14号;中性染料诸如酪黄、花青素、甜菜根、胡萝卜素、辣椒红、番茄红素、叶绿素、散沫花、靛蓝、胭脂虫红;及其混合物。
当毛发染色组合物通过混合着色组合物和显色剂组合物而获得时,另外的直接染料可以并入着色组合物中。
螯合剂
本文所述的毛发染色组合物还可以包含螯合剂(chelant)(又称为“螯合试剂(chelating agent)”、“多价螯合试剂(sequestering agent)”或“多价螯合剂(sequestrant)”),该螯合剂以足够减少可用于与制剂组分(具体地氧化剂,更具体地过氧化物)相互作用的金属的量的量存在。螯合剂是本领域中众所周知的并且其非详尽的列表可以见于AE Martell&RM Smith,Critical Stability Constants,第1卷,Plenum Press,New York&London(1974)和AE Martell&RD Hancock,Metal Complexes in AqueousSolution,Plenum Press,New York&London(1996),这两个参考文献以引用的方式并入本文。
在一个实施方案中,毛发染色组合物可以包含总量为总组合物的至少约0.01重量%、替代地约0.01重量%至约5重量%、替代地约0.25重量%至约3重量%、替代地约0.5重量%至约1重量%范围内的螯合剂。
合适的螯合剂包括但不限于:羧酸(诸如氨基羧酸)、膦酸(诸如氨基膦酸)、多磷酸(诸如线性多磷酸)、其盐及其混合物。在螯合剂背景下,“其盐”意指包含与螯合剂相同功能结构的所有盐,它们是指并且包括碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、取代的铵盐及其混合物;替代地钠盐、钾盐、铵盐及其混合物;替代地单乙醇铵盐、二乙醇铵盐、三乙醇铵盐及其混合物。合适的氨基羧酸螯合剂包含至少一个羧酸部分(-COOH)和至少一个氮原子。合适的氨基羧酸螯合剂包括但不限于:二乙三胺五乙酸(DTP A)、乙二胺二琥珀酸(EDDS)、乙二胺二戊二酸(EDGA)、2-羟基丙二胺二琥珀酸(HPDS)、甘氨酰胺-N,N′-二琥珀酸(GADS)、乙二胺-N-N′-二戊二酸(EDDG)、2-羟基丙二胺-N-N′-二琥珀酸(HPDDS)、乙二胺四乙酸(EDTA)、亚乙基磺基丙氨酸(EDC)、乙二胺-N-N′-二(邻羟基苯基乙酸)(EDDHA)、二氨基烷基二(磺基琥珀酸)(DDS)、N,N′-二(2-羟基苯甲基)乙二胺-N,N′-二乙酸(HBED)、其盐及其混合物。其他合适的氨基羧酸类型螯合剂包括但不限于:亚氨基二乙酸衍生物,诸如N-2-羟乙基-N,N二乙酸或甘油基亚氨基二乙酸、亚氨基二乙酸-N-2-羟丙基磺酸和天冬氨酸N-羧甲基N-2-羟丙基-3-磺酸、β-丙氨酸-N,N′-二乙酸、天冬氨酸N,N′-二乙酸、天冬氨酸-N-单乙酸和亚氨基二琥珀酸螯合剂、乙醇亚氨二乙酸、其盐、其衍生物、及其混合物。另外合适的氨基羧酸类型螯合剂包括但不限于:吡啶二羧酸、2-膦酰基丁烷-1,2,4-三羧酸、其盐、其衍生物、及其混合物。
合适的氨基膦酸螯合剂包含氨基膦酸部分(-PO3H2)或其衍生物-PO3R2,其中R2是C1至C6烷基或芳基基团及其盐。合适的氨基膦酸螯合剂包括但不限于:氨基三-(1-乙基膦酸)、乙二胺四-(1-乙基膦酸)、氨基三-(1-丙基膦酸)、氨基三-(异丙基膦酸)、其盐和其混合物;替代地氨基三-(亚甲基膦酸)、乙二胺-四-(亚甲基膦酸)(EDTMP)和二乙三胺-五-(亚甲基膦酸)(DTPMP)、其盐、其衍生物及其混合物。
合适的替代螯合剂包括但不限于:聚乙烯亚胺、多磷酸螯合剂、羟乙磷酸、甲基甘氨酸二乙酸、N-(2-羟乙基)亚氨基二乙酸、亚氨基二琥珀酸(minodisuccinnic acid)、N,N-二羧甲基-L-谷氨酸、N-月桂酰基-N,N′,N″-乙二胺二乙酸、其盐、其衍生物及其混合物。
在一个具体实施方案中,组合物包含选自由以下项组成的组的螯合剂:二乙三胺-N,N′,N″-多元酸、二乙三胺五乙酸(DTPA)、二乙三胺五(亚甲基膦酸)(DTPMP)、二胺-N,N′-二多元酸、单胺单酰胺-N,N′-二多元酸、乙二胺二琥珀酸(EDDS)、其盐、其衍生物及其混合物;替代地乙二胺二琥珀酸(EDDS)。
当毛发染色组合物通过混合着色组合物和显色剂组合物而获得时,螯合剂可以并入着色组合物中和/或显色剂组合物中。为了稳定,螯合剂可以存在于显色剂组合物中。
自由基清除剂
本文所述的毛发染色组合物可以包含自由基清除剂。如本文所使用,术语自由基清除剂是指可以与自由基反应以便通过一系列快速反应使自由基物质转化成无反应性或反应性较小的物质的物质。自由基清除剂还被优选地选择,使得它是与碱化剂不同的物质,并且以足够减少在着色/漂白过程期间对毛发的损害的量存在。本发明的组合物包含相对于组合物总重量的约0.1重量%至约10重量%、优选地约1重量%至约7重量%的自由基清除剂。
用于本文的合适的自由基清除剂可以选自以下类别:烷醇胺、氨基糖、氨基酸、氨基酸酯及其混合物。合适的化合物包括3-取代的吡唑-5-酮、3-羧基-1H-吡唑-5-酮、3-甲基-1-苯基-吡唑-5-酮、3-甲基-1-对甲苯基-吡唑-5-酮、3-甲基-1-(4-磺苯基)-吡唑-5-酮、3-甲基-1-(4-磺酰胺基苯基)-吡唑-5-酮、3-甲基-1-(3-磺苯基)-吡唑-5-酮、3-甲基-1-(3-磺酰胺基苯基)-吡唑-5-酮、3-甲基-1-(2-氯-5-磺苯基)-吡唑-5-酮、3-甲基-1-(2,5-二氯-4-磺苯基)-吡唑-5-酮、3-甲基-1-(4-氯苯基)-吡唑-5-酮、3-甲基-1-(4-羧苯基)-吡唑-5-酮、3-羧基-1-苯基-吡唑-5-酮、3-羧基-1-(4-磺苯基)-吡唑-5-酮、1,3-二苯基-吡唑-5-酮、吡唑-5-酮-3-羧酸甲酯、3-氨基-1-丙醇、4-氨基-1-丁醇、5-氨基-1-戊醇、1-氨基-2-丙醇、1-氨基-2-丁醇、1-氨基-2-戊醇、1-氨基-3-戊醇、1-氨基-4-戊醇、3-氨基-2-甲基丙-1-醇、1-氨基-2-甲基丙-2-醇、3-氨基丙-1,2-二醇、葡萄糖胺、N-乙酰基葡萄糖胺、甘氨酸、精氨酸、赖氨酸、脯氨酸、谷氨酰胺、组氨酸、肌氨酸、丝氨酸、谷氨酸、色氨酸、或其混合物、或其盐诸如钾盐、钠盐或铵盐、或其混合物。在一些实施方案中,发明性组合物可以包含甘氨酸、肌氨酸、赖氨酸、丝氨酸、2-甲氧基乙胺、葡糖胺、谷氨酸、吗啉、哌啶、乙胺、3-氨基-1-丙醇、或其混合物。
pH调节剂和缓冲剂
除以上所讨论的碱化剂以外,本文所述的毛发染色组合物还可以包含以足够有效于将组合物的pH调节到落入约3至约13、替代地约8至约12、替代地约9至约11范围内的量存在的pH调节剂和/或缓冲剂。
合适的pH调节剂和/或缓冲剂包括但不限于:氨;烷醇酰胺(诸如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单丙醇胺、二丙醇胺、三丙醇胺、三丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、2-氨基-2-羟甲基-1,3,-丙二醇);胍盐;碱金属氢氧化物和氢氧化铵以及碱金属碳酸盐和碳酸铵;及其混合物。
另外的pH调节剂和/或缓冲剂包括但不限于:氢氧化钠;碳酸铵;酸化剂(诸如无机酸和有机酸,所述有机酸包括例如磷酸、乙酸、抗坏血酸、柠檬酸或酒石酸、盐酸);及其混合物。
增稠剂和/或流变改性剂
本文所述的毛发染色组合物还可以包含增稠剂,该增稠剂以足够提供给组合物粘度以使得它可以容易地施用至毛发而不会过分地从毛发往下滴并且致使混乱的量存在。
在一个实施方案中,毛发染色组合物可以包含总量为总组合物的至少约0.1重量%、替代地至少约1重量%、替代地至少约10重量%、替代地至少约20重量%范围内的增稠剂。
合适的增稠剂包括但不限于:缔合聚合物、多糖、非缔合性聚羧酸聚合物及其混合物。
如本文所使用,表达“缔合聚合物”意指包含亲水单元和疏水单元(例如,至少一个C8至C30脂肪链和至少一个亲水单元)的两亲聚合物。缔合聚合物能够可逆地彼此组合或与其他分子组合。合适的缔合增稠剂包括但不限于:包含至少一个亲水单元和至少一个脂肪链单元的非离子型两亲聚合物;包含至少一个亲水单元和至少一个脂肪链单元的阴离子型两亲聚合物;包含至少一个亲水单元和至少一个脂肪链单元的阳离子型两亲聚合物;以及包含至少一个亲水单元和至少一个脂肪链单元的两性两亲聚合物,及其混合物。
合适的包含至少一个脂肪链和至少一个亲水单元的非离子型两亲聚合物包括但不限于:用包含至少一个脂肪链的基团改性的纤维素(诸如用包含选自以下的至少一个脂肪链的基团改性的羟乙基纤维素:烷基、烯基和烷基芳基基团);用包含至少一个脂肪链的基团改性的羟丙基瓜尔胶;包含至少一个脂肪链(诸如C8-C30烷基或烯基基团)的聚醚聚氨酯;乙烯吡咯烷酮和脂肪链疏水单体的共聚物;丙烯酸C1-C6烷基酯或甲基丙烯酸C1-C6烷基酯和包含至少一个脂肪链的两亲单体的共聚物;亲水丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯和包含至少一个脂肪链的疏水单体的共聚物,及其混合物。可商购阴离子材料包括由Seppic供应的销售为Sepigel 305的那些。
合适的包含至少一个亲水单元和至少一个脂肪链单元的非离子型两亲聚合物包括但不限于:包含至少一个脂肪链烯丙醚单元和至少一个亲水单元的那些聚合物,所述至少一个亲水单元包含乙烯不饱和阴离子单体单元(诸如乙烯基羧酸单元,具体地是选自衍生自丙烯酸、甲基丙烯酸及其混合物的单元的单元),其中脂肪链烯丙醚单元对应于下式(XV)的单体
CH2=C(R1)CH2OBnR(XV)
其中R1选自H和CH3,B是乙烯氧基基团,n选自零和1至100范围内的整数,R选自基于烃的基团,所述基团选自烷基、烯基、芳基烷基、芳基、烷基芳基和环烷基基团,所述基团包含8至30个碳原子和另外例如10至24个碳原子并且甚至另外例如12至18个碳原子。
合适的阴离子型两亲聚合物包括但不限于:包含不饱和烯烃羧酸类型的至少一个亲水单元和诸如不饱和羧酸的(C8-C30)烷基酯或(C8-C30)氧乙烯化的烷基酯类型的至少一个疏水单元的那些聚合物,其中不饱和烯烃羧酸类型的亲水单元对应于例如下式(XVI)的单体
CH2=C(R1)COOH(XVI)
其中R1选自H、CH3、C2H5和CH2COOH(即丙烯酸、甲基丙烯酸、利尿酸和衣康酸单元);并且其中诸如不饱和羧酸的(C8-C30)烷基酯或(C8-C30)氧乙烯化的烷基酯类型的疏水单元对应于例如下式(XVII)的单体
CH2=C(R1)COOBnR2(XVII)
其中R1选自H、CH3、C2H5和CH2COOH(即丙烯酸盐、甲基丙烯酸盐、利尿酸盐和衣康酸盐单元),B是乙烯氧基基团,n选自零和1至100范围内的整数,R2选自C8-C30烷基基团,例如C12-C22烷基基团。阴离子型两亲聚合物可以被进一步交联。交联剂可以是包含以下基团(XVIII)的单体
CH2=C<(XVIII)
其中至少一个其他可聚合基团其不饱和键相对于彼此没有共轭。例如可以提到聚烯丙基醚,诸如聚烯丙基蔗糖和聚烯丙基季戊四醇。
合适的阳离子型两亲聚合物包括但不限于:季铵化的纤维素衍生物和包含氨基侧基的聚丙烯酸酯。季铵化的纤维素衍生物例如选自用包含至少一个脂肪链的基团(诸如包含至少8个碳原子的烷基、芳基烷基和烷基芳基基团及其混合物)改性的季铵化的纤维素、用包含至少一个脂肪链的基团(诸如包含至少8个碳原子的烷基、芳基烷基和烷基芳基基团及其混合物)改性的季铵化的羟乙基纤维素。以上季铵化的纤维素和羟乙基纤维素所负载的烷基基团例如含有8至30个碳原子。芳基基团例如选自苯基、苯甲基、萘基以及蒽基基团。
合适的包含至少一个亲水单元和至少一个脂肪链单元的两性两亲聚合物可以例如由甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵/丙烯酸/甲基丙烯酸C8-C30烷基酯共聚物制成,其中烷基基团例如是硬脂酰基基团。
在一个实施方案中,缔合聚合物可以包含至少一个亲水单元(该至少一个亲水单元是不饱和羧酸或其衍生物)和至少一个疏水单元(该至少一个疏水单元是不饱和羧酸的C8至C30烷基酯或氧乙烯化的C8-C30烷基酯)。不饱和羧酸优选地是丙烯酸、甲基丙烯酸或衣康酸。可商购材料包括由Rohm&Haas供应的销售为Aculyn-22;由Noveon供应的PermulenTR1、Carbopol2020、Carbopol Ultrez-21/-30;由National Starch供应的Structure2001/3001的那些。其他优选的缔合聚合物包括聚醚聚氨酯,可作为由Rohm&Haas供应的Aculyn-44/-46商购。另外优选的缔合聚合物包括用包含至少一个C8-C30脂肪链的基团改性的纤维素,可以由Aqualon供应的商品名Natrosol Plus Grade 330 CS商购。
合适的非缔合性交联聚羧酸聚合物包括但不限于:交联丙烯酸均聚物、丙烯酸或(甲基)丙烯酸和丙烯酸C1-C6烷基酯或(甲基)丙烯酸C1-C6烷基酯的共聚物、及其混合物。可商购材料包括由Noveon供应的销售为Carbopol 980/981/954/1382/2984/5984、由3V供应的Noveon,Synthalen M/Synthalen L/Synthalen K Synthalen CR、由Rohm&Haas供应的Aculyn-33的那些。
合适的多糖包括但不限于:葡聚糖、改性和未改性的淀粉(诸如例如来源于谷类(例如小麦、玉米或稻米)、来源于植物(例如黄豌豆和块茎(例如土豆或木薯)的那些)、淀粉酶、支链淀粉、糖原、右旋糖酐、纤维素及其衍生物(甲基纤维素、羟烷基纤维素、乙基羟乙基纤维素以及羧甲基纤维素)、甘露聚糖、木聚糖、木质素、阿拉伯聚糖、半乳聚糖、半乳糖醛酸聚糖、壳多糖、壳聚糖、葡糖醛酸木聚糖、阿拉伯糖基木聚糖、木葡聚糖、葡甘聚糖、果胶酸和果胶、海藻酸和海藻酸盐、阿拉伯半乳聚糖、角叉菜胶、琼脂、氨基多糖(glycosaminoglucan)、阿拉伯树胶、黄蓍胶、瓜尔豆胶、卡拉亚胶、槐树豆胶、半乳甘露聚糖(诸如瓜尔胶)及其非离子型衍生物(羟丙基瓜尔胶)和生物多糖(诸如黄原胶、吉兰糖胶、韦兰胶、硬葡聚糖、琥珀酰聚糖)及其混合物。合适的多糖描述于“Encyclopedia of ChemicalTechnology”,Kirk-Othmer,第三版,1982,第3卷,第896-900页和第15卷,第439-458页、由John Wiley&Sons出版的E.A.MacGregor和C.T.Greenwood的“Polymers in Nature”,第6章,第240-328页,1980以及由Academic Press Inc.出版的Roy L.Whistler编著的“Industrial Gums-Polysaccharides and their Derivatives”,第二版中,所有三个参考文献以引用的方式并入本文。优选的多糖是生物多糖,具体地选自以下的生物多糖:黄原胶、吉兰糖胶、韦兰胶、硬葡聚糖或琥珀酰聚糖;可作为由Kelco供应的T和由Rhodia Chimie供应的商购。另一种优选的多糖是羟丙基淀粉衍生物,具体地羟丙基淀粉磷酸盐(可作为由National Starch供应的Structure商购)、疏水改性的纤维素衍生物(可作为由AkzoNobel供应的Cel 500HM商购)。
可商购的耐盐增稠剂包括但不限于:黄原胶、瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶、硬葡聚糖、甲基纤维素、乙基纤维素(作为Aquacote可商购)、羟乙基纤维素(Natrosol)、羧甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、微晶纤维素、羟丁基甲基纤维素、羟丙基纤维素(Klucel)、羟乙基乙基纤维素、鲸蜡基羟乙基纤维素(Natrosol Plus 330)、聚乙烯吡咯烷酮(Povidone,FlexiThixTM)、丙烯酸酯/Ceteth-20衣康酸酯共聚物(Structure 3001)、羟丙基淀粉磷酸盐(Structure ZEA)、聚乙氧基化的聚氨酯或聚氨基甲酰基聚乙二醇酯诸如PEG-150/癸基/SMDI共聚物(Aculyn 44)、PEG-150/硬脂酰基/SMDI共聚物(Aculyn 46)、三羟基硬脂精(Thixcin)、丙烯酸酯共聚物(Aculyn 33)或疏水改性的丙烯酸酯共聚物(诸如丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯共聚物,如Aculyn 22)、丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯交联聚合物(Aculyn 88)、丙烯酸酯/乙烯基新癸酸酯交联聚合物(Aculyn 38)、丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物(Aculyn 28)、丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物(Carbopol ETD 2020)、包含至少一个脂肪链和至少一个亲水单元的非离子型双亲聚合物(所述至少一个亲水单元选自包含至少一个脂肪链的聚醚聚氨酯、鲸蜡醇聚醚-10磷酸盐、二鲸蜡基磷酸盐和鲸蜡硬脂醇的共混物(可作为Crodafos CES))、及其混合物。
在一个实施方案中,美容上可接受的盐(诸如具有适当平衡离子的铵盐、钠盐或钾盐)可以加入本文所述的毛发染色组合物中以充当匀染剂,从而使不规则的着色结果最小化。
碳酸根离子来源
本文所述的毛发染色组合物还可以包含碳酸根离子、氨基甲酸根离子、碳酸氢根离子及其混合物的来源,该来源以减少在着色过程期间对毛发的损害的足够的量存在。
在一个实施方案中,毛发染色组合物可以包含总量为总组合物的约0.1重量%至约15重量%、替代地约0.1重量%至约10重量%、替代地约1重量%至约7重量%范围内的碳酸根离子来源。
合适的碳酸根离子来源包括但不限于:碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸胍、碳酸氢胍、碳酸锂、碳酸钙、碳酸镁、碳酸钡、碳酸铵、碳酸氢铵及其混合物;替代地,碳酸氢钠、碳酸氢钾及其混合物;替代地碳酸铵、碳酸氢铵及其混合物。
调理剂
本文所述的毛发染色组合物还可以包含调理剂,和/或与包含调理剂的组合物组合使用。
在一个实施方案中,毛发染色组合物可以包含总量为总组合物的约0.05重量%至约20重量%、替代地约0.1重量%至约15重量%、替代地约0.2重量%至约10重量%、替代地约0.2重量%至约2重量%、替代地约0.5重量%至2重量%范围内的调理剂。调理剂可以包含在单独的处理前组合物和/或处理后组合物中。
合适的调理剂包括但不限于:有机硅、氨基硅氧烷、脂肪醇、聚合树脂、多元醇羧酸酯、阳离子聚合物、阳离子型表面活性剂、不溶性油和油衍生的材料及其混合物。另外的调理剂包括矿物油和其他油,诸如甘油和山梨醇。
特别可用的调理剂可以是阳离子聚合物。阳离子聚合物类型的调理剂可以选自包含选自伯、仲、叔和季胺基团的至少一个胺基团的单元的那些,该至少一个胺基团可以形成主聚合物链的一部分或负载如下文所述的直接连接至主聚合物链的侧向取代基。
合适的有机硅包括但不限于:聚烷基硅氧烷油、含有三甲基甲硅烷基或羟二甲基硅氧烷端基的线性聚二甲基硅氧烷油、聚甲基苯基硅氧烷、聚二甲基苯基硅氧烷或聚二甲基二苯基硅氧烷油、有机硅树脂、有机官能有机硅(所述有机官能有机硅在其通用结构上具有相同或不同的、直接连接至硅氧烷链的一个或许多个有机官能团)及其混合物。所述有机官能团可以选自:聚氧乙烯基团和/或聚氧丙烯基团、(全)氟化基团、硫醇基团、取代或未取代的氨基基团、羧酸酯基团、羟基化基团、烷氧基化基团、季铵基团、两性和甜菜碱基团。有机硅可以呈纯流体或以预先形成的乳液形式使用。合适的有机硅还包括:含有可以电离为阳离子基团的基团的有机硅,例如在聚合物链内含有至少10个重复硅氧烷(Si(CH3)2-O)单元的氨基硅氧烷,其中具有末端氨基官能团、接枝氨基官能团、或末端氨基官能团和接枝氨基官能团的混合物。示例性官能团不限于氨基乙基氨基丙基、氨基乙基氨基异丁基、氨基丙基。在接枝聚合物的情况下,末端硅氧烷单元可以是(CH3)3Si-O,R12(CH3)2Si-O、或两种末端基团的混合物,其中R12可以是OH或OR13,其中R13是C1-C8烷基基团。这些有机硅也可作为预先形成的乳液。可商购的氨基硅氧烷包括由Dow Corning供应的销售为DC-2-8566、DC 7224、DC-2-8220的那些;由GE Silicones供应的SF1708、SM2125;由Wacker Silicones供应的Wacker Belsil ADM 653/ADM 1100/ADM 1600/ADM 652/ADM 6057E/ADM 8020;由DowCorning供应的DC929、DC939、DC949;由GE Silicones供应的SM2059。合适的氨基硅氧烷还可以含有另外的官能团,具体地包括聚氧化烯、胺和甲醇的反应产物以及烷基链的另外官能团。可商购材料被称为甲氧基PEG/PPG-7/3氨基丙基聚二甲基硅氧烷(例如由Degussa供应的Abil Soft AF100)、或称为二(C13-15烷氧基)PG氨端聚二甲基硅氧烷(例如由DowCorning供应的DC 8500)。
合适的阳离子聚合物包括但不限于:包含选自伯、仲、叔和季胺基团的至少一个胺基团的单元的聚合物,所述至少一个胺基团可以形成主聚合物链的一部分或负载直接连接至主聚合物链的侧向取代基。此类阳离子聚合物通常具有约500至约5×106、替代地约1000至约3×106范围内的数均分子量。优选地,阳离子聚合物选自聚胺、聚氨基酰胺和聚季铵类型的聚合物。
合适的聚胺、聚氨基酰胺和聚季铵类型的聚合物包括但不限于:
1)衍生自丙烯酸酯或丙烯酰胺或甲基丙烯酸酯或甲基丙烯酰胺的均聚物和共聚物。这些聚合物的共聚物还可以包含衍生自共聚单体的至少一个单元,所述共聚单体可以选自以下家族:丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、在氮上用至少一个基团取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺(所述至少一个基团选自低级(C1-C4)烷基、丙烯酸和甲基丙烯酸及其酯)、乙烯基内酰胺诸如乙烯基吡咯烷酮和乙烯基己内酰胺以及乙烯基酯。合适的实例包括丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基甲硫酸铵的共聚物,包括称为聚季铵盐-5的聚合物(例如可以由Hercules供应的商品名Reten 210/220/230/240/1104/1105/1006商购;由Nalco供应的Merquat 5/5 SF);乙烯吡咯烷酮和二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺的共聚物,包括称为聚季铵盐-28的聚合物(例如由ISP供应的Gafquat HS-100);乙烯吡咯烷酮和丙烯酸二烷基氨基烷基酯或甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯的共聚物,包括称为聚季铵盐-11的聚合物(参见由ISP供应的Gafquat 440/734/755/755N;由BASF供应的Luviquat PQ11PM;由Sino Lion供应的Polyquat-11 SL);乙烯吡咯烷酮、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基氨基丙基月桂基二氯化铵的共聚物,包括称为聚季铵盐-55的聚合物(例如由ISP供应的Styleze W-20);丙烯酸、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺基丙基三氯化铵的共聚物,包括称为聚季铵盐-53的聚合物(例如由Nalco供应的Merquat 2003);丙烯酸二甲氨基丙酯(DMAPA)、丙烯酸和丙烯基氮以及硫酸二乙酯的共聚物,包括称为聚季铵盐-31的聚合物(例如由Lipo供应的Hypan QT100);丙烯酰胺、丙烯酰胺基丙基三氯化铵、2-酰胺基丙基丙烯酰胺磺酸盐和丙烯酸二甲氨基丙酯(DMAPA)的共聚物,包括称为聚季铵盐-43的聚合物(例如由Clairant供应的Bozequat 4000);丙烯酸、甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酰胺基丙基三氯化铵的共聚物,包括称为聚季铵盐-47的聚合物(例如由Nalco供应的Merquat2001/200 IN);甲基丙烯酰氧基乙基甜菜碱、甲基丙烯酸2-羟乙酯和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵的共聚物,包括称为聚季铵盐-48的聚合物(例如由Goo Chemical供应的Plascize L-450);丙烯酸二烯丙基二甲基氯化铵和丙烯酰胺的共聚物,包括称为聚季铵盐-39的聚合物(例如由Nalco供应的Merquat 3330/3331)。另外合适的实例包括甲基丙烯酰胺甲基丙烯酰胺基-丙基三氯化铵和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化氨和其衍生物与其他单体均聚或共聚的共聚物,包括称为以下的聚合物:聚季铵盐-8、聚季铵盐-9、聚季铵盐-12、聚季铵盐-13、聚季铵盐-14、聚季铵盐-15(例如由Rohm供应的Rohagit KF 720F)、聚季铵盐-30(例如由Chimex供应的Mexomere PX)、聚季铵盐-33、聚季铵盐-35、聚季铵盐-36(例如由Rhon供应的Plex3074L)、聚季铵盐45(例如由Rohn供应的Plex 3073L)、聚季铵盐49(例如由Goo Chemicals供应的Plascize L-440)、聚季铵盐50(例如由Goo Chemicals供应的Plascize L-441)、聚季铵盐-52。
2)阳离子多糖,诸如阳离子纤维素和阳离子半乳甘露聚糖胶。在阳离子多糖中可以例如提到的是包含季铵基团的纤维素醚衍生物和用水溶性季铵单体接枝的阳离子纤维素共聚物或纤维素衍生物以及阳离子半乳甘露聚糖胶。合适的实例包括羟乙基纤维素和二烯丙基二甲基氯化铵的共聚物,包括称为聚季铵盐-4的聚合物(例如由National Starch供应的Celquat L 200和Celquat H 100);羟乙基纤维素和三甲基铵取代的环氧化物的共聚物,包括称为聚季铵盐-10的聚合物(例如由A&E Connock供应的AEC聚季铵盐-10;由Toho供应的Catinal C-100/HC-35/HC-100/HC-200/LC-100/LC-200;由National Starch供应的Celquat SC-240C/SC-230M;由Dekker供应的Dekaquat 400/3000;由Akzo Nobel供应的Leogard GP;由RITA供应的RITA Polyquat 400/3000;由Amerchol供应的UCARE PolymerJR-125/JR-400/JR-30M/LK LR 400/LR 30M);羟乙基纤维素和月桂基二甲基铵取代的环氧化物的共聚物,包括称为聚季铵盐-24的聚合物(例如由Amerchol供应的Quatrisoftpolymer LM-200);羟丙基瓜尔胶的衍生物,包括作为瓜尔胶羟丙基三氯化铵的聚合物(例如由Toho供应的Catinal CG-100、Catinal CG-200;由Cognis供应的Cosmedia Guar C-261N、Cosmedia Guar C-261N、Cosmedia Guar C-261N;由Freedom Chemical Diamalt供应的DiaGum P 5070;由Hercules/Aqualon供应的N-Hance阳离子瓜尔胶;由Rhodia供应的Hi-Care 1000、Jaguar C-17、Jaguar C-2000、Jaguar C-13S、Jaguar C-14S、Jaguar Excel;由Nippon Starch供应的Kiprogum CW、Kiprogum NGK);瓜尔胶羟丙基三氯化铵的羟丙基衍生物,包括称为羟丙基瓜尔胶羟丙基三氯化铵的聚合物(例如由Rhodia供应的Jaguar C-162)。
3)由聚亚烷基聚胺与聚羧酸缩合接着与双官能试剂烷基化产生的聚氨基酰胺衍生物。在衍生物中,可以例如提到己二酸/二甲基氨基羟丙基/二乙三胺。
4)由包含两个伯胺基团和至少一个仲胺基团的聚亚烷基聚胺与二羧酸的反应而获得的聚合物,所述二羧酸选自二甘醇酸和包含3至8个碳原子的饱和脂肪族二羧酸。合适的示例包括聚合物己二酸/环氧丙基/二乙三胺。
5)二烷基二烯丙胺或二烷基二烯丙基铵的环化聚合物,包括:二甲基二烯丙基氯化铵聚合物,包括称为聚季铵盐-6的聚合物(例如由Nalco供应的Merquat 100;由Rhodia供应的Mirapol 100;由Cosmetic Rheologies供应的Rheocare CC6;由A&E Connock供应的AEC聚季铵盐-6;由CPS供应的Agequat 400;由3V公司供应的调整基P6;由SNF供应的Flocare C106;由Clariant供应的Genamin PDAC;由McIntyre供应的Mackernium 006);丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵单体的共聚物,包括称为聚季铵盐-7的聚合物(例如由A&EConnock供应的AEC聚季铵盐-7;由CPS供应的Agequat-5008/C-505;由3V公司供应的调理剂P7;由SNF供应的Flocare C 107;由Mclntyre供应的Mackernium 007/007S;由Toho供应的ME Polymer 09W;由Nalco供应的Merquat 550/2200/S;由Rhodia供应的Mirapol 550;由Cosmetic Rheologies供应的Rheocare CC7/CCP7;由Ciba供应的Salcare HSP-7/SC10/Super 7);二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酸的共聚物,包括称为聚季铵盐-22的聚合物(例如由Nalco供应的Merquat 280/Merquat 295)。
6)包含对应于[-N+(R1)(R2)-A1-N+(R3)(R4)-B1-][2X-]的重复单元的季二铵聚合物,其中R1、R2、R3和R4(其可以是相同或不同的)选自包含1至20个碳原子的脂肪族、脂环族和芳基脂肪族基团并且选自低级羟烷基脂肪族基团,或R1、R2、R3和R4共同地或单独地与其连接的氮原子、任选地包含除氮以外的第二杂原子的杂环组成,或R1、R2、R3和R4选自用至少一个基团取代的直链或支链C1-C6烷基基团,所述至少一个基团选自腈、酯、酰基和酰胺基团和-CO-O-R5-D和-CO-NH-R5-D的基团,其中R5选自亚烷基基团并且D选自季铵基团。A1和B1(其可以是相同或不同的)选自包含2至20个碳原子的直链和支链、饱和或不饱和的聚亚甲基基团。聚亚甲基基团可以包含连接至或嵌入在主环中的至少一个实体,所述至少一个实体选自芳环、氧和硫原子以及亚砜、砜、二硫化物、氨基、烷基氨基、羟基、季铵、脲基、酰胺和酯基团,并且X-是衍生自无机酸和有机酸的阴离子。D选自甘醇基团、双仲二胺基团、双伯二胺基团或亚脲基基团。合适的示例包括称为海美氯铵的聚合物,其中R1、R2、R3和R4各自是甲基基团,A1是(CH2)3并且B1是(CH2)6并且X=C1;称为聚季铵盐-34的聚合物,其中R1和R2是乙基基团,并且R3和R4是甲基基团,并且A1是(CH2)3,并且B1是(CH2)3,并且X=Br(例如由Chimax供应的Mexomere PAX)。
7)包含式
[-N+(R6)(R7)-(CH2)r-NH-CO-(CH2)q-(CO)t-NH-(CH2)s-N+(R8)(R9)-A-][2X-]的重复单元的聚季铵聚合物,其中R6、R7、R8和R9(其可以是相同或不同的)选自氢原子和甲基、乙基、丙基、羟乙基、羟丙基以及-CH2CH2(OCH2CH2)pOH基团,其中p是等于0或1至6范围内的整数,其中R6、R7、R8和R9并不全部同时表示氢原子。R和s(其可以是相同或不同的)各自是1至6范围内的整数,q等于0或1至34范围内的整数,并且X是诸如卤离子的阴离子。T是选择为等于0或1的整数。A选自二价基团诸如-CH2-CH2-O-CH2-CH2-。合适的示例包括:称为聚季铵盐-2的聚合物,其中r=s=3,q=0,t=0,R6、R7、R8和R9是甲基基团,并且A是-CH2-CH2-O-CH2-CH2(例如来自Ethox的Ethpol PQ-2;由Rhodia供应的Mirapol A-15);称为聚季铵盐-17的聚合物,其中r=s=3,q=4,t=1,R6、R7、R8和R9是甲基基团,并且A是-CH2-CH2-O-CH2-CH2;称为聚季铵盐18的聚合物,其中r=s=3,q=7,t=1,R6、R7、R8和R9是甲基基团,并且A是-CH2-CH2-O-CH2-CH2;称为由聚季铵盐-2与聚季铵盐-17的反应形成的嵌段共聚物(其称为聚季铵盐27)的聚合物(例如由Rhodia供应的Mirapol 175)。
8)乙烯吡咯烷酮和乙烯基咪唑以及任选地乙烯基己内酰胺的共聚物,包括称为由甲基乙烯基咪唑氯化鎓盐和乙烯吡咯烷酮形成的聚季铵盐-16的聚合物(例如由BASF供应的Luviquat FC370//FC550/FC905/HM-552);乙烯基己内酰胺和乙烯吡咯烷酮与甲基乙烯基咪唑甲硫酸鎓盐的共聚物,包括称为聚季铵盐-46的聚合物(例如由BASF供应的LuviquatHold);乙烯吡咯烷酮和季铵化的咪唑啉的共聚物,包括称为聚季铵盐44的聚合物(例如由BASF供应的Luviquat Care)。
9)聚胺诸如以参考名聚乙二醇(15)牛脂聚胺由Cognis销售的Polyquart H。
10)交联甲基丙烯酰氧基(C1-C4)烷基三(C1-C4)烷基铵盐聚合物,诸如通过用甲基氯季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的均聚或通过丙烯酰胺与用甲基氯季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚而获得的聚合物,均聚或共聚之后用包含烯烃不饱和的化合物(诸如亚甲基双丙烯酰胺)交联,包括称为聚季铵盐-37的聚合物(例如由3V sigma销售的Synthalen CN/CR/CU;或作为另一种介质仲的分散体诸如由Ciba供应的Salcare SC95/SC96;由Cosmetic Rheologies供应的Rheocare CTH(E))以及称为聚季铵盐-32的聚合物(例如作为矿物油中的分散体销售,诸如由Ciba供应的Salcare SC92)。
11)阳离子聚合物的另外示例包括称为聚季铵盐51的聚合物(例如由NOF供应的Lipidure-PMB)、称为聚季铵盐54的聚合物(例如由Mitsui供应的Qualty-Hy)、称为聚季铵盐56的聚合物(例如由Sanyo chemicals供应的Hairrol UC-4)、称为聚季铵盐87的聚合物(例如由BASF供应的Luviquat sensation)。
12)包含阳离子基团和/或可以电离为阳离子基团的有机硅聚合物。合适的示例包括通式(R10-N+(CH3)2)-R11-(Si(CH3)2-O)x-R11-(N+(CH3)2)-R10)的阳离子有机硅,其中R10是衍生自椰子油的烷基,并且R11是(CH2CHOCH2O(CH2)3,并且x是20与2000之间的数字,包括称为季铵盐80的聚合物(例如由Goldschmidt销售的Abil Quat 3272/3474);含有可以电离为阳离子基团的基团的有机硅,例如在聚合物链内含有至少10个重复硅氧烷-(Si(CH3)2-O)单元的氨基硅氧烷,其中具有末端氨基官能团、接枝氨基官能团或末端氨基官能团和接枝氨基官能团的混合物。示例性官能团不限于氨基乙基氨基丙基、氨基乙基氨基异丁基、氨基丙基。在接枝聚合物的情况下,末端硅氧烷单元可以是(CH3)3Si-O or R12(CH3)2Si-O、或两种末端官能团的混合物,其中R12可以是OH或OR13,其中R13是C1-C8烷基基团。这些有机硅也可作为预先形成的乳液。具有(CH3)3Si-O的末端硅氧烷单元的聚合物实例包括称为三甲基甲硅烷基氨端聚二甲基硅氧烷的聚合物(例如由Dow Corning供应的DC-2-8566、DC 7224、DC-2-8220;SF1708、SM 2125 GE Silicones;由Wacker silicones供应的Wacker Belsil ADM 653)。另外的示例包括称为氨端聚二甲基硅氧烷的具有(R12O)(CH3)2Si-O的末端硅氧烷单元、或两种末端官能团的混合物的聚合物,其中R12可以是OH或OR13,其中R13是C1-C8烷基基团(例如由Wacker Silicones供应的Wacker Belsil ADM 1100/ADM1600/ADM 652/ADM 6057E/ADM 8020;由Dow Corning供应的DC929、DC939、DC949;由GEsilicones供应的SM2059)。含有可以电离为阳离子基团的基团的有机硅,例如在聚合物链内含有至少10个重复硅氧烷-(Si(CH3)2-O)单元的有机硅,其中具有末端氨基官能团、接枝氨基官能团、或末端氨基官能团和接枝氨基官能团的混合物、以及另外的官能团。另外的官能团可以包括聚氧化烯、胺和甲醇的反应产物、烷基链。例如,称为甲氧基PEG/PPG-7/3氨基丙基聚二甲基硅氧烷的产品(例如由Degussa供应的Abil Soft AF100)。例如,称为二(C13-15烷氧基)PG氨端聚二甲基硅氧烷的产品(例如由Dow Corning供应的DC 8500)。
在一个实施方案中,阳离子聚合物选自由以下组成的组:聚季铵盐37、聚季铵盐7、聚季铵盐22、聚季铵盐87及其混合物;替代地选自由以下组成的组:聚季铵盐37、聚季铵盐22及其混合物。
表面活性剂
本文所述的毛发染色组合物还可以包含表面活性剂。合适的表面活性剂通常具有约8至约30个碳原子的亲油链长度,并且可以选自阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、两性型表面活性剂、阳离子型表面活性剂及其混合物。
在一个实施方案中,毛发染色组合物可以包含总量为总组合物的约0.01重量%至约60重量%、替代地约0.05重量%至约30重量%、替代地约0.1重量%至约25重量%、替代地约0.1重量%至约20重量%范围内的表面活性剂。
组合物可以包含阴离子型表面活性剂和两性型表面活性剂与一种或多种非离子型表面活性剂的混合物。组合物可以包含总量为总组合物的约0.01重量%至约20重量%、替代地约0.05重量%至约15重量%、替代地约0.1重量%至约15重量%范围内的阴离子型表面活性剂;以及总量为总组合物的可以彼此独立地约0.01重量%至约15重量%、替代地约0.05重量%至约10重量%、替代地约0.1重量%至约8重量%范围内的两性型和/或非离子型组分。
合适的阴离子表面活性剂包括但不限于:以下化合物的盐(诸如碱性盐,例如钠盐、铵盐、胺盐、氨基醇盐以及镁盐):烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰胺基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、单甘油酯硫酸盐;烷基磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、a-烯烃磺酸盐、石蜡磺酸盐;烷基琥珀酸酯磺酸盐、烷基醚琥珀酸酯磺酸盐、烷基酰胺琥珀酸酯磺酸盐;烷基琥珀酰胺酸酯磺酸盐;烷基乙酸酯磺酸盐;烷基醚磷酸盐;酰基肌氨酸盐;酰基羟乙基磺酸盐;N-酰基牛磺酸盐;及其混合物。所有这些各种化合物的烷基或酰基基团例如包含8至24个碳原子,以及芳基基团,例如选自苯基和苯甲基基团。在还可以使用的阴离子型表面活性剂中,还可以提到脂肪酸盐,诸如油酸、蓖麻油酸、棕榈酸和硬脂酸、椰子油酸或氢化椰子油酸的盐;酰基乳酰乳酸盐,其中酰基基团包含8至20个碳原子。还可以使用弱阴离子型表面活性剂,诸如烷基-D-半乳糖苷糖醛酸和其盐、以及聚氧亚烷基化(C6-C24)烷基醚羧酸、聚氧亚烷基化(C6-C24)烷基芳基醚羧酸、聚氧亚烷基化(C6-C24)烷基酰胺基醚羧酸和其盐,例如包含2至50个氧化亚乙基基团的那些,及其混合物。还可以使用多糖的阴离子衍生物,例如烷基聚葡糖苷的羧烷基醚。
非离子型表面活性剂是众所周知的化合物(为此参见例如,由Blackie&Son出版的M.R.Porter的“Handbook of Surfactants”(Glasgow和London),1991,第116-178页)。合适的非离子型表面活性剂包括但不限于:聚乙氧基化、聚丙氧基化和聚甘油化的脂肪酸、烷基酚、包含脂肪链(所述脂肪链包含例如8至18个碳原子)的α-二醇和醇,氧化亚乙基或氧化亚丙基基团的数目可能例如在2至200范围内,而甘油基团的数目例如在2至30范围内。还可以提到环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物、环氧乙烷和环氧丙烷与脂肪醇的缩合物;优选具有2至30mol氧化亚乙基的聚乙氧基化的脂肪酰胺及其单乙醇胺和二乙醇胺衍生物,例如平均包含1至5并且诸如1.5至4个甘油基团的聚甘油化的脂肪酰胺;聚乙氧基化的脂肪胺,诸如含有2至30mol氧化亚乙基的那些;具有2至30mol氧化亚乙基的脱水山梨醇的氧乙烯基化的脂肪酸酯;蔗糖的脂肪酸酯、聚乙二醇的脂肪酸酯、烷基聚糖苷、N-烷基葡糖胺衍生物、胺氧化物诸如(Cio-Ci4)烷基胺氧化物或N-酰基氨基丙基吗啉氧化物。
合适的两性型表面活性剂包括但不限于:脂肪族仲胺和叔胺衍生物,其中脂肪族基团选自包含8至22个碳原子的直链和支链并且包含至少一个水溶性阴离子基团(例如,羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根);还可以提到(C5-C20)烷基甜菜碱、磺基甜菜碱、(C8-C20)烷基酰胺基(Ci-C6)烷基甜菜碱或(C8-C20)烷基酰胺基(C1-C6)烷基磺基甜菜碱。在胺衍生物中,可以提到销售为Miranol的产品,如例如在美国专利号2,528,378和2,781,354中所述,并且其具有以下结构:R2-CON HCH2CH2-N+(R3)(R4)(CH2COO-),(XIX)其中:R2选自衍生自存在于水解的椰子油中的酸R2-COOH的烷基基团、以及庚基、壬基和十一烷基基团,R3是β-羟乙基基团并且R4是羧甲基基团;和R5-CONHCH2CH2-N(B)(C)(XX),其中B表示-CH2CH2OX′,C表示-(CH2)Z-Y′,其中z=1或2,X′选自-CH2CH2-COOH基团和氢原子,Y′选自-COOH和-CH2-CHOH-SO3H基团,R5选自存在于椰子油或存在于水解的亚麻籽油中的酸R5-COOH的烷基基团;烷基基团,诸如C7、C9、C11和C13烷基基团;C11烷基基团和其异构体以及不饱和的C17基团。这些化合物在CTFA辞典(第5版,1993)中以下列名称分类:椰油酰两性基二乙酸二钠、月桂酰两性基二乙酸二钠、癸酰两性基二乙酸二钠、辛酰两性基二乙酸二钠、椰油酰两性基二丙酸二钠、月桂酰两性基二丙酸二钠、癸酰两性基二丙酸二钠、辛酰两性基二丙酸二钠、月桂酰两性基二乙酸以及椰油酰两性基二丙酸。还可以使用二乙基氨基丙基椰油基天冬氨酰胺盐。
合适的阳离子型表面活性剂包括但不限于如下文所定义的季铵盐A)至D):
A)以下通式(XXI)的季铵盐:
其中X-是选自以下的阴离子:卤离子(氯离子、溴离子和碘离子)、(C2-C6)烷基硫酸根(诸如甲基硫酸根)、磷酸根、烷基磺酸根和烷基芳基磺酸根以及衍生自有机酸的阴离子(诸如乙酸根和乳酸根),并且其中R1至R4如下在i)或ii)中。
i)基团R1至R3(其可以是相同或不同的)选自包含1至4个碳原子的直链和支链脂肪族基团、以及芳香族基团(诸如芳基和烷基芳基)。脂肪族基团可以包含至少一个杂原子,诸如氧、氮、硫和卤素。脂肪族基团可以选自:烷基、烷氧基和烷基酰胺基团。R4选自包含16至30个碳原子的直链和支链烷基基团。合适的阳离子型表面活性剂例如是山嵛醇三甲基铵盐(例如氯盐)。
ii)基团R1和R2(其可以是相同或不同的)选自包含1至4个碳原子的直链和支链脂肪族基团、以及芳香族基团(诸如芳基和烷基芳基)。脂肪族基团可以包含至少一个杂原子,诸如氧、氮、硫和卤素。脂肪族基团可以选自包含约1至4个碳原子的烷基、烷氧基、烷基酰胺和羟烷基基团。基团R3和R4(其可以是相同或不同的)选自包含12至30个碳原子的直链和支链烷基基团,所述烷基基团包含选自酯和酰胺官能的至少一个官能。R3和R4可以选自(C12-C22)烷基酰胺基(C2-C6)烷基和(C12-C22)烷基乙酸根基团。合适的阳离子型表面活性剂例如是二鲸蜡基二甲基铵盐(例如氯化物);
B)下式(XXII)的咪唑啉季铵盐:
其中R5选自包含8至30个碳原子的烯基和烷基基团,例如牛脂的脂肪酸衍生物,R6选自氢原子、C1-C4烷基基团以及包含8至30个碳原子的烯基和烷基基团,R7选自C1-C4烷基基团,R8选自氢原子和C1-C4烷基基团,并且X-是选自以下的阴离子:卤化物、磷酸盐、乙酸盐、乳酸盐、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐和烷基芳基磺酸盐。在一个实施方案中,R5和R6例如是选自包含12至21个碳原子的烯基和烷基基团的基团混合物,诸如牛脂的脂肪酸衍生物,R7是甲基并且R8是氢。这样一种产品例如是可作为由Witco供应的W75/W90/W75PG/W75HPG商购的季铵盐-27(CTFA 1997)或季铵盐-83(CTFA 1997)。
C)式(XXIII)的双季铵盐:
其中R9选自包含约16至30个碳原子的脂肪族基团,R10、R11、R12、R13和R14(其可以是相同或不同的)选自氢和包含1至4个碳原子的烷基基团,并且X-是选自以下的阴离子:卤离子、乙酸根、磷酸根、硝酸根和甲基硫酸根。此类双季铵盐例如包括丙烷牛脂二氯化二铵(propanetallowdiammonium dichloride)。
D)包含至少一个酯官能的季铵盐,如下式(XXIV):
其中:R15选自C1-C6烷基基团以及C1-C6羟烷基和二羟基烷基基团;R16选自:基团R19C(O)-、直链和支链的、饱和和不饱和的基于C1-C22烃的基团R20以及氢原子,R18选自:基团R21C(O)-、直链和支链的、饱和和不饱和的基于C1-C6烃的基团R22以及氢原子,R17、R19和R21(其可以是相同或不同的)选自直链和支链的、饱和和不饱和的基于C7-C21烃的基团;n、p和r(其可以是相同或不同的)选自2至6范围内的整数;y选自1至10范围内的整数;x和z(其可以是相同或不同的)选自0至10范围内的整数;X-是选自简单和复杂、有机和无机阴离子的阴离子;其条件是x+y+z的总和是1至15,当x是0时,则R16是R20,并且当z是0时,则R18是R22。在一个实施方案中,可以使用式(XXXXI)的铵盐,其中:R15选自甲基和乙基基团,x和y等于1;z等于0或1;n、p和r等于2;R16选自:基团R19C(0)-、甲基、乙基和基于C14-C22烃的基团以及氢原子;R17、R19和R21(其可以是相同或不同的)选自直链和支链的、饱和和不饱和的基于C7-C21烃的基团;R18选自:基团R21C(O)-和氢原子。此类化合物可作为由Cognis供应的Dehyquart、由Stepan供应的Stepanquat、由Ceca供应的Noxamium以及由Rewo-Witco供应的Rewoquat WE 18商购。
数据
吸收和耐洗度:吸收总颜色变化(ΔE1)描述由International Hair Importers&Products供应的白色Piedmont发束被染色后毛发颜色变化的程度。ΔE计算为AL*、Aa*和Ab*的平方的和的平方根。在将染色的假发通过12个循环冲洗研究处理之后,测量耐洗度的总颜色变化(ΔE2)。每个循环定义为两次洗发香波处理然后是一次护发处理。在每次洗发香波处理之间,将假发吹干。在将毛发正确干燥后在Minolta分光光度计CM-3700d上收集颜色数据。实施例A和B是本领域已知的可商购的直接染料化合物。实施例C至N是本文所述的耐洗直接染料化合物的实施方案。
表1.耐洗度数据
1:金发少女头发上的吸收
2:金发少女头发上的耐洗度
24次洗发香波处理后的总颜色变化(ΔE2)越小,则染料更耐洗。值得注意的是,实施例C至N(本文所述的耐洗直接染料的实施方案)表现出比实施例A和B(本领域已知的可商购的直接染料化合物)更优的耐洗度。
表2.关于混合染料体系的色调角变化的同色调褪色数据
色调角变化(Δh)越小,同色调褪色越好
本文所公开的尺寸和值不应理解为严格限制于所陈述的精确数值。反而,除非另外说明,否则每个这样的尺寸旨在意指所陈述的值和包围值的功能上等同的范围。例如,公开为“40mm”的尺寸旨在意指“约40mm”。
本文所引证的每个文件(包括任何交叉引用或相关专利或申请以及本发明要求保护其优先权或权益的任何专利申请或专利)据此以引用方式全文并入本文,除非明确排除或以另外的方式限制。任何文件的引证并不是承认它是关于本文所公开或要求保护的任何发明的现有技术,或它单独地或以与任何其他一个或多个参考的任何结合参来教导、建议或公开任何此类发明。此外,在本文件中的术语的任何含义或定义与以引用的方式并入的文件中的相同术语的任何含义或定义相冲突的方面,应以赋予本文件中的所述术语的含义或定义为准。
虽然已示出并且描述了本发明的具体实施方案,但是对本领域的技术人员将显而易见的是,可以在不背离本发明的精神和范围的情况下做出各种其他改变和修改。因此,在所附权利要求书中意图涵盖本发明范围内的所有此类改变和修改。

Claims (8)

1.一种染色毛发的方法,所述方法包括:
a.向所述毛发施用毛发染色组合物,所述毛发染色组合物包含一种或多种直接染料化合物,所述一种或多种直接染料化合物各自包含:
i.发色团;
ii一个或两个永久性阳离子,其中所述永久性阳离子侧接至所述发色团或所述发色团的一部分,并且其中所述发色团和所述永久性阳离子形成核心结构;和
iii.一个至四个初始阳离子,其中所述一个至四个初始阳离子中的每一个通过连接基团侧接至所述核心结构,并且其中所述初始阳离子是中性的;
其中所述一种或多种直接染料化合物在所述毛发染色组合物施用至所述毛发之后进入毛干;并且
其中所述毛发染色组合物具有7至11的pH;
b.用水冲洗所述毛发;
其中在冲洗后所述毛发的pH为3.5至6;并且
其中冲洗所述毛发导致所述一个至四个初始阳离子中的一个或多个从中性变为所述毛干内的带正电。
2.根据权利要求1所述的方法,其中所述一种或多种直接染料化合物各自包含两个初始阳离子。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的方法,其中所述一种或多种直接染料化合物各自具有小于1,000g/mol的分子量。
4.根据任一项前述权利要求所述的方法,其中所述毛发染色组合物具有9至11的pH。
5.根据任一项前述权利要求所述的方法,其中所述毛发染色组合物具有7至9的pH。
6.根据任一项前述权利要求所述的方法,其中在所述毛发染色组合物的施用之前或期间施用氧化剂。
7.根据权利要求6所述的方法,其中所述氧化剂选自由以下项组成的组:过氧化物、过硼酸盐、过碳酸盐、过硫酸盐、产氧化剂的酶、产氧化剂的底物及其组合。
8.根据任一项前述权利要求所述的方法,其中所述毛发染色组合物还包含一种或多种氧化染料。
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