CN107592870A - 沥青质的分散添加剂及其用途 - Google Patents

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Abstract

由至少一种烷基胺改性的烷基酚醛树脂在原油组合物或在衍生自原油组合物的产品中作为沥青质分散添加剂的用途。用于处理原油组合物或衍生产品的方法,其使得能够防止沥青质特别是在原油和通过精炼和/或提取工艺由原油衍生的产品中的沥青质沉淀。沥青组合物包含由至少一种烷基胺改性的烷基酚醛树脂。

Description

沥青质的分散添加剂及其用途
技术领域
本发明涉及改性烷基酚醛树脂在原油组合物中或在衍生于原油组合物的产品中作为用于沥青质的分散添加剂的用途。其还涉及用于处理原油组合物或衍生产品的方法,其使得能够防止沥青质特别是在原油和通过精炼和/或提取工艺由原油获得的产品中的沥青质沉淀。
本发明特别涉及改性烷基酚醛树脂作为沥青结合料的添加剂,其使得混合料的制造、加工和压实温度能够降低,并降低沥青混凝土的制造和加工温度。本发明涉及用于混合料和沥青混凝土的低温制备的方法,还涉及由所述方法获得的混合料和沥青混凝土。本发明还涉及使用改性烷基酚醛树脂添加的沥青组合物。
最后,本发明涉及这些沥青结合料、混合料或沥青混凝土在制造涂层中的用途。
背景技术
原油主要包括两类产品:软沥青和沥青质,软沥青具有的主要成分为:油(饱和烃化合物和芳香族化合物)和树脂。沥青质包含高极性物质,其倾向于结合在一起形成团聚体。它们构成了原油的最重的成分。沥青质由包含多环、多环芳香烃、短脂肪链、杂原子例如N、O或S以及金属(例如Ni、V或Fe)片段的分子组成。它们不溶于烷烃例如正戊烷或正庚烷,但它们溶于芳香族溶剂例如甲苯或二甲苯。沥青质与其环境的相互作用是难以控制的复杂现象。
在出产井、在管线和在设施表面会发生沥青质的沉淀。沥青质存在于原油或由精炼作业产生的重质残渣中,其可以沉淀并引起过滤器阻塞或管道堵塞的问题。该现象导致生产能力损失和输送流量降低。在没有能够阻止该现象的处理的情况下,必须拆除用于原油精炼和输送的厂房,用于维护生产现场和输送厂房的作业频率是主要的经济负担。
促进沥青质沉淀的主要因素是:压力升高、温度升高、组成变化,特别是由于物质注入原油或注入衍生产品中,例如钻井泥浆进入油藏、原油混合物或气体或其他流体的注入。
原油或衍生产品的组成也影响沥青质的沉淀现象:表现出低含量沥青质的轻质油富含烷烃,其中沥青质是非常不易溶的,后者倾向于从该介质中沉淀。富含沥青质的重质油包含大量的中间化合物例如树脂,其是沥青质的良好溶剂并延缓或阻止其沉淀。然而,在原油中,沥青质的沉淀经常带来其他成分如树脂或蜡的共沉淀。
在地下构造中,注入流体和施加高压导致残渣吸附于岩石上且渗透性降低,这能够导致油藏阻塞。在精炼作业期间,应用于原油的升温导致在蒸馏塔内和在热交换器上的焦化和积垢以及催化剂的失活。在石油产品(原油和精炼油)输送期间,施用于流体的压力可以导致管道的密封。这些现象在很大程度上归因于沥青质的沉淀。由其导致的生产损失和补救作业为主要成本。
本发明旨在解决的问题是提供新的添加剂,其有效分散导致在生产现场和在原油或重质残渣输送和精炼的厂房的上述作业困难的沥青质。
添加剂是已知的,目前用于限制沥青质沉淀。特别地,已经在文章Energy&Fuels,2009,23,1575-1582和专利US-5021498中描述了非接枝烷基酚树脂的该用途。在专利US-5494607中描述了多亚乙基多胺-甲醛烷基酚树脂用于相同的应用。
现有添加剂的效力取决于油的品质和沥青质的化学结构。这些添加剂对于待处理的油的类型是特定的,对于多种原油和衍生产品不是有效的。另外,取决于油的品质,它们的效力是有限的。具体地,取决于其沥青质的含量,原油可以是或多或少难以处理的。一些添加剂是无效的或者必须在过高程度处理的情况下采用,这具有非常小的经济优势或不存在经济优势。
通过烷基酚醛缩合树脂与至少一种醛和具有至少一个烷基胺基团的至少一种烃类化合物的Mannich反应获得的改性烷基酚醛树脂在燃料组合物中作为WASA防沉降添加剂(WO2012/085865),用于耐低温(WO2013/189868)和作为抗氧化剂(WO2014/173844)的用途是已知的。在文献WO2012/085865和WO2013/189868中,所描述的技术效果在于防止石蜡晶体的形成和沉淀或沉降,尤其是在低温下石蜡晶体的形成和沉淀或沉降。文献WO2014/173844教导这些化合物阻止易于氧化的不稳定分子的氧化,其主要为含有不饱和度的分子,例如汽油中的烯烃、脂肪酸甲酯或脂肪酸乙酯(FAME和FAEE)、生物柴油中的动物脂肪酸酯或其他来源的甘油三酯、或馏分中的烯烃和部分加氢的芳香族化合物,所述馏分由精炼油的产物的催化裂解或热裂解获得。然而,这些应用涉及分子(石蜡、脂肪酸酯、烯烃)的稳定化,该分子的结构非常不同于沥青质的结构,该分子在理化因素的作用下沉淀,该理化因素与导致沥青质沉淀的理化因素非常不同,事实上甚至是相反的。
具体来说,对于石蜡,在低温下观察到沉淀,而在高温下观察到沥青质的沉淀。另外,添加剂作为石蜡的分散剂表现出显著效力,例如聚丙烯酸酯和聚异丁烯琥珀酸酐,该添加剂作为沥青质的分散剂表现出有限的效力,特别是当其用于原油中或衍生产品中时。
文献US 2013/031092描述了提高沥青的物理性能的添加剂。这些添加剂包含第一成分和第二成分,所述第一成分选自(烷氧基)-(二烷基或三烷基)-(胺化)酚醛树脂或α-烯烃/马来酸酐共聚物,所述第二成分选自多胺、酰胺基胺、咪唑啉,这两种化合物具有协同作用。因此,现有技术的文献没有提及或表明改性烷基酚醛树脂能够改善分散并阻止沥青质沉淀,所述改性烷基酚醛树脂能够由烷基酚醛缩合树脂和至少一种醛和具有至少一个烷基胺基团的至少一种烃类化合物的Mannich反应获得。
向沥青结合料组合物、混合料或沥青混凝土组合物添加分散添加剂是本领域已知的。
热混合料或沥青混凝土的制备包括几个步骤。第一步骤在于将沥青粘合料与聚集体(对于混合料)或与填料(对于沥青混凝土)在“制造”温度下或涂覆温度下混合。然后将沥青结合料/聚集体混合物或者沥青粘合料/填料混合物在“加工”温度下铺展(对于混合料)或倾倒(对于沥青混凝土)。对于沥青混合料,之后存在在“压实”温度下压实的阶段。在压实沥青混合料或倾倒沥青混凝土之后,将沥青混合料或沥青混凝土冷却至环境温度。
在传统混合料和沥青混凝土的制备中所采用的各种温度是非常高的。因此,对于沥青混合料,制造温度(或涂覆温度)和加工温度为160℃至180℃,压实温度为120℃至150℃。对于沥青混凝土,这些温度甚至更高,制造温度(或涂覆温度)和加工温度为200℃至250℃。
这些较高的温度导致高能源成本,产生温室气体和挥发性有机化合物的排放,由于辐射和气体排放使工作条件是困难的。
已经提供了“冷”技术。这些技术是基于沥青乳液即沥青在水中的分散体的使用。然而,相比于“热”技术,通过这些“冷”技术获得的机械性能一般是较差的。
降低制备热混合料和沥青混凝土温度的其他途径是基于中间的“温”技术,其基于沥青结合料的添加。基于沥青结合料的添加,已经提供了多种方案:
-具有熔点大于85℃的烃蜡(EP 0690102),
-具有熔点大于85℃的烃蜡和脂肪酸酯蜡的组合,所述脂肪酸酯蜡来源于合成、植物或化石植物并具有小于85℃的熔点(WO2004108830),
-大分子化合物和脂肪酸衍生物的组合,所述大分子化合物选自植物来源的天然树脂或烃蜡,所述脂肪酸衍生物选自脂肪酸二酯和脂肪酸醚(WO2007135097),
-脂肪酸甘油三酯(EP 2192158),
-包含表面活性剂和流变改性剂的添加剂的组合,所述流变改性剂包括蜡和树脂(WO2009062925),
-在沥青结合料中至少10重量%的甘油(EP 2062941)。
然而,仍然需要针对目前现有的添加剂的替代化合物,其使得能够降低混合料的制造、加工和压实温度以及沥青混凝土的制造和加工温度。
本发明是基于以下事实:通过向沥青结合料添加至少一种改性烷基酚醛树脂,可以在低温下进行混合料或沥青混凝土的制备。
发明内容
本发明的第一主题是至少一种改性烷基酚醛树脂在原油组合物或在衍生自原油组合物且包含沥青质的产品中用于分散沥青质和/或防止和/或延缓和/或阻止和/或减少沥青质沉淀的用途,所述改性烷基酚醛树脂能够通过烷基酚醛缩合树脂与以下成分的Mannich反应获得:
·具有1至8个碳原子、优选1至4个碳原子的至少一种醛和/或一种酮;
·和具有至少一个烷基胺基团的至少一种烃类化合物,所述烷基胺基团具有1至30个碳原子、优选4至30个碳原子,
所述烷基酚醛缩合树脂本身能够通过以下成分的缩合获得:
·由具有1至30个碳原子的至少一个直链或带支链的烷基基团取代的至少一种烷基酚,优选单烷基酚,
·与具有1至8个碳原子、优选1至4个碳原子的至少一种醛和/或一种酮。
本发明的另一主题是如上所定义的改性烷基酚醛树脂在原油组合物或在衍生自原油组合物的产品中作为沥青质分散添加剂的用途。
本发明的另一主题是包含沥青质的组合物,其选自:沥青组合物、沥青结合料、沥青混合料和沥青混凝土,所述组合物包含如上所述的至少一种改性烷基酚醛树脂。
本发明的另一主题是用于处理原油组合物或衍生自原油组合物且包含沥青质的产品的方法,该方法至少包括:
(i)向原油组合物或衍生自原油组合物且包含沥青质的产品中引入上文定义的至少一种改性烷基酚醛树脂,
(ii)处理步骤,其选自:升高压力、升高温度或与至少一种其他流体混合。
根据本发明优选的实施方案,将后者用于原油组合物或衍生自原油组合物且包含沥青质的产品中,其经受以下条件中的一种或更多种:
·升高压力,
·升高温度,
·与至少一种其他流体混合。
根据本发明的优选实施方式,改性烷基酚醛树脂能够由对壬基苯酚、甲醛和具有至少一个烷基单胺或烷基多胺基团的至少一种烃类化合物获得。
根据本发明的优选实施方式,改性烷基酚醛树脂能够由至少一种烷基单胺或由具有至少一个伯胺基团的至少一种烷基多胺获得。
有利地,根据该实施方式,改性烷基酚醛树脂由至少一种烷基单胺或由所有胺基团均为伯胺的至少一种烷基多胺获得。
根据本发明第一优选的替代形式,烷基胺为具有12至24个碳原子、优选12至22个碳原子的脂肪烷基单胺。
根据本发明另一优选替代形式,烷基胺为具有12至24个碳原子、优选12至22个碳原子的脂肪烷基多胺。
根据本发明的优选实施方式,改性烷基酚醛树脂在溶剂中、优选在芳香族溶剂中或在油中经稀释使用。
根据本发明的优选实施方式,在原油组合物或在包含沥青质的原油的烃馏分中采用改性烷基酚醛树脂。
根据优选的实施方式,本发明在选自以下的设备中实施:罐、精炼装置、管线、钻井、贮存容器、输送设备或过滤器。
根据本发明的优选实施方式,在衍生自原油组合物的产品中采用改性烷基酚醛树脂,所述衍生自原油组合物的产品选自沥青结合料、沥青混合料和沥青混凝土。
根据本发明的优选实施方式,采用改性烷基酚醛树脂以降低沥青结合料的制备温度和/或加工温度,和/或在沥青混合料制备期间降低制造温度、加工温度和/或压实温度,和/或在沥青制备期间降低制造温度和/或加工温度。
根据优选的实施方式,组合物为沥青结合料,其相对于结合料的总重量,包含0.1重量%至5重量%的改性烷基酚醛树脂。
根据优选的实施方式,组合物为沥青混合料,其相对于混合料的总重量,包含1重量%至10重量%的沥青结合料和90重量%至99重量%的聚集体。
根据优选的实施方式,组合物为沥青混凝土,其相对于沥青混凝土的总重量,包含1重量%至20重量%的沥青结合料和80重量%至99重量%的填料。
根据优选的实施方式,在路面、行车道、人行道、公路、城市开发、地表、建筑物的防水或工程结构的制造中,特别是在路的基础层、基层、垫层、表面层例如结合料层和/或磨耗层的制造中采用选自沥青结合料、沥青混合料和沥青混凝土的组合物。
根据本发明方法的优选实施方式,依次进行步骤(i)和步骤(ii)。
根据本发明方法的优选实施方式,步骤(ii)选自从油藏中提取原油、精炼原油或衍生产品的步骤、输送原油或衍生产品、过滤原油或衍生产品、将气体注入原油或衍生产品、混合原油或衍生产品、或将原油或衍生产品与溶剂混合。
根据优选的实施方式,本发明方法在选自以下的设备中进行:罐、钻井、精炼装置、管线、贮存容器、输送设备或过滤器。
根据优选的实施方式,本发明方法在沥青结合料的制备中采用,并包括将沥青和改性烷基酚醛树脂混合的步骤(ii),其中进行该混合的温度为100℃至170℃。
根据优选的实施方式,本发明方法在混合料的制备中采用,并包括将沥青结合料和聚集体混合的步骤(ii),混合温度为100℃至150℃。
根据优选的实施方式,本发明方法在沥青混凝土的制备中采用,并包括将沥青结合料和填料混合的步骤(ii),混合温度为140℃至180℃。
本发明的这些改性烷基酚醛树脂型的添加剂具有保持沥青质分散于烃基质中并避免或延缓沥青质团聚或沉淀现象的作用。
与现有技术中通过一步法获得的改性酚醛树脂型的一些添加剂相反,本发明使用的树脂通过两步法获得,这允许控制树脂的分子量和胺官能团的接枝。
本发明的添加剂表现出许多优势,具体来说,它们比基于已知的烷基酚醛树脂添加剂在处理沥青质上更有效,它们对于多种原油、多种组合物更有效,它们在少量下也是有效的。
这些添加剂使得能够明显降低混合料制备过程中的制造温度、加工温度和压实温度,以及沥青混凝土制备过程中的制造温度和加工温度。由于根据本发明的制备方法是无水型方法,其不涉及供应外部水,所以只有添加结合料才使得能够降低制造温度。
使用的本发明的添加剂相对便宜,因为更有效,它们在少量下被加入而因此更经济。
本发明的添加剂使得能够在较低温度下制备混合料和沥青砂胶,与未添加的基质沥青相比,经添加的结合料的性质未改变或仅略微改变。
在较低温度下制备混合料和沥青砂胶的方法使得能够确保经添加的沥青粘合料和聚集体之间良好的黏合性,并且使得能够获得显示出良好的耐剥离性、良好的耐腐蚀性和良好的刚性模量的混合料。
可以获得在低温下制造的具有所需凹陷值和收缩值的沥青混凝土。
根据本发明在低温下制备混合料和沥青砂胶的方法是无水方法。
具体实施方式
改性烷基酚醛树脂:
改性烷基酚醛树脂能够通过烷基酚醛缩合树脂与以下成分的Mannich反应获得:
·具有1至8个碳原子、优选1至4个碳原子的至少一种醛和/或一种酮;
·和具有至少一个烷基单胺或烷基多胺(烷基胺)基团的至少一种烃化合物,所述烷基单胺或烷基多胺(烷基胺)基团具有1至30个碳原子、优选4至30个碳原子,
所述烷基酚醛缩合树脂本身能够通过以下成分的缩合获得:
·由具有1至30个碳原子的至少一个直链或带支链的烷基基团取代的至少一种烷基酚,优选单烷基酚,
·与具有1至8个碳原子、优选1至4个碳原子的至少一种醛和/或一种酮。
烷基酚醛缩合树脂可以选自已知的这种类型的任何树脂,特别是文献EP 311542、EP 857776和EP 1584673中描述的那些树脂。
根据本发明的改性烷基酚醛树脂有利地由至少一种对位取代的烷基苯酚获得。优选使用壬基苯酚制得。
每分子壬基酚醛树脂的苯酚核的大体数量优选为每分子大于6个且小于或等于25个、更优选8个至17个、更优选9至16个苯酚核。苯酚核的数量可以通过核磁共振(NMR)或凝胶渗透色谱(GPC)测定。
有利地,通过在其制备的两个阶段中使用同一种醛或同一种酮来获得改性烷基酚醛树脂。
根据优选的实施方式,可以由选自甲醛、乙醛、丙醛、丁醛、2-乙基己醛、苯甲醛或丙酮的至少一种醛和/或一种酮获得改性烷基酚醛树脂。优选地,可以由至少甲醛获得改性烷基酚醛树脂。
根据具体实施方式,由具有至少一个伯胺和/或仲胺基团的至少一种烷基胺获得改性烷基酚醛树脂。特别地,烷基胺有利地选自伯胺或仲胺,其分别被一个或两个优选包含12至24个碳原子、更优选12至22个碳原子的烷基基团取代。
根据优选的替代形式,由具有至少一个伯胺基的至少一种烷基胺获得改性烷基酚醛树脂。
特别地,可以有利地由至少一种烷基胺或至少一种烷基多胺获得改性烷基酚醛树脂,其中所有胺基都是伯胺。
烷基胺优选为包含具有12至24个碳原子、优选12至22个碳原子的脂肪链的烷基胺或烷基多胺。
根据另一种优选的替代形式,由包含具有12至24个碳原子、优选12至22个碳原子的脂肪链的至少一种烷基胺或具有至少一个伯胺基的至少一种烷基多胺获得改性烷基酚醛醛树脂。
商购烷基胺一般不是纯化合物而是混合物。在市售的合适的烷基胺中特别提及包含脂肪链的烷基胺,以商品名 销售。
作为优选实施例,可以提及S,其为牛脂二亚丙基三胺,也被称为N-(牛脂烷基)二亚丙基三胺。
原油和衍生产品
本发明涉及原油组合物或包含沥青质的衍生产品的处理。以其高黏度为特征的沥青可以代表原油组合物的特殊情况。
术语“源自原油组合物的产品”理解为意指通过分馏方法例如精炼或提取从原油组合物获得的馏分,以及通过与其它组分例如经添加的沥青组合物混合而由此产生的任何产品。
根据第一实施方式,待处理的介质可以是包含沥青质的任何原油组合物,特别是位于地下油藏中的组合物、从地面提取的原油组合物、沥青组合物或通过分馏方法例如精炼或提取从原油组合物获得的任何烃馏分。根据本发明,沥青中包括以下物质:天然来源的沥青或沥青砂,所述天然来源的沥青是天然沥青或天然沥青沉积物中的沥青。本发明还涉及来自原油精炼的沥青,特别是来自油的空气蒸馏和/或真空蒸馏,这些沥青可以任选地为吹制的、减黏的和/或脱沥青的和/或混合的。衍生自原油组合物的产物包括沥青粘合料。
术语“沥青结合料”理解为指直接由天然原油或由天然原油的处理获得的结合料。可以通过不同的原油精炼方法(常压蒸馏、真空蒸馏)获得这些沥青结合料。
本发明的目的是避免、防止、延缓或减少沥青质沉淀。该现象可以涉及具有多种高含量的沥青质的组合物,考虑到沥青质的沉淀现象不仅是由于这些化合物的存在还由于其他成分的存在或缺少。例如在原油中,烷烃促进沥青质的沉淀,而树脂使其溶解。混合不同组成的原油可以导致最重化合物例如沥青质的沉淀。
根据第二实施方式,待处理的介质可以为沥青混凝土或沥青混合料组合物或用于其在沥青混凝土或沥青混合料组合物中使用的沥青结合料。
术语“沥青混凝土”理解为指沥青结合料与无机填料的混合物。无机填料由细粉(颗粒尺寸小于0.063mm)、砂子(颗粒尺寸为0.063mm至2mm)和任选的砂砾(颗粒尺寸为大于2mm、优选为2mm至4mm)组成。
术语“沥青混合料”理解为指沥青结合料与聚集体和任选的无机添料的混合物。聚集体为无机和/或合成聚集体,特别是再生的研磨混合料,具有大于2mm、优选2mm至14mm的尺寸。
沥青混凝土主要用于建筑和覆盖人行道,而混合料用于筑路。与混合料相比,沥青混凝土在其定位期间不用辊压实。
包含改性烷基酚醛树脂的添加剂组合物:
根据本发明的实施方式配制基于改性烷基酚醛树脂的适当组合物。
-用于原油和由原油获得的烃馏分的添加剂组合物:
根据第一优选实施方式,改性烷基酚醛树脂以稀释于溶剂中或分散剂的形式使用。该实施方式涉及向原油组合物和由其获得的烃馏分中的添加。
例如,溶剂或分散剂选自脂肪烃和/或芳香烃或烃的混合物,例如汽油馏分、煤油、癸烷、十五烷、甲苯、二甲苯、乙苯或溶剂的商购混合物,例如SolvarexSolvarex 10SolventShellsol SolvessoSolvesso150Solvesso溶剂或分散剂优选是芳香族的。
除了溶剂之外,组合物还可以含有极性溶解助剂如2-乙基己醇、正癸醇、异癸醇和/或异十三烷醇。
在溶剂或分散剂中稀释的改性烷基酚醛树脂的重量浓度可以有利地为1%至99.5%、优选5%至95%、或优选10%至90%、更优选30%至90%。
使用剪切速率为100s-1的动态流变仪在50℃下测量的用30重量%芳香溶剂稀释的改性烷基酚醛缩合树脂的黏度优选为1000mPa.s至10000mPa.s、优选1500mPa.s至6000mPa.s、有利地为2500mPa.s至5000mPa.s。
改性烷基酚醛树脂也可以与一种或多种其它添加剂组合用于组合物中。
能够与改性烷基酚醛树脂组合使用的其他添加剂可以提及:分散剂/清洁剂、金属钝化剂、抗氧化剂、腐蚀抑制剂、杀生物剂、反乳化剂、消泡剂、石蜡沉积抑制剂、倾点降低剂、石蜡防沉降添加剂、H2S清除剂、有机沉积抑制剂如环烷酸、矿物沉积抑制剂、标记、热稳定剂、乳化剂、减阻剂、表面活性剂、除臭剂及其混合物。
在其他添加剂中可以特别提及:
a)消泡添加剂,特别是(但非限制性地)选自聚硅氧烷、烷氧基化聚硅氧烷和由植物油或动物油获得的脂肪酸酰胺;
b)洗涤剂添加剂和/或腐蚀抑制剂,特别是(但非限制性地)选自胺、琥珀酰亚胺、烯基琥珀酰亚胺、聚烷基胺、聚烷基多胺、聚醚胺和咪唑啉;
c)润滑添加剂或抗磨剂,特别是(但非限制性地)选自脂肪酸及其酯或酰胺衍生物,特别是甘油单油酸酯,以及单环羧酸和多环羧酸的衍生物;
d)结晶改性添加剂、抑制石蜡沉积的添加剂、降低倾点的添加剂、低温流变性改性剂如乙烯/乙酸乙烯酯(EVA)和/或乙烯/丙酸乙烯酯(EVP)共聚物,乙烯/乙酸乙烯酯/叔碳酸乙烯酯(E/VA/VeoVA)三元共聚物;乙烯/乙酸乙烯酯/丙烯酸烷基酯三元共聚物;通过接枝改性的EVA共聚物;聚丙烯酸酯;丙烯酸酯/乙酸乙烯酯/马来酸酐三元共聚物;酰胺化马来酸酐/烷基(甲基)丙烯酸酯共聚物,其能够通过马来酸酐/烷基(甲基)丙烯酸酯共聚物和具有4至30个碳原子、优选12至24个碳原子的烃链的烷基胺或多烷基胺反应获得;酰胺化α-烯烃/马来酸酐共聚物,其能够通过α-烯烃/马来酸酐共聚物和烷基胺或多烷基胺的反应获得,α-烯烃可以选自C10至C50的α-烯烃,优选C16至C20的α-烯烃,烷基胺或多烷基胺有利地具有4至30个碳原子、优选12至24个碳原子的烃链。三元共聚物的实例可以提及EP01692196、WO2009/106743、WO2009/106744、US4758365和US4178951中所描述的那些三元共聚物。
e)抗氧化剂,例如位阻酚型或胺化的烷基化对苯二胺型;
f)金属钝化剂;
g)酸性中和剂。
-用于衍生自沥青的产品的添加剂组合物:
根据第二优选实施方式,本发明涉及衍生自沥青的产品,例如混合料和沥青混凝土。改性烷基酚醛树脂添加剂有利地以纯的形式(即原样)或在油中稀释而引入沥青中。这种油可以是合成的或矿物质的或植物来源的或三者的组合。该油不挥发,其存在不会改变最终沥青结合料的性能。油的百分比可以为油与添加剂混合物之和的0重量%至50重量%、优选20重量%至50重量%。
除了上述添加剂a)至g)之外,用于衍生自沥青的产品的添加剂组合物还可以包含一种或更多种选自以下的添加剂:
h)能够降低混合沥青混凝土和混合料的温度的添加剂,这些添加剂可以提高沥青结合料对填料和聚集体如聚异丁烯琥珀酰亚胺的黏附性。
原油和衍生产物的处理方法:
本发明还涉及用于处理原油组合物或衍生自原油组合物且包含沥青质的产物的方法,该方法至少包括:
(i)将至少一种改性烷基酚醛树脂引入原油组合物中,或引入源自原油组合物且包含沥青质的产品中,
(ii)处理步骤选自:升高压力、升高温度或与至少一种其他流体混合。
根据本发明,可以同时或依次进行两个步骤。优选地,步骤(ii)在步骤(i)之后进行。当两个步骤依次进行时,可以在步骤(i)之后和步骤(ii)之前提供一个或更多个中间步骤。
-在原油组合物和烃馏分中实施:
在原油和由此例如通过精炼或提取产生的烃馏分的情况下,通过输送这些不同的产物,处理可以在从油藏回收原油一直到精炼以及烃馏分的使用的任意阶段进行处理。本发明的目的是保持沥青质分散在介质中,以改善原油的回收,以停止、防止、减少或延缓在罐中、处理和输送设备如提取或精炼设备、管线、多种管道、过滤器或储存容器中沥青质的沉淀、沥青质沉积物的形成、结垢。
有利地,向原油组合物或原油的烃馏分中添加重量为1重量ppm至5000重量ppm、优选10重量ppm至2000重量ppm、更优选50重量ppm至1500重量ppm、更优选100重量ppm至1200重量ppm的改性烷基酚醛树脂。
没有隐含限制地,步骤(ii)可以对应于压力输送,例如在管线或任意类型的管道中,或经过过滤器;其可以包括在精炼设备中的加热、注入气体或与其他不同原油混合,或与由精炼产生的其他等级的重油混合。
通常,这种处理步骤导致沥青质的沉淀和设备的结垢和/或堵塞。本发明的改性烷基酚醛树脂添加剂使得能够在这些处理步骤保持沥青质分散,并提高沥青质与油的非沥青部分的相容性。因此,这些添加剂能够避免或限制沥青质的凝聚或絮凝现象。
-在沥青组合物中实施:
沥青组合物如沥青结合料、混合料或沥青混凝土的特征为热混合步骤,为此引入改性烷基酚醛树脂添加剂与先前组合物相比,显示出在较低温度下可以有效混合而不损害这些组合物的常规性质的优点。
-沥青结合料的制备方法:
本发明还涉及如上所定义的沥青结合料的制备方法,其包括将沥青和改性烷基酚醛树脂混合。作为下述沥青结合料的常规添加剂的其他组分也可以存在于该组合物中。优选地,在该方法中,实施混合的温度为100℃至170℃、优选110℃至150℃、更优选120℃至130℃。混合时长为10分钟至4小时、优选30分钟至3小时、更优选1小时至2小时。
本发明还涉及改性烷基酚醛树脂在包含至少一种沥青的沥青结合料中用于降低沥青结合料的制备温度的用途。
-混合料的制备方法:
本发明涉及沥青混合料的制备方法,其包括将沥青结合料和聚集体混合,沥青结合料包含至少一种沥青和本发明的至少一种改性烷基酚醛树脂。
优选地,在该方法中,相对于沥青结合料的总重量,沥青结合料包含0.1重量%至5重量%的改性烷基酚醛树脂,优选为0.5重量%至3重量%,更优选0.5重量%至2重量%。
有利地,用于混合沥青结合料和聚集体的温度为100℃至150℃、优选110℃至140℃、更优选120℃至130℃。
优选地,沥青结合料和聚集体在混合期间都处于100℃至150℃、优选110℃至140℃、更优选120℃至130℃的温度。
在混合期间,聚集体和经添加的沥青结合料可以均处于相同的温度下,即100℃至150℃、优选110℃至140℃、更优选120℃至130℃,或者经添加的沥青结合料处于约160℃的温度,而聚集体的温度为100℃至150℃、优选为110℃至140℃、更优选为120℃至130℃。由于相对于经添加的沥青结合料的大量聚集体(约95重量%的聚集体相比5重量%的经添加的沥青结合料),聚集体的温度决定了整体混合温度,因此其会为100℃至150℃、优选110℃至140℃、更优选120℃至130℃。
优选地,在100℃至150℃、优选110℃至140℃、更优选120℃至130℃的温度下使用聚集体,以及在100℃至150℃、优选110℃至140℃、更优选120℃至130℃的相同温度下使用经添加的沥青结合料。
考虑到向沥青结合料中添加改性烷基酚醛树脂添并不影响沥青结合料的黏度,并且不会降低黏度,当沥青结合料的黏度太大而不能泵送沥青结合料时,则优选地在约160℃下使用经添加的沥青结合料,并且在100℃至150℃、优选110℃至140℃、更优选120℃至130℃的温度下使用聚集体,总的混合温度仍为100℃至150℃、优选110℃至140℃、更优选120℃至130℃。在这种情况下,经添加的沥青结合料的温度优选为120℃至180℃、优选140℃至160℃,聚集体的温度为100℃至150℃、优选110℃和140℃更优选120℃至130℃,总的混合温度仍为100℃至150℃、优选为110℃至140℃、更优选为120℃和130℃。
尽管在根据本发明的方法中混合温度较低,但混合质量良好,并且与较高温度下的常规方法相比,混合时间没有增加。因此,根据本发明的方法的混合时间为2秒至30分钟、优选5秒至20分钟、更优选10秒至10分钟、还更优选20秒至5分钟、还更优选30秒至1分钟。捏合时间或混合时间优选为尽可能短,以避免细粉的形成和聚集体的分布变化。在本发明中,在任何情况下都不需要具有更长的混合时间,甚至发现目标是尽可能短。
一旦聚集体被混合,经添加的沥青结合料/聚集体混合物被铺开。在沥青结合料/聚集体混合物的铺开期间,加工温度为80℃至130℃、优选90℃至120℃、更优选为100℃至110℃。然后将全部物料压实,铺开混合物的压实温度为70℃至120℃、优选为80℃至110℃、更优选为90℃至100℃。然后将组合物冷却至环境温度。
本发明还涉及能够由以上限定的方法获得的沥青混合料。混合物包含沥青结合料、聚集体和任选的填料。相对于混合料的总重量,沥青混合料包含1重量%至10重量%、优选4重量%至8重量%的经添加的沥青结合料。
本发明还涉及上述改性烷基酚醛树脂在包含至少一种沥青的沥青结合料中用于降低沥青混合料制备期间的制造温度、加工温度和/或压实温度的用途。
-沥青混凝土的制备方法:
本发明还涉及沥青混凝土的制备方法,其中沥青结合料和填料被混合,沥青结合料包含至少一种沥青和本发明的至少一种改性烷基酚醛树脂。
优选地,在该方法中,相对于沥青结合料的总重量,沥青结合料包含0.1重量%至5重量%、优选0.5重量%至3重量%、更优选0.5重量%至2重量%的改性烷基酚醛树脂。
有利地,制造温度为140℃至180℃、优选150℃至170℃。
优选地,沥青结合料和填料在其混合期间都处于140℃至180℃、优选150℃至170℃的温度。
应注意,在制造期间,填料和经添加的沥青结合料均处于相同温度(140℃至180℃、优选150℃至170℃)。然后,倾倒经添加的沥青结合料/填料混合物。在沥青结合料/填料混合物的倾倒期间,加工温度为120℃至160℃、优选130℃至150℃。然后将组合物冷却到环境温度。
本发明还涉及能够由以上限定的方法获得的沥青混凝土。沥青混凝土包含沥青结合料和无机填料。有利地,相对于沥青混凝土的总重量,沥青混凝土包含1重量%至20重量%、优选5重量%至10重量%的经添加的沥青结合料。
本发明还涉及上述改性烷基酚醛树脂在包含至少一种沥青的沥青结合料中用于降低沥青混凝土制备期间的制造温度和/或加工温度的用途。
沥青组合物:
本发明的另一主题是包含沥青质的组合物,所述组合物选自沥青结合料、沥青混合料和沥青混凝土,所述组合物包含以上描述的至少一种改性烷基酚醛树脂。
优选地,相对于沥青结合料的总重量,沥青结合料包含0.1重量%至5重量%、优选0.5重量%至3重量%、更优选0.5重量%至2重量%的改性烷基酚醛树脂。
由于经济和技术原因,优选使用尽可能低量的添加剂。这是由于,如果添加剂大量存在于沥青结合料中,可以从而影响沥青结合料的性质例如渗透性、软化点、黏度、黏合性或复模量,以及由所述沥青结合料获得的沥青混合料的性质例如Duriez强度、抗腐蚀性和模量,这些性质会变得与未经添加的结合料和由未经添加的结合料获得混合料的性质相差很远。
首先可以提及的是,在可以用于本发明组合物的沥青中,天然来源的沥青是存在于天然沥青或天然沥青沉积物或沥青砂中的那些。根据本发明的沥青还为源自于原油精炼的沥青。沥青源自于油的空气蒸馏和/或真空蒸馏,这些沥青可以任选地为吹制的、减黏的和/或脱沥青的。通过精炼方法获得的不同沥青可以彼此组合以获得最佳技术折衷。沥青还可以为再生沥青。沥青可以为硬等级或软等级的沥青。根据标准EN1426在25℃下测量的根据本发明的沥青的渗透性为5至200 1/10mm,优选10至100 1/10mm,更优选20至60 1/10mm,更优选30至50 1/10mm。
优选地,沥青结合料另外包含聚合物。
使用的聚合物为弹性体或塑性体。用于说明而无任何限制地,热塑性弹性体的实例可以提及例如线性或星形支化的苯乙烯和丁二烯的无规或嵌段共聚物(SBR、SBS)或苯乙烯和异戊二烯(SIS)的无规或嵌段共聚物、乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物、乙烯和丙烯的共聚物、乙烯/丙烯/二烯(EPDM)三元共聚物、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯(ABS)三元共聚物、乙烯(或丙烯或丁烯)的烯属均聚物和共聚物、聚异丁烯、聚丁二烯、聚异戊二烯、聚(氯乙烯)、橡胶颗粒、丁基橡胶、聚氯乙烯、聚降冰片烯、聚丁烯、聚异丁烯、聚乙烯或用于改性沥青的任何聚合物及其混合物。
优选的聚合物是苯乙烯和丁二烯的共聚物。相对于共聚物的重量,苯乙烯和丁二烯的共聚物有利地具有5重量%至50重量%、优选20重量%至40重量%的苯乙烯重量含量。
苯乙烯和丁二烯的共聚物有利地具有相对于共聚物的重量的50重量%至95重量%、优选60重量%至80重量%的丁二烯重量含量。
在丁二烯单元中,包含来自丁二烯的1,4双键的单元和包含来自丁二烯的1,2双键的单元是有区别的。术语“包含来自丁二烯的1,4双键的单元”应理解为在丁二烯聚合期间通过1,4加成获得的单元。术语“包含来自丁二烯的1,2双键的单元”应理解为是指在丁二烯聚合期间通过1,2加成获得的单元。该1,2加成的结果是被称为“侧基”的乙烯基双键。
相对于丁二烯单元的总重量,苯乙烯和丁二烯的共聚物具有含量为5重量%至50重量%、优选10重量%至40重量%、更优选15重量%至30重量%、更优选20重量%至25重量%、更优选18至23重量%的包含来自丁二烯的1,2双键的单元。
苯乙烯和丁二烯的烃共聚物的重均分子量Mw为4000道尔顿至500000道尔顿,优选为10000至200000、更优选为50000至150000、更优选为80000至130000、更优选为100000至120000。根据标准ASTM D3536(用ASTM D5296-05替代)通过GPC色谱法用聚苯乙烯标准品测定共聚物的分子量。
苯乙烯和丁二烯的共聚物可以是二嵌段或三嵌段形式的线性或星形支化的和/或可以为多支化的。苯乙烯和丁二烯的烃共聚物还可以任选地包含无规铰链区。可以设想苯乙烯和丁二烯共聚物的共混物。
通常使用相对于沥青结合料的重量,含量为1重量%至20重量%、优选5重量%至10重量%、更优选2重量%至4重量%的聚合物。
该聚合物可以任选地为交联的。可以使用的交联剂在性质上是非常多样的,并根据存在于本发明的沥青结合料中的聚合物的种类选择。优选地,交联剂选自硫,单独地或作为与硫化促进剂的混合物。这些硫化促进剂为烃基多硫化物、或给硫的硫化促进剂、或非给硫的硫化促进剂。烃基多硫化物可以是选自专利FR2528439中限定的那些。给硫的硫化促进剂可以选自秋兰姆多硫化物,例如四丁基秋兰姆二硫化物、四乙基秋兰姆二硫化物和四甲基秋兰姆二硫化物。根据本发明可以使用的非给硫的硫化促进剂可以是基于硫的化合物,特别地选自巯基苯并噻唑及其衍生物、二硫代氨基甲酸盐/酯及其衍生物、以及秋兰姆单硫化物及其衍生物。例如可以提及2-巯基苯并噻唑锌、二丁基二硫代氨基甲酸锌或四甲基秋兰姆单硫化物。关于根据本发明可使用的给硫和非给硫的硫化促进剂的更多细节,可以提及专利EP 0360656、EP 0409683和FR 2528439。通常使用相对于沥青结合料的重量,含量为0.05重量%至2重量%、优选0.1重量%至1重量%、更优选0.2重量%至0.5重量%的交联剂。
根据本发明的沥青结合料还可以包含助熔剂,例如基于动物和/或植物脂肪性物质的油或石油来源的烃油。动物和/或植物来源的油可以为甘油三酸酯、甘油双酸酯、甘油单酯的自由脂肪酸的形式或以酯化形式,例如以甲基酯形式。
根据本发明的沥青结合料还可以包含动物来源的蜡、植物来源的蜡或烃蜡,特别是长链烃蜡,例如聚乙烯蜡或Fischer-Tropsch蜡。聚乙烯蜡或Fischer-Tropsch蜡可以任选地被氧化。还可以添加酰胺蜡,例如乙烯双(硬脂酰胺)。
根据本发明的沥青结合料还可以包含植物来源的树脂,例如松香。
根据本发明的沥青结合料还可以包含酸,例如多磷酸或二酸,特别是脂肪二酸。
沥青结合料还可以包含黏合剂和/或表面活性剂。它们有利地选自烷基胺衍生物、烷基多胺衍生物、烷基酰胺多胺衍生物和季铵盐衍生物,单独使用或作为混合物使用。最广泛使用的是牛脂丙二胺、牛脂酰胺基胺,通过牛脂丙二胺的季铵化获得的季铵、以及牛油丙烯多胺。
也可以加入山梨糖醇衍生物、酰肼衍生物、或咪唑啉酮型衍生物。
改性烷基酚醛树脂添加剂能够在相比常规使用而更低的制造、加工和压实温度下制备混合料和沥青,这在沥青结合料中的含量非常低的情况下。因此,使用的术语是制备“温的”沥青混合料和沥青混凝土,而不再是“热的”沥青混合料和沥青混凝土的方法。该添加剂使得沥青结合料相对于聚集体具有非常好的黏合性和润湿性,并且沥青结合料是高度可控的,即使在比常规使用的温度更低的温度下也是如此。
使用这种添加剂可以降低所有沥青(硬等级沥青、中等级沥青、软等级沥青)的所述温度,无论其渗透性如何。因此,添加剂适用于渗透性为35至50 1/10mm的沥青和渗透性为10至20 1/10mm的沥青。
该添加剂使得可以降低所述温度同时保持沥青混合料和沥青砂胶的机械性能,这是在添加剂含量非常低的情况下。
本发明的其他目的是根据本发明的沥青结合料、混合料和沥青砂胶在路面、行车道、人行道、公路、城市开发、地表、建筑物的防水或工程结构的制造中,特别是在路的基础层、基层、垫层、表面层例如结合料层和/或磨耗层的制造中的用途。
附图:
图1:用于压力性能评估的半工业规模单元的示意图。
实验部分:
A-材料和方法
原油:使用具有不同组成的三种原油:
CO1:含有15重量%沥青质的油,其特征是ASCI等级9
CO2:含有10重量%沥青质的油,其特征是ASCI等级11
CO3:含有5重量%沥青质的油,其特征是ASCI等级12
在N.Passade Boupat等人,SPE-164184-MS,Society of Petroleum Engineers,2013;M.Rondon-Gonzalez等人,SPE-171891-MS,Society of Petroleum Engineers,2014中描述了ASCI(Asphaltene Solubility Class Index)方法。
添加剂:
Ad1:根据以下方案No.1的步骤1以及随后的步骤2来制备改性烷基酚醛树脂——在活性物质的浓度为50重量%的C10芳香族溶剂(Solvarex 10类型)中配制。
Ad2:由Total ACS(Total Marketing&Services)销售的聚异丁烯琥珀酰亚胺——在活性物质的浓度为50重量%的C10芳香族溶剂(Solvarex 10类型)中配制。
Ad3:参照HFAS 100由Total ACS(Total Marketing&Services)销售的十八基琥珀酰亚胺——在活性物质的浓度为27.5重量%的C10芳香族溶剂(Solvarex 10类型)中配制。
Ad4:未改性壬基酚醛树脂——在C10芳香族溶剂(Solvarex 10类型)中配制——通过下述方案No.1的步骤1的步骤获得。
Ad5:低质量的未改性壬基酚醛树脂——在C10芳香族溶剂(Solvarex 10类型)中配制——通过下述方案No.1的步骤1的步骤获得。
树脂Ad4和Ad5的特征列于以下表1中:
参照 烷基链 活性物质(*) Mw(Da)(**)
Ad4 C9 67,10% 5000
Ad5 C9 70,60% 2500
(*)重量%,在甲苯溶液中
(**)重均分子量
Ad6:C12-C14聚丙烯酸酯,具有重均分子量Mw=12000Da——在活性物质的浓度为35重量%的C10芳香族溶剂(Solvarex 10类型)中配制。
Ad7:C18-C22聚丙烯酸酯,具有重均分子量Mw=12000Da——在活性物质的浓度为35重量%的C10芳香族溶剂(Solvarex 10类型)中配制。
方案No.1:改性烷基酚醛树脂的合成
步骤1:在第一步,通过对壬基苯酚和甲醛的缩合而制备烷基酚醛树脂(例如根据EP857776所描述的方案),在50℃下的黏度为1800mPa.s至4800mPa.s(使用剪切速率为10s-1的动态流变仪在50℃在用30重量%芳香族溶剂(Solvesso)稀释的树脂上测量的黏度)。
步骤2:在第二步,相对于由第一步获得的烷基酚醛树脂,将由第一步获得的烷基酚醛树脂通过添加2摩尔当量的甲醛和2摩尔当量的牛脂二丙烯三胺进行Mannich反应改性,牛脂二丙烯三胺已知的名称为N-(牛脂烷基)二丙烯三胺,并以名称Trinoram销售。
步骤2获得的树脂的特征列于以下表2中:
表2
(*)在50℃下的黏度:使用Haake Rheo流变仪,剪切速率为10s-1,对用70重量%的Solvesso稀释的树脂进行测量。
(**)每树脂分子的苯酚核的平均数目或NPhe评价:通过质子核磁共振测量。
B-实验
-抗堵塞研究:
在半工业规模单元(1)中实施的研究,其中的不同成分示于图1。
测试目的是研究在连续流动条件下毛细管中的沥青质沉淀和堵塞动力学。测试原理包括以预设和恒定流速向毛细管中注入原油和溶剂的混合物。测量沿毛细管的压降。压差ΔP(以Pa计)通过Hagen-Poiseuille定律与流量(以m3/s计)相关:
其中R和L分别表示毛细管的半径(以米计)和长度(以米计),n表示流体黏度(以Pa.s计)。当在毛细管中形成沥青质沉积物,R降低,这导致P升高。泵配置有安全系统,当压力达到8bar时中止注入。
样品可由不同比例的原油、溶剂和添加剂组成。通过将轻质脂肪族溶剂和原油混合可以产生沥青质沉淀。
图1中示出的实验装置包括四个泵驱动的注射器(PHD Ultra 4400,HarvardApparatus),其在位于毛细管进口(5.1)的静态混合器(4)中汇合。泵(2)用于注射原油。泵(3.1)和(3.2)分别用于注射添加剂溶液(在甲苯中)和溶剂,例如庚烷。最终泵(3.3)用于清洁管线或用于用甲苯校准系统。在进入静态混合器(4)之前,使原油、添加剂和溶剂在烘箱(7)中在45℃的可控温度下调整处理。使用静态混合器(4)混合组合材料,然后在长度为3m且直径为0.38mm的毛细管(5)的进口(5.1)处注射。整个装置置于烘箱(7)中,以维持45℃的可控温度。使用连接至毛细管端部(5.1)和(5.2)的压电式换能器(6)实时测量毛细管(5)的进口(5.1)和出口(5.2)之间的压降。
测试原理:
在第一测试(方案1),在毛细管测试前确定油/庚烷比以确定沥青质的沉淀条件。然后,以第一步确认的庚烷/油比将油和非添加的庚烷注入毛细管(5),这使得能够确定毛细管(5)初始阻塞时间。然后(方案2),由于添加剂的存在,该阻塞时间变得更长时间。
方案1:添加剂浓度扫描测试
在该测试中,沿着添加剂浓度相对于油的降低梯度将添加剂在数个阶段注入毛细管(5)。添加剂在庚烷溶液中,溶于庚烷的添加剂溶液表现出固定浓度。首先注射甲醇,然后注射庚烷和油。
在测试期间原油/庚烷比例保持恒定,添加剂溶液/庚烷比例在每个阶段都降低,如表3中总结的。每个阶段具有210分钟的时长。该实验的目的是确定添加剂浓度范围,在该范围中添加剂具有分散沥青质的作用。
对于所测试的原油(CO2,然而该方案可以使用任何原油),原油(对照)沉淀的开始确定为每1体积油3体积庚烷的比例:庚烷/油=3。
表3
方案2:在添加剂固定浓度下的测试
在限制浓度的分析之后,可以选择每种添加剂的给定浓度,针对该浓度确定阈值性能。因此,在测试的该部分,对于根据本发明的添加剂Ad1,溶于庚烷的添加剂与原油以1000ppm恒定流量注入毛细管,保留庚烷:原油的体积比3:1。相应的流速总结于表4。在每个测试中温度设置在45℃。测试目的是确定在流动条件下给定剂量的添加剂随时间的行为。测量压力达到8bar的最终时间。
表4
然后确定压力达到8bar时,对于不同浓度和不同添加剂的最终时间。达到8bar压力的时间越长,添加剂作为沥青质分散剂的效力就越强。
C-结果
在表5、6和7中给出结果。
表5:对于油CO1的压力性能测试结果
表6:对于油CO2的压力性能测试结果
表7:对于油CO3的压力性能测试结果
(*)添加剂在溶剂中的重量浓度
根据本发明的改性烷基酚醛树脂是值得注意的,相对于现有技术中的沥青质分散添加剂,它们在分散沥青质方面和/或在防止和/或延缓和/或阻止和/或减少多种原油的沥青质沉淀是特别有效的。

Claims (23)

1.至少一种改性烷基酚醛树脂在原油组合物或在衍生自原油组合物且包含沥青质的产品中用于分散沥青质、和/或用于防止和/或延缓和/或阻止和/或减少沥青质沉淀的用途,所述改性烷基酚醛树脂能够通过烷基酚醛缩合树脂与以下成分的Mannich反应获得:
·具有1至8个碳原子、优选1至4个碳原子的至少一种醛和/或一种酮;
·和具有至少一个烷基胺基团的至少一种烃类化合物,所述烷基胺基团具有1至30个碳原子、优选4至30个碳原子,
所述烷基酚醛缩合树脂本身能够通过以下成分的缩合获得:
·由具有1至30个碳原子的至少一个直链或带支链的烷基基团取代的至少一种烷基酚,优选单烷基酚,
·与具有1至8个碳原子、优选1至4个碳原子的至少一种醛和/或一种酮。
2.根据权利要求1所述的用途,其在原油组合物或衍生自原油组合物且包含沥青质的产品中的使用经受一种或更多种以下条件:
●压力升高,
●温度升高,
●与至少一种其他流体混合。
3.根据权利要求1和2中任一项所述的用途,其中所述改性烷基酚醛树脂能够由对壬基苯酚、甲醛和具有至少一个烷基单胺或烷基多胺基团的至少一种烃类化合物获得。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的用途,其中所述改性烷基酚醛树脂在溶剂中经稀释使用,优选在芳香族溶剂中或在油中经稀释使用。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的用途,原油组合物或原油的烃馏分中包含沥青质。
6.根据权利要求5所述的用途,其用于选自以下的设备中:罐、精炼装置、管线、钻井、输送设备或过滤器。
7.根据权利要求1至4中任一项所述的用途,其用于选自沥青结合料、沥青混合料和沥青混凝土的原油组合物的衍生产品中。
8.根据权利要求7所述的用途,其目的是降低沥青结合料的制备温度和/或加工温度,和/或在沥青混合料制备期间降低制造温度、加工温度和/或压实温度,和/或在沥青混凝土制备期间降低制造温度和/或加工温度。
9.一种包含沥青质的组合物,其选自沥青组合物、沥青结合料、沥青混合料和沥青混凝土,
所述组合物包含至少一种改性烷基酚醛树脂,所述改性烷基酚醛树脂能够通过烷基酚醛缩合树脂与以下成分的Mannich反应获得:
·具有1至8个碳原子、优选1至4个碳原子的至少一种醛和/或一种酮;
·和具有至少一个烷基胺基团的至少一种烃类化合物,所述烷基胺基团具有1至30个碳原子、优选4至30个碳原子,
所述烷基酚醛缩合树脂本身能够通过以下成分的缩合获得:
·由具有1至30个碳原子的至少一个直链或带支链的烷基基团取代的至少一种烷基酚,优选单烷基酚,
·与具有1至8个碳原子、优选1至4个碳原子的至少一种醛和/或一种酮。
10.根据权利要求9所述的组合物,其中所述改性烷基酚醛树脂由至少一种烷基单胺获得或由具有至少一个伯胺基团的至少一种烷基多胺获得。
11.根据权利要求10所述的组合物,其中所述改性烷基酚醛树脂由至少一种烷基单胺或由所有胺基团均为伯胺的至少一种烷基多胺获得。
12.根据权利要求9至11中任一项所述的组合物,其中所述烷基胺为具有12至24个碳原子、优选12至22个碳原子的脂肪烷基单胺。
13.根据权利要求9至11中任一项所述的组合物,其中所述烷基胺为具有12至24个碳原子、优选12至22个碳原子的脂肪烷基多胺。
14.根据权利要求9至13中任一项所述的组合物,其为沥青结合料,相对于结合料的总重量,所述沥青结合料包含0.1重量%至5重量%的改性烷基酚醛树脂。
15.根据权利要求9至13中任一项所述的沥青混合料,相对于混合料的总重量,其包含1重量%至10重量%的根据权利要求10所述的沥青结合料和90重量%至99重量%的聚集体。
16.根据权利要求9至13中任一项所述的沥青混凝土,相对于所述沥青混凝土的总重量,其包含1重量%至20重量%的根据权利要求10所述的沥青结合料和80重量%至99重量%的填料。
17.根据权利要求9至16中任一项所述的沥青结合料、沥青混合料和沥青混凝土在路面、行车道、人行道、公路、城市开发、地表、建筑物的防水或工程结构的制造中的用途,特别是在应用于路的基础层、基层、垫层、表面层例如结合料层和/或磨耗层的制造中的用途。
18.一种用于处理原油组合物或衍生自原油组合物且包含沥青质的产品的方法,所述方法至少包括:
(i)将至少一种改性烷基酚醛树脂引入原油组合物中,或引入衍生自原油组合物且包含沥青质的产品中,
(ii)处理步骤,选自升高压力、升高温度或与至少一种其他流体混合,
所述改性烷基酚醛树脂能够通过烷基酚醛缩合树脂与以下成分的Mannich反应获得:
·具有1至8个碳原子、优选1至4个碳原子的至少一种醛和/或一种酮;
·和具有至少一个烷基胺基团的至少一种烃类化合物,所述烷基胺基团具有1至30个碳原子、优选4至30个碳原子,
所述烷基酚醛缩合树脂本身能够通过以下成分的缩合获得:
·由具有1至30个碳原子的至少一个直链或带支链的烷基基团取代的至少一种烷基酚,优选单烷基酚,
·与具有1至8个碳原子、优选1至4个碳原子的至少一种醛和/或一种酮。
19.根据权利要求18所述的方法,其中步骤(ii)选自从油藏中提取原油、精炼原油或衍生产品的步骤、输送原油或衍生产品、过滤原油或衍生产品、将气体注入原油或衍生产品、混合原油或衍生产品、或将原油或衍生产品与溶剂混合。
20.根据权利要求18或根据权利要求19所述的方法,其在选自以下的设备中使用:罐、钻井、精炼装置、管线、贮存容器、输送设备或过滤器。
21.根据权利要求18所述的方法,其用于制备沥青结合料,包括将沥青和改性烷基酚醛树脂混合的步骤(ii),其中进行该混合的温度为100℃至170℃。
22.根据权利要求18所述的方法,其用于制备混合料,包括将沥青结合料和聚集体混合的步骤(ii),混合温度为100℃至150℃。
23.根据权利要求18所述的方法,其用于制备沥青混凝土,包括将沥青结合料和填料混合的步骤(ii),混合温度为140℃至180℃。
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