CN107405903B - 可收缩标签膜，可收缩标签和提供可收缩标签膜和标签的方法 - Google Patents

可收缩标签膜，可收缩标签和提供可收缩标签膜和标签的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107405903B
CN107405903B CN201580076717.7A CN201580076717A CN107405903B CN 107405903 B CN107405903 B CN 107405903B CN 201580076717 A CN201580076717 A CN 201580076717A CN 107405903 B CN107405903 B CN 107405903B
Authority
CN
China
Prior art keywords
film
propylene
shrink
ethylene
label
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201580076717.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107405903A (zh
Inventor
N·米切尔
K·马杰斯卡
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
UPM Raflatac Oy
Original Assignee
UPM Raflatac Oy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by UPM Raflatac Oy filed Critical UPM Raflatac Oy
Publication of CN107405903A publication Critical patent/CN107405903A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107405903B publication Critical patent/CN107405903B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B32B27/327—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising polyolefins obtained by a metallocene or single-site catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/06—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the heating method
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/08—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the cooling method
    • G—PHYSICS
    • G09—EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09F—DISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F3/00—Labels, tag tickets, or similar identification or indication means; Seals; Postage or like stamps
    • G09F3/02—Forms or constructions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B38/00—Ancillary operations in connection with laminating processes
    • B32B38/0012—Mechanical treatment, e.g. roughening, deforming, stretching
    • B32B2038/0028—Stretching, elongating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/03—3 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/24—All layers being polymeric
    • B32B2250/242—All polymers belonging to those covered by group B32B27/32
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/40—Symmetrical or sandwich layers, e.g. ABA, ABCBA, ABCCBA
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2270/00—Resin or rubber layer containing a blend of at least two different polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/514—Oriented
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/514—Oriented
    • B32B2307/516—Oriented mono-axially
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/732—Dimensional properties
    • B32B2307/734—Dimensional stability
    • B32B2307/736—Shrinkable
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2519/00—Labels, badges
    • G—PHYSICS
    • G09—EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09F—DISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F3/00—Labels, tag tickets, or similar identification or indication means; Seals; Postage or like stamps
    • G09F3/02—Forms or constructions
    • G09F2003/0222—Features for removal or adhesion, e.g. tabs

Abstract

本发明涉及一种收缩表面膜和包含所述表面膜的收缩标签。依据一个实施方式，该收缩表面膜包括第一外皮层、第二外皮层和芯层，所述第一外皮层和第二外皮层包含1‑99重量％的丙烯三元共聚物，所述芯层包含丙烯无规共聚物或丙烯三元共聚物和改性剂，所述改性剂是以下所列中的至少一种：烯烃塑性体、烯烃弹性体和乙烯‑辛烯嵌段共聚物。本发明还涉及一种提供收缩表面膜的方法以及用包含所述表面膜的收缩标签对物品进行贴标签的方法。

Description

可收缩标签膜，可收缩标签和提供可收缩标签膜和标签的 方法
技术领域
本申请涉及标签的可收缩表面膜。本申请尤其涉及热收缩表面膜以及由该热收缩表面膜制备的标签。本申请还涉及制备可收缩表面膜和标签的方法。
背景
通常的用法是将标签应用于物品的表面，以提供装饰和/或显示所售的产品的信息，如物品的内容、商品名或标识。除了压敏性湿胶和卷绕的标签，其他标签施加技术也是可行的，例如收缩套(shrink sleeve)标签。收缩套标签可以通过以下方式来提供：形成塑料膜管，所述塑料膜管可以落在将要贴标签的物品上，然后将该物品在导致该膜收缩的情况下进料通过收缩通道并与该物品的形状相匹配。
概述
实施方式的目的是提供可收缩表面膜和适用于对物品贴标签的可收缩标签。此外，目的是提供制备可收缩表面膜和标签的方法以及对物品贴标签的方法。
一个实施方式提供一种能够在暴露于外部能量的条件下收缩的用于标签的收缩表面膜以及由其制备的收缩标签，其中所述表面膜包括第一外皮层、第二外皮层以及在所述外皮层之间的芯层。第一外皮层和第二外皮层包含1-99重量％的丙烯三元共聚物。芯层包含丙烯无规共聚物或丙烯三元共聚物和改性剂，所述改性剂是以下所列中的至少一种：烯烃塑性体，烯烃弹性体和乙烯-辛烯嵌段共聚物。
一个实施方式提供一种制备收缩表面膜的方法，该方法至少包括以下步骤：
-提供多层表面膜，所述多层表面膜包括第一外皮层，第二外皮层和在所述外皮层和外皮层之间的芯层；
-在50℃-130℃之间的温度下单轴拉伸所述多层表面膜，从而提供单轴取向的多层表面膜；
-使单轴取向的多层表面膜冷却，从而在拉伸方向上提供收缩潜力。
一个实施方式提供一种用收缩标签对物品贴标签的方法，所述方法至少包括以下步骤：
-将表面膜切割为收缩标签所需的长度，
-将切割的表面膜围绕心轴缠绕(wrapping)，
-围绕心轴对切割的表面膜进行缝合，从而形成收缩标签，
-绕物品施加收缩标签，其中所述多层表面膜的单轴取向方向是围绕所述物品周向延伸；
-在65-140℃的温度加热收缩标签，从而绕物品形成紧密贴合的标签。
一个实施方式提供收缩标签用于对物品贴标签的应用。
一个实施方式提供物品和收缩标签的组合，其中所述标签围绕物品收缩。
本申请的其他实施方式如从属权利要求所示。
在一个例子中，第一外皮层和第二外皮层包括以下三元共聚物中的至少一种：1-丁烯/丙烯/乙烯，丙烯/乙烯/1-己烯和丙烯/乙烯/1-丁烯。
在一个例子中，第一外皮层和第二外皮层还包含最多50重量％的非均相丙烯-乙烯共聚物和/或最多50重量％的丙烯无规共聚物。
在一个例子中，第一外皮层和第二外皮层包含至少50重量％的丙烯三元共聚物。
在一个例子中，芯层包含50-90重量％的丙烯无规共聚物和总共10-50重量％的改性剂。
在一个例子中，芯层包含50-90重量％的丙烯三元共聚物和总共10-50重量％的改性剂。
在一个例子中，丙烯三元共聚物包括以下所列中的至少一种：1-丁烯/丙烯/乙烯，丙烯/乙烯/1-己烯和丙烯/乙烯/1-丁烯。
在一个例子中，改性剂是丙烯-乙烯塑性体/弹性体，乙烯-辛烯弹性体，乙烯-丁烯弹性体或它们的任何组合。
在一个例子中，改性剂是乙烯-辛烯嵌段共聚物。
在一个例子中，包含丙烯三元共聚物的芯层还包含聚丁烯-乙烯共聚物或非均相丙烯-乙烯共聚物。
在一个例子中，表面膜是单轴取向的，单轴取向比为2-10。
在一个例子中，表面膜在高于65℃的温度下的收缩至少为15％，优选至少为25％，或至少35％。
附图的简要说明
在以下例子中，会参考附图更详细地描述本发明的实施方式，其中：
图1显示表面膜热收缩的一个实例的透视图；
图2显示用于标签的多层表面膜的一个实例的透视图；
图3显示围绕制品的收缩标签的实例(收缩前)，
图4显示贴合在制品表面上的标签的实例，即包括收缩了的标签的被贴标签了的制品(收缩后)；
图5显示围绕制品的收缩标签的实例和被贴标签的制品；
图6显示围绕制品的收缩标签的实例和被贴标签的制品；
图7显示被缝合的收缩标签的一示例性实施方式的截面图；
图8显示提供收缩套标签并对制品贴标签的工艺。
发明详述
在本发明的说明书和权利要求书中，涉及原料的量的百分值是重量百分比(重量％)，除非另有说明。词语“包括”可用作开放式术语，但它也包括封闭式术语“由…组成”。厚度单位为微米，对应于μm。温度的单位为摄氏度，对应于℃。在本申请中使用下面的附图标记和符号：
Sx,Sy,Sz 3D坐标，
TD 横向方向，
CD 交叉方向，
MD 机器加工方向，
DR 拉制比(拉伸比)，
MRK1 图形(印刷料，印刷层)，
L1 收缩前标签膜的长度，
w1 收缩前标签膜的宽度，
d1 收缩前标签膜的厚度，
L2 已收缩标签膜的长度，
w2 已收缩标签膜的宽度，
d2 已收缩标签膜的厚度，
1 表面膜，
2 第一外皮层，
4 芯层，
6 第二外皮层，
10 已收缩表面膜，
11 表面膜的前缘(leading edge)，
13 表面膜的后缘(trailing edge)，
14 接缝，
15 辊进料收缩膜标签，
16 收缩套标签，
18 已收缩标签，
20 物品，
22 被贴标签的物品，
23 瓶颈。
术语"标签”表示一片材料，其用于对物品贴标签。标签可用于表示某些事情。标签可以附着在物品上。换言之，标签适合被施用于物品表面，以提供装饰和/或显示有关所销售的产品的信息，如内容信息、商品名、标识、条形码或任何其他图形。物品也可以称为制品或基材。优选地，所述标签包括表面膜和在所述表面膜的至少一个表面上的至少一些图形。表面膜也可称为标签膜。所述图形可包括例如印刷信息和/或装饰。图形(例如印刷料或其他类型的可视涂层)可以以单一方法或通过几个连续步骤施用于表面层(任一侧)上。所述可视涂层也可以包括金属箔或油墨等。
标签可以用于大范围的各种标签应用和终端使用区域。例如，用于饮料标签、食品标签、家庭和个人护理用品标签和标记工业产品中。贴标签的物品表面可以是塑料、橡胶、玻璃、金属、陶瓷、木材、织物或纸基的。被贴标签的物品可以是容器，如瓶子。例如，聚对苯二甲酸乙二酯(PET)瓶。或者，被贴标签的物品可以是由聚丙烯(PP)或高密度聚乙烯(HDPE)制成的瓶子。或者可以是玻璃容器或金属容器。它也可以是任何其他的刚性或固体物品或者将要结合在一起的物品。例如，在多个包装的容器或者希望将多个物品(不一定是容器，例如是单块积木)包装在一起时。
术语“可收缩”表示表面膜或由其制成的标签在暴露于外部能量条件下收缩的性质。参考图1，可热收缩的表面膜1在暴露于升高的温度时收缩。可以通过热空气施加热量。或者，可以通过红外辐照(IR)或蒸汽施加热。热表面塑性膜或包括所述表面膜的标签能通过对施加的热量作出响应而收缩。热可收缩膜能在膜的拉伸(取向)方向收缩。收缩可以集中在局部区域或者整个表面膜或标签区域。由于收缩效应，除了承载印刷信息之外，已收缩的标签还可向被贴标签的物品(例如，薄壁塑料瓶)提供一定量的额外结构支撑。此外，除了纯视觉效应之外，标签材料还可以为最终使用者提供一定的触觉感受。
“热收缩膜”或“热收缩标签”表示在65-98℃温度下具有至少15％，优选至少25％，或至少35％收缩的膜或标签。低于65℃的收缩小于15％。在一个例子中，低于50℃的收缩小于10％。例如，低于65℃时的收缩可以为0-15％，或1-10％。
热收缩标签包括热收缩膜或由热收缩膜组成，所述热收缩标签适合配合在将要贴标签的制品周围并围绕所述制品收缩。此外，热收缩标签包括在所述热收缩膜表面上的至少一些图形。热收缩标签可以是热收缩套标签(HS)或辊进料收缩膜标签(RFS)。优选热收缩标签是辊进料收缩膜标签，其中表面膜在机器加工方向上单轴取向。可以使用无额外图形(如印刷料)的热收缩膜作为例如收缩密封标签、防篡改标签或防伪标签。
术语“机器加工方向”MD表示标签制备过程中表面膜或连续标签卷材的行进方向Sx。“横向方向”TD或“交叉方向”CD表示与膜或标签卷材的行进方向Sx垂直的方向Sy。例如，方向如图2所示。
术语“可印刷的表面”表示适用于印刷的表面，如面层的表面。可印刷的表面也能保持所述印刷，如印刷的内容和/或图形。可印刷的表面具有足够高的表面能。低表面能可导致对施用于表面的印刷油墨的差的保留能力。例如，根据标准ASTM D-2578测量的塑料膜的表面能可以为至少36达因/厘米，优选至少38达因/厘米，或至少44达因/厘米。表面张力可以为36-60达因/厘米，优选38-56达因/厘米，或44-50达因/厘米。在50或120天之后，表面张力水平还可以保持为高于或等于38达因/厘米。根据一个实施方式，可印刷的热可收缩面层和由其制备的标签包括至少一个可印刷面层。
覆盖…之上/位于…之下表示一层与另一层的排列方式。覆盖…之上/位于…之下表示其中一层部分或全部覆盖在另一层之上/位于另一层之下的排列方式。覆盖…之上/位于…之下的层不一定彼此接触，但是可以在覆盖层之间设置一个或多个额外的层。
相邻表示其中一层紧贴另一层的排列方式。相邻的层彼此接触并且层之间没有额外的层。
最顶(最外、最上、最上部)层表示一种标签结构的构造，其中贴标签时最顶层形成标签结构的上部，该上部设置为与贴在物品表面的表面相对。标签的最顶层可以为例如外皮层、印刷层或顶涂层(覆清漆层)。
最底层表示形成标签结构的底部的表面，与最顶层相反。贴标签时最底层与制品的表面相接触。在收缩标签中，标签结构的最底层和最顶层可以在接缝区域彼此接触，在接缝区域中所述表面膜的边缘重叠。在一个实例中，在接缝区域，表面膜的边缘重叠并且第一外皮层和第二外皮层彼此相邻。当相邻层结合在一起时形成接缝。标签的最底层可以为例如外皮层、印刷层或顶涂层(覆清漆层)。
雾度是用于描述塑料膜或由所述塑料膜组成的标签的面纸(face stock)的透明度的性质。雾度涉及通过膜散射光，导致该膜具有浑浊的外观。雾度相当于通过膜透射的偏离入射光方向的光的百分比。雾度可通过标准ASTM D1003进行测量。
结构
可收缩标签也称为收缩标签，在暴露于外部能量例如升高的温度时收缩。可收缩标签同时包括收缩套标签和辊进料收缩膜标签。可收缩标签也可以是以下标签中的一种：防篡改标签、防伪标签和收缩密封标签。可收缩标签包括取向的非退火表面膜或由取向的非退火表面膜组成。
收缩标签包括取向且非退火的表面膜或由取向且非退火的表面膜组成，因此是可收缩的。所述表面膜可以沿一个方向拉长(拉伸)。所述膜可以沿机器加工方向拉伸。或者，所述膜可以沿横向拉伸。因此得到的膜是单一轴(单轴)取向的(MO)。单轴取向的膜可以根据取向(拉伸)方向进行机器取向(MDO)或横向取向(TDO)。取向膜适合在暴露于外部能量过程中沿着取向方向收缩。优选地，在暴露于外部能量过程中，单轴取向的膜在膜的其他方向(非收缩方向)的收缩小于10％或小于5％。单轴取向膜在膜的其他方向(非收缩方向)的膨胀小于5％。这种非退火膜还未经过特定的温度处理以成为尺寸稳定的非收缩膜。
表面膜可以是单一轴(单轴)取向的。收缩套标签的表面膜可以是在横向(TD)上单轴取向的。辊进料收缩膜标签的表面膜可以沿机器加工方向(MD)单轴取向。依据一个实施方式，表面膜包括横向取向(TDO)的表面膜或由横向取向(TDO)的表面膜组成，该表面膜是非退火的，因此在取向方向上可收缩。依据另一个实施方式，表面膜包括机器加工取向(MDO)的表面膜或由机器加工取向(MDO)的表面膜组成，该表面膜是非退火的，因此在取向方向上可收缩。
在拉伸过程中，挤出的膜的随机取向的聚合物链在拉伸(牵引)方向上进行取向。单轴应力下的取向在提供应力的方向上提供了塑料膜的聚合物链的取向。换言之，聚合物链至少部分在拉伸(牵引)方向上取向。在本申请中，机器加工方向(MD)表示制造过程中所述膜的行进方向(Sx)，例如如图2所示。聚合物链的取向度取决于膜的拉制比。换言之，与以较低拉制比进行拉伸的膜相比，以较高拉制比进行拉伸的膜的聚合物链进行了更高程度的取向。取向(例如取向方向和取向比)影响膜和/或包括所述膜的标签的性质。膜的拉伸和聚合物链的取向可以在显微镜下观察。此外，所述取向是可检测的，例如根据所述膜的机械性质，如模量值和/或拉伸强度进行。
拉伸之前和之后的总膜厚度之比称为“拉伸比”或“拉长比”(DR)。也可称为取向比。换言之，拉伸比是非取向(未拉伸)膜厚度与取向(拉伸)膜厚度的比值。非取向的膜厚度是在挤出并随后冷却后的膜的厚度。当对膜进行拉伸时，膜的厚度会以膜拉伸或伸长的相同比例减小。例如，单轴取向之前的100微米厚度的膜以拉伸比5进行拉伸。在单轴取向后，所述膜具有减小至五分之一的20微米的厚度。因此，膜的拉伸比(取向比)是5。
可收缩标签的表面膜可以具有单层结构。或者，表面膜可具有包括两层或更多层的多层结构。多层表面膜可具有三层结构。或者，多层表面膜可包括五层或甚至更多层。优选地，多层表面膜包括芯层和在芯层的两侧相等数量的外皮层。例如，五层结构包括芯层和位于所述芯两侧的两个外皮层。例如，多层结构可包括粘结层(tie-layer)。多层结构也可包括多个芯层。
参考图2，多层表面膜结构具有三层结构。在三层结构中，芯层4是中间层。外皮层2,6可与芯层4连接。第一外皮层2和第二外皮层6也可分别称为前表面层和后表面层。当在物品表面上贴标签时，前表面层可以是多层结构的最外层。但是，前表面可进一步被涂覆，例如覆清漆。例如，为了保护印刷的图形。后表面层可以是与物品的表面相邻的层。在一个例子中，后表面层和前表面层中的至少一个包括图形，例如印刷信息或装饰。此外，包括图形的表面层可以被涂覆，例如覆清漆，以保护图形。
优选地，多层表面膜具有对称结构。例如，对称的三层表面膜包括位于芯层相反两侧的相同或几乎相同的外皮层。对称结构会影响已收缩表面膜和包括所述表面膜的已收缩标签的质量。例如，可避免表面膜褶皱和卷翘。
或者，多层表面膜可以是不对称的。例如，一层外皮层(相比其他外皮层)可具有更多或更少的添加剂，例如抗粘连剂或滑爽剂。表面膜结构还可包括额外的层，例如粘结层或保护层。多层表面膜还可具有不对称的外皮层厚度。换言之，外皮层之间可存在一些厚度差异，例如，在包括两个外皮层的三层结构中，外皮层可具有不同的厚度。多层结构可以是层叠或共挤出的。
芯层4可形成多层膜结构的主要部分。芯层可以比第一外皮层和第二外皮层更厚。例如，所述芯可形成多层结构总厚度的70％-90％。在一个实例中，三层膜具有第一外皮/芯/第二外皮分别为10％/80％/10％的构造。芯层的厚度可以为10–50微米，或20–40微米。各外皮层的厚度可以为多层结构总厚度的5-15％。外皮层的厚度可以小于15微米，优选约10或7.5微米或更小。多层膜的总厚度可以为20-70微米或25-65微米，优选约50微米或约40微米或更小。
优选地，多层膜具有均一的整体厚度。均一的厚度表示膜的均匀厚度，其中沿着所述膜的厚度变化小。例如，在100mm×100mm的膜区域中，膜厚度的变化小于10％，优选0.1-5.0％。膜的均一厚度提供更好质量的标签，例如具有良好视觉外观的标签。均一的膜厚度会影响印刷的套准控制(register control)和图像质量。
较佳地，收缩标签(例如热收缩标签)包括多层表面膜或由多层表面膜组成。此外，收缩标签可包括在所述表面膜的表面上的至少一些图形。此外，所述收缩标签可包括粘合剂。粘合剂可施加在圆柱形标签的连接区域(也称为接缝区域)，此处所述表面膜的相对边缘重叠。例如，可以在重叠边缘之间施加粘合剂。参考图7，粘合剂可施加在表面膜1的后缘13和前缘11之间。当辊压表面膜1本身时，后缘和前缘重叠，形成接缝14。或者，可通过热压杆进行热缝合来提供接缝。另外，可使用粘合剂(例如，热熔粘合剂)来将标签固定在待贴标签的物品的表面上。粘合剂可以施加在标签上或物品上在标签前缘和物品表面之间的区域。
根据一个实施方式，收缩标签是收缩套标签，例如热收缩套标签。收缩套标签是管状套形式，其包括沿横向方向(SY)单轴取向的表面膜1。通过将表面膜1的第一纵向边缘和第二纵向边缘沿平行于表面膜的机器加工方向(Sx)缝合来形成收缩套标签。换言之，表面膜绕着沿表面膜的机器加工方向(Sx)延伸的轴卷绕，在表面膜1的重叠的纵向边缘之间形成接缝14。例如，可通过热压杆进行热缝合来提供接缝。这种预制的套管可以进一步卷绕成卷，并提供至单独的贴标签过程。
根据另一个实施方式，收缩标签是包括表面膜1的辊-进料收缩膜标签，所述表面膜1沿机器加工方向(Sx)单轴取向。根据图3，辊进料收缩膜标签15围绕需要贴标签的制品或围绕心轴通过将表面膜的前缘11和后缘13进行缝合在线形成。较佳地，围绕心轴形成收缩膜标签。换言之，表面膜绕着沿表面膜的横向方向(Sy)延伸的轴卷绕。标签包括表面膜的重叠的前缘11和后缘11之间的接缝14。所述接缝垂直于表面膜的单轴取向方向延伸。如果标签绕着心轴形成，可以进一步转移至需要贴标签的制品。同样，通常表面膜1在早期的转换步骤中已提供其视觉外观和信息。在施加外部能量如热量的过程中收缩膜标签15能沿方向DIR1收缩。图4显示围绕物品20的已收缩标签18。
用于可收缩表面膜以及由其制备的标签的材料
可收缩表面膜结构可包含至少一些以下组分：
丙烯三元共聚物可以用于多层表面膜结构和由其制备的标签的芯层和/或外皮层。
丙烯三元共聚物表示包括三种不同单体并且其中一种是丙烯的共聚物。其他单体可以是乙烯、1-丁烯、1-己烯或1-辛烯。丙烯三元共聚物可以是以下包含丙烯的三元共聚物中的至少一种：1-丁烯/丙烯/乙烯，丙烯/乙烯/1-己烯和丙烯/乙烯/1-丁烯。与丙烯/乙烯/1-丁烯相比，1-丁烯/丙烯/乙烯三元共聚物可包括更多的1-丁烯单体单元。
丙烯三元共聚物的密度为0.90g/cm3，根据标准ISO 1183进行测量。熔体流动速率为0.9-7.5g/10分钟，根据ISO1133标准在230℃/2.16kg条件下进行测量。熔融温度为127-137℃(ISO 11357-3)。
在一个实例中，丙烯三元共聚物的密度为0.90g/cm3，根据标准ISO 1183测量。熔体流动速率为5.5g/10分钟，根据ISO1133标准在230℃/2.16kg条件下进行测定。熔融温度为137℃(ISO 11357-3)。
在一个实例中，丙烯三元共聚物的密度为0.90g/cm3，根据标准ISO 1183测量。熔体流动速率为6g/10分钟，根据ISO1133标准在230℃/2.16kg条件下进行测定。熔融温度为132℃(ISO 11357-3)。
在一个实例中，丙烯三元共聚物的密度为0.90g/cm3，根据标准ISO 1183测量。熔体流动速率为5.5g/10分钟，根据ISO1133标准在230℃/2.16kg条件下进行测定。熔融温度为132℃(ISO 11357-3)。
在一个实例中，丙烯三元共聚物的密度为0.90g/cm3，根据标准ISO 1183测量。熔体流动速率为0.9g/10分钟，根据ISO1133标准在230℃/2.16kg条件下进行测定。熔融温度为132℃(ISO 11357-3)。
在一个实例中，丙烯三元共聚物的密度为0.90g/cm3，根据标准ISO 1183测量。熔体流动速率为7.5g/10分钟，根据ISO1133标准在230℃/2.16kg条件下进行测定。熔融温度为132℃(ISO 11357-3)。
在一个实例中，丙烯三元共聚物的密度为0.90g/cm3，根据标准ISO 1183测量。熔体流动速率为5.5g/10分钟，根据ISO1133标准在230℃/2.16kg条件下进行测定。熔融温度为127℃(ISO 11357-3)。
在一个实例中，丙烯三元共聚物的密度为0.90g/cm3，根据标准ISO 1183测量。熔体流动速率为5.5g/10分钟，根据ISO1133标准在230℃/2.16kg条件下进行测定。熔融温度为128℃(ISO 11357-3)。
在一个实例中，丙烯三元共聚物的密度为0.90g/cm3，根据标准ISO 1183测量。熔体流动速率为5.5g/10分钟，根据ISO1133标准在230℃/2.16kg条件下进行测定。熔融温度为130℃(ISO 11357-3)。
丙烯的无规共聚物(也称丙烯无规共聚物)可用于芯层和/或外皮层。丙烯无规共聚物可以是例如丙烯-乙烯共聚物或丙烯-丁烯共聚物。丙烯与乙烯的无规共聚物的密度为0.89-0.91g/cm3。
在一个实例中，丙烯与乙烯的无规共聚物的密度为0.9g/cm3，根据标准ISO 1183测量。熔体流速MFR(230℃/2.16kg)为1.7g/10分钟，根据ISO 1133测量。
在一个实例中，丙烯与乙烯的无规共聚物的密度为0.9g/cm3，根据标准ISO 1183测量。熔体流速MFR(230℃/2.16kg)为2.2g/10分钟，根据ISO 1133测量。维卡软化温度为122℃，根据标准ISO 306(A50(50℃/h 10N))测量。
丙烯的嵌段共聚物(也称为丙烯嵌段共聚物或非均相聚丙烯)可用于外皮层。在以下实施方式中，丙烯的嵌段共聚物称为非均相丙烯-乙烯共聚物。非均相丙烯-乙烯共聚物的例子如下文所述。
较佳地，以下非均相丙烯-乙烯共聚物可用于外皮层：
在一个实例中，非均相丙烯-乙烯共聚物的熔体流速MFR(230℃/2.16kg)为0.8g/10分钟，根据ISO 1133进行测量。密度为905kg/m3。XS含量为28重量％，表示丙烯共聚物中可溶于二甲苯的物质。乙烯含量为15.5重量％。熔融温度为140℃，根据标准ISO 11357-3进行测量。
在一个实例中，非均相丙烯-乙烯共聚物的熔体流速MFR(230℃/2.16kg)为0.85g/10分钟，根据ISO 1133进行测量。熔融温度为166℃，根据标准ISO 3146进行测量。
在一个实例中，非均相丙烯-乙烯共聚物的熔体流速MFR(230℃/2.16kg)为3.0g/10分钟，根据ISO 1133进行测量。熔融温度为168℃，根据标准ISO 11357-3进行测量。
用于多层表面膜的芯层和或外皮层的改性剂可以是：烯烃弹性体，烯烃塑性体或乙烯-辛烯嵌段共聚物。例如，乙烯弹性体、乙烯-辛烯嵌段共聚物、丙烯弹性体、丙烯塑性体或任何它们的混合物。丙烯弹性体和丙烯塑性体可以是采用特定的催化剂和技术制备的丙烯-乙烯共聚物。塑性体是加热时软化的聚合物。冷却时硬化，但仍保持柔性。弹性体是类似天然橡胶的弹性聚合物，在拉伸或压缩之后回复到其原始形状。丙烯塑性体和丙烯弹性体具有窄的分子量分布(MWD)，广的结晶度分布和宽的熔化范围。
在一个实例中，芯层和/或外皮层可包括以下改性剂中的至少一种：丙烯/乙烯塑性体，乙烯/辛烯弹性体，乙烯-辛烯嵌段共聚物和乙烯/丁烯弹性体。
在一个实例中，芯层可包括丙烯弹性体，丙烯塑性体或任何它们的混合物。
乙烯-辛烯嵌段共聚物的密度为0.866-0.887g/cm3，根据ASTM D792测量。熔体指数为1-5g/10分钟，根据ASTM D1238(2.16kg,190℃)测量。DSC熔融温度为119-122℃。
在一个实例中，乙烯-辛烯嵌段共聚物的密度为0.877g/cm3，根据ASTM D792测量。熔体指数为5g/10分钟，根据ASTM D1238(2.16kg,190℃)测量。DSC熔融温度为122℃。
在一个实例中，乙烯-辛烯嵌段共聚物的密度为0.866g/cm3，根据ASTM D792测量。熔体指数为1g/10分钟，根据ASTM D1238(2.16kg,190℃)测量。DSC熔融温度为121℃。
在一个实例中，乙烯-辛烯嵌段共聚物的密度为0.887g/cm3，根据ASTM D792测量。熔体指数为5g/10分钟，根据ASTM D1238(2.16kg,190℃)测量。DSC熔融温度为119℃。
在一个实例中，乙烯-辛烯嵌段共聚物的密度为0.866g/cm3，根据ASTM D792测量。熔体指数为5g/10分钟，根据ASTM D1238(2.16kg,190℃)测量。DSC熔融温度为119℃。
乙烯-丁烯弹性体的密度为0.862-0.880g/cm3，根据ASTM D792测量。熔体指数为0.8-5g/10分钟，根据ASTM D1238(2.16kg,190℃)测量。门尼粘度为7-24MU，根据标准ASTM1646(ML 1+4，121℃)测量。总结晶度为12-19％。DSC熔融峰为34-76℃，以10℃/分钟的加热速率进行测量。玻璃化转变温度为-58至-42℃(DSC拐点)。
在一个实例中，乙烯-丁烯弹性体的密度为0.862g/cm3，根据ASTM D792测量。熔体指数为1.2g/10分钟，根据ASTM D1238(2.16kg,190℃)测量。门尼粘度为19MU，根据标准ASTM 1646(ML 1+4，121℃)测量。总结晶度为12％。DSC熔融峰为34℃，以10℃/分钟的加热速率进行测量。玻璃化转变温度为-58℃(DSC拐点)。
在一个实例中，乙烯-丁烯弹性体的密度为0.862g/cm3，根据ASTM D792测量。熔体指数为3.6g/10分钟，根据ASTM D1238(2.16kg,190℃)测量。门尼粘度为9MU，根据标准ASTM1646(ML 1+4，121℃)测量。总结晶度为12％。DSC熔融峰为40℃，以10℃/分钟的加热速率进行测量。玻璃化转变温度为-56℃(DSC拐点)。
在一个实例中，乙烯-丁烯弹性体的密度为0.865g/cm3，根据ASTM D792测量。熔体指数为5g/10分钟，根据ASTM D1238(2.16kg,190℃)测量。门尼粘度为7MU，根据标准ASTM1646(ML 1+4，121℃)测量。总结晶度为13％。DSC熔融峰为35℃，以10℃/分钟的加热速率进行测量。玻璃化转变温度为-53℃(DSC拐点)。
在一个实例中，乙烯-丁烯弹性体的密度为0.880g/cm3，根据ASTM D792测量。熔体指数为0.8g/10分钟，根据ASTM D1238(2.16kg,190℃)测量。门尼粘度为24MU，根据标准ASTM 1646(ML 1+4，121℃)测量。总结晶度为19％。DSC熔融峰为64℃，以10℃/分钟的加热速率进行测量。玻璃化转变温度为-44℃(DSC拐点)。
乙烯-辛烯弹性体的密度为0.857-0.908g/cm3，根据ASTM D792测量。熔体指数为0.5-18g/10分钟，根据ASTM D1238(2.16kg,190℃)测量。门尼粘度为3-33MU，根据标准ASTM1646(ML 1+4，121℃)测量。总结晶度为13-34％。DSC熔融峰为38-104℃，以10℃/分钟的加热速率进行测量。玻璃化转变温度为-58至-31℃(DSC拐点)。
在一个实例中，乙烯-辛烯弹性体的密度为0.857g/cm3，根据ASTM D792测量。熔体指数为1g/10分钟，根据ASTM D1238(2.16kg,190℃)测量。门尼粘度为25MU，根据标准ASTM1646(ML 1+4，121℃)测量。总结晶度为13％。DSC熔融峰为38℃，以10℃/分钟的加热速率进行测量。玻璃化转变温度为-58℃(DSC拐点)。
在一个实例中，乙烯-辛烯弹性体的密度为0.863g/cm3，根据ASTM D792测量。熔体指数为0.5g/10分钟，根据ASTM D1238(2.16kg,190℃)测量。门尼粘度为33MU，根据标准ASTM 1646(ML 1+4，121℃)测量。总结晶度为16％。DSC熔融峰为56℃，以10℃/分钟的加热速率进行测量。玻璃化转变温度为-55℃(DSC拐点)。
在一个实例中，乙烯-辛烯弹性体的密度为0.870g/cm3，根据ASTM D792测量。熔体指数为5g/10分钟，根据ASTM D1238(2.16kg,190℃)测量。门尼粘度为8MU，根据标准ASTM1646(ML 1+4，121℃)测量。总结晶度为19％。DSC熔融峰为59℃，以10℃/分钟的加热速率进行测量。玻璃化转变温度为-53℃(DSC拐点)。
在一个实例中，乙烯-辛烯弹性体的密度为0.880g/cm3，根据ASTM D792测量。熔体指数为18g/10分钟，根据ASTM D1238(2.16kg,190℃)测量。门尼粘度为3MU，根据标准ASTM1646(ML 1+4，121℃)测量。总结晶度为24％。DSC熔融峰为76℃，以10℃/分钟的加热速率进行测量。玻璃化转变温度为-50℃(DSC拐点)。
烯烃弹性体/塑性体改性剂的密度为0.863-0.888g/cm3，根据标准ASTM D 792进行测量。熔体指数为1.1-9.1g/10分钟，根据ASTM D 1238标准在190℃/2.16kg条件下进行测量。
在一个实例中，丙烯-乙烯共聚物塑性体/弹性体的密度为0.863-0.888g/cm3,根据标准ASTM D 792进行测量。熔体流动速率为2-8g/10分钟，根据ASTM D 1238标准在230℃/2.16kg条件下进行测量。总结晶度为14-44％。玻璃化转变温度为-33至-17℃。
在一个实例中，烯烃弹性体通过使用金属茂催化剂技术制备，乙烯含量为11重量％。密度为0.873g/m3，根据标准ASTM D1501进行测量。熔体流速为8g/10分钟。熔体指数为3.6g/10分钟，根据ASTM D 1238标准在190℃/2.16kg条件下进行测量。
在一个实例中，烯烃弹性体包括全同立构丙烯重复单元，具有无规乙烯分布，乙烯含量为11重量％。密度为0.874g/m3，根据标准ASTM D1501进行测量。熔体流速为3g/10分钟。熔体指数为1.1g/10分钟，根据ASTM D 1238标准在190℃/2.16kg条件下进行测量。
在一个实例中，烯烃弹性体通过使用金属茂催化剂技术制备，乙烯含量为15重量％。密度为0.863g/m3，根据标准ASTM D1501进行测量。熔体流速为20g/10分钟。熔体指数为9.1g/10分钟，根据ASTM D 1238标准在190℃/2.16kg条件下进行测量。
改性剂，如聚烯烃弹性体和/或聚烯烃塑性体对所述膜进行拉伸(取向)的能力有正面影响，因此对所述膜的收缩潜能有正面影响。
可在芯层中使用非均相丙烯-乙烯共聚物。非均相丙烯-乙烯共聚物的熔体流速MFR(230℃/2.16kg)为0.6-27g/10分钟，根据ISO 1133进行测量。密度为880-905kg/m3。熔融温度为140-170℃，根据标准ISO 11357-3进行测量。
在一个实例中，非均相丙烯-乙烯共聚物的熔体流速MFR(230℃/2.16kg)为0.8g/10分钟，根据ISO 1133进行测量。密度为905kg/m3。XS含量为28重量％，表示丙烯共聚物中可溶于二甲苯的物质。乙烯含量为15.5重量％。熔融温度为140℃，根据标准ISO 11357-3进行测量。
在一个实例中，非均相丙烯-乙烯共聚物的熔体流速MFR(230℃/2.16kg)为0.85g/10分钟，根据ISO 1133进行测量。熔融温度为166℃，根据标准ISO 3146进行测量。
在一个实例中，非均相丙烯-乙烯共聚物的熔体流速MFR(230℃/2.16kg)为3.0g/10分钟，根据ISO 1133进行测量。熔融温度为168℃，根据标准ISO 11357-3进行测量。
优选地，以下所述非均相丙烯-乙烯共聚物可用于所述芯层。
在一个实例中，非均相丙烯-乙烯共聚物的密度为0.88g/cm3，根据标准ISO 1183测量。熔体流速MFR(230℃/2.16kg)为0.6g/10分钟，根据ISO 1133测量。熔融温度为140℃，根据标准ISO 11357-3进行测量。维卡软化温度为60℃，根据标准ISO 306(A50(50℃/h10N))测量。
在一个实例中，非均相丙烯-乙烯共聚物的熔体流速MFR(230℃/2.16kg)为27g/10分钟，根据ISO 1133进行测量。维卡软化温度为72.8℃，根据标准ISO 306(A50(50℃/h10N))测量。
在一个实例中，非均相丙烯-乙烯共聚物的密度为0.89g/cm3，根据标准ISO 1183测量。熔体流速MFR(230℃/2.16kg)为7.5g/10分钟，根据ISO 1133测量。维卡软化温度为94℃，根据标准ISO 306(A50(50℃/h 10N))测量。
在一个实例中，非均相丙烯-乙烯共聚物的密度为0.89g/cm3，根据标准ISO 1183测量。熔体流速MFR(230℃/2.16kg)为9.5g/10分钟，根据ISO 1133测量。熔融温度为147℃，根据标准ISO 11357-3进行测量。维卡软化温度为112℃，根据标准ISO 306(A50(50℃/h10N))测量。
在一个实例中，非均相丙烯-乙烯共聚物的密度为0.89g/cm3，根据标准ISO 1183测量。熔体流速MFR(230℃/2.16kg)为6g/10分钟，根据ISO 1133测量。维卡软化温度为89℃，根据标准ISO 306(A50(50℃/h 10N))测量。
可在芯层中使用聚丁烯-乙烯共聚物。聚丁烯-乙烯共聚物的熔体流速MFR(190℃/2.16kg)为2.5-4g/10分钟，根据ISO 1133进行测量。20℃时密度为0.897-0.911g/cm3，根据标准ISO 1133进行测量。熔融温度为81-97℃。
在一个实例中，聚丁烯-乙烯共聚物是具有低乙烯含量的1-丁烯的无规共聚物。它的熔体流速MFR(190℃/2.16kg)为4g/10分钟。密度为0.911kg/m3。熔融温度为97℃。
在一个实例中，聚丁烯-乙烯共聚物是具有高乙烯含量的1-丁烯的无规共聚物。它的熔体流速MFR(190℃/2.16kg)为3.5g/10分钟。密度为0.897kg/m3。熔融温度为81℃。
在一个实例中，聚丁烯-乙烯共聚物是具有中等乙烯含量的1-丁烯的无规共聚物。它的熔体流速MFR(190℃/2.16kg)为2.5g/10分钟。密度为0.901kg/m3。熔融温度为85℃。
添加剂如抗粘连剂和/或爽滑添加剂可用于外皮层。
用于可收缩表面膜以及由其制备的标签的组合物
依据一个实施方式，表面膜具有包括多层的结构。表面膜具有三层结构，包括第一外皮层2，芯层4和第二外皮层6。或者，多层表面膜可包括五层或更多层。多层膜结构包括至少两个外部外皮层。第一外部外皮层也称为第一外皮层，可以是标签结构的最顶层。第二外部外皮层也称为第二外皮层，可以是标签结构的最底层。所述第一外皮层和第二外皮层中的至少一个可以被印刷。
多层塑料膜结构可包括具有不同组成的层或由具有不同组成的层组成。例如，相比于芯层的组成，外皮层可具有不同组成。同样，第一和第二外皮层可具有不同的组成。或者，第一和第二外皮层可具有相同的组成。
外皮层
依据第一实施方式，第一外皮层和第二外皮层包括丙烯三元共聚物。三元共聚物可以是以下包含丙烯的三元共聚物中的至少一种：1-丁烯/丙烯/乙烯，丙烯/乙烯/1-己烯和丙烯/乙烯/1-丁烯。与丙烯/乙烯/1-丁烯相比，1-丁烯/丙烯/乙烯三元共聚物可包括更多的1-丁烯单体单元。
丙烯三元共聚物的量可以是1–99重量％。在一个实例中，丙烯三元共聚物的量为50-99重量％，或60–98重量％。除了丙烯三元共聚物，外皮层还可包含最多50重量％的非均相丙烯-乙烯共聚物和/或最多50重量％的丙烯无规共聚物。非均相丙烯-乙烯共聚物的量可以是0–50重量％。丙烯无规共聚物的量可以是0–50重量％。在一个实例中，外皮层包含至少50重量％的丙烯三元共聚物，最多50重量％的非均相丙烯-乙烯共聚物和/或最多50重量％的丙烯无规共聚物。
丙烯三元共聚物的密度为0.90g/cm3，根据标准ISO 1183进行测量。熔体流动速率为0.9-7.5g/10分钟，根据ISO1133标准在230℃/2.16kg条件下进行测量。熔融温度为127-137℃(ISO 11357-3)。适用于外皮层的丙烯三元共聚物的例子如上文所述。
包含丙烯三元共聚物的外皮层组合物可影响膜的机械性质。例如，提供最佳的模量和劲度。外皮层组合物还具有提供最佳的收缩曲线的效果。还具有提供无粘连和/或光泽表面的效果。
依据第二实施方式，多层表面膜的外皮层包含丙烯嵌段共聚物，例如非均相丙烯-乙烯共聚物。外皮层还可包含至少一种改性剂。在一个实例中，外皮层包含改性剂烯烃弹性体和/或烯烃塑性体或乙烯-辛烯嵌段共聚物。在一个例子中，外皮层包含以下改性剂中的至少一种：丙烯/乙烯塑性体、乙烯/辛烯弹性体、乙烯-辛烯嵌段共聚物和乙烯/丁烯弹性体。在一个实例中，外皮层包含丙烯弹性体，丙烯塑性体或任何它们的混合物。在一个例子中，外皮层包含以下改性剂中的至少一种：丙烯/乙烯塑性体、乙烯/辛烯弹性体和乙烯/丁烯弹性体。丙烯嵌段共聚物的量可以是1–99重量％。在一个例子中，是60-99重量％，或70-99重量％。改性剂的量可以是1–30重量％。改性剂可影响膜的收缩。改性剂还可改善外皮层的透明度和挠性。
适用于外皮层的丙烯嵌段共聚物和改性剂的例子如前文关于用于可收缩表面膜的材料中所述。
依据第三实施方式，多层表面膜的外皮层包含丙烯无规共聚物。丙烯无规共聚物的量可以是1–99重量％。在一个实例中，丙烯无规共聚物的量为50-99重量％，或60–98重量％。除了丙烯无规共聚物外，外皮层还可包含最多50重量％的非均相丙烯-乙烯共聚物和/或最多50重量％的丙烯三元共聚物。非均相丙烯-乙烯共聚物的量可以是0–50重量％。丙烯三元共聚物的量可以是0–50重量％。在一个实例中，外皮层包含至少50重量％的丙烯无规共聚物，最多50重量％的非均相丙烯-乙烯共聚物和/或最多50重量％的丙烯三元共聚物。
另外，前述实施方式的外皮层可包含添加剂，例如抗粘连剂和/或滑爽添加剂。添加剂的量优选小于2重量％，例如0.5-2重量％，或0.5-1重量％。
芯层
依据第一实施方式，多层表面膜的芯层包含丙烯三元共聚物。三元共聚物可以是以下包含丙烯的三元共聚物中的至少一种：1-丁烯/丙烯/乙烯，丙烯/乙烯/1-己烯和丙烯/乙烯/1-丁烯。与丙烯/乙烯/1-丁烯相比，1-丁烯/丙烯/乙烯三元共聚物可包括更多的1-丁烯单体单元。
丙烯三元共聚物的量可以为50-100重量％，或50-90重量％，优选50-70重量％。
适用于芯层的丙烯三元共聚物的例子如上文所述。
所述芯层还可包含至少一种改性剂。芯层可包含烯烃弹性体和/或烯烃塑性体，或乙烯-辛烯嵌段共聚物。改性剂可以是：乙烯弹性体、乙烯-辛烯嵌段共聚物、丙烯弹性体、丙烯塑性体或任何它们的混合物。所述改性剂的总量为0-50重量％，或10-50重量％，优选30-50重量％。
适用于芯层的改性剂的例子如上文所述。在一个实例中，所述芯层包括至少一种以下改性剂：丙烯/乙烯塑性体、乙烯/辛烯弹性体、乙烯-辛烯嵌段共聚物和乙烯/丁烯弹性体。在一个实例中，所述芯层包括至少一种以下改性剂：丙烯/乙烯塑性体、乙烯/辛烯弹性体和乙烯/丁烯弹性体。
包含丙烯三元共聚物和至少一种改性剂的芯层组合物可具有为膜提供最佳收缩性的效果。还可影响膜的透明度。
此外，所述芯层可包括以下物质中的一种：非均相丙烯-乙烯共聚物或丁烯-乙烯共聚物。在一个实例中，所述芯层包括丙烯三元共聚物、至少一种改性剂和聚丁烯-乙烯共聚物。聚丁烯-乙烯共聚物可以是1-丁烯与乙烯的无规共聚物。聚丁烯-乙烯共聚物的量为0-30重量％，优选0-20重量％，更优选0-10重量％。在一个实例中，所述芯层包括丙烯三元共聚物、至少一种改性剂和非均相丙烯-乙烯共聚物。非均相丙烯-乙烯共聚物的量为0-30重量％，优选0-20重量％，更优选0-10重量％。或者，聚丁烯-乙烯共聚物和非均相丙烯-乙烯共聚物的量可以为0-50重量％，或10-50重量％，优选30-50重量％。
依据第二实施方式，多层表面膜的芯层包含丙烯的无规共聚物。丙烯的无规共聚物的量可以为50-100重量％，或50-90重量％，优选50-70重量％。
适用于芯层的丙烯的无规共聚物的例子如上文所述。
所述芯层还包含至少一种改性剂。芯层可包含烯烃弹性体和/或烯烃塑性体。芯层的改性剂可以是：丙烯弹性体、丙烯塑性体或它们的任意混合物。在一个例子中，芯层包含丙烯/乙烯塑性体，乙烯/辛烯弹性体，乙烯/丁烯弹性体或它们的任何组合。所述改性剂的总量为0-50重量％，或10-50重量％，优选30-50重量％。
适用于芯层的改性剂的例子如上文所述。
依据第三实施方式，多层表面膜的芯层包含丙烯的无规共聚物。丙烯的无规共聚物的量可以为50-100重量％，或50-90重量％，优选50-70重量％。
适用于芯层的丙烯的无规共聚物的例子如上文所述。
芯层还包含改性剂乙烯-辛烯嵌段共聚物。乙烯-辛烯嵌段共聚物的量可以为0-50重量％，或10-50重量％，优选30-50重量％。
适用于芯层的乙烯-辛烯嵌段共聚物的例子如上文所述。
依据第四实施方式，多层表面膜的芯层包含丙烯三元共聚物。丙烯三元共聚物的量可以为50-100重量％，或50-90重量％，优选50-70重量％。
适用于芯层的丙烯三元共聚物的例子如上文所述。
芯层还包含改性剂乙烯-辛烯嵌段共聚物。乙烯-辛烯嵌段共聚物的量可以为0-50重量％，或10-50重量％，优选30-50重量％。
适用于芯层的乙烯-辛烯嵌段共聚物的例子如上文所述。
所述芯层进一步包括以下物质中的一种：非均相丙烯-乙烯共聚物或丁烯-乙烯共聚物。例子如上文所述。
在一个实例中，所述芯层包括丙烯三元共聚物、乙烯-辛烯嵌段共聚物和聚丁烯-乙烯共聚物。聚丁烯-乙烯共聚物可以是1-丁烯与乙烯的无规共聚物。聚丁烯-乙烯共聚物的量为0-30重量％，优选0-20重量％，更优选0-10重量％。在一个实例中，所述芯层包括丙烯三元共聚物、乙烯-辛烯嵌段共聚物和非均相丙烯-乙烯共聚物。非均相丙烯-乙烯共聚物的量为0-30重量％，优选0-20重量％，更优选0-10重量％。或者，聚丁烯-乙烯共聚物和非均相丙烯-乙烯共聚物的量可以为0-50重量％，或10-50重量％，优选30-50重量％。
依据第五实施方式，多层表面膜的芯层包含丙烯三元共聚物。丙烯三元共聚物的量可以为50-100重量％，或50-90重量％，优选50-70重量％。适用于芯层的丙烯三元共聚物的例子如上文所述。
丙烯三元共聚物的密度为0.90g/cm3，根据标准ISO 1183进行测量。熔体流动速率为0.9-7.5g/10分钟，根据ISO1133标准在230℃/2.16kg条件下进行测量。熔融温度为127-137℃(ISO 11357-3)。适用于芯层的丙烯三元共聚物的例子如上文所述。
所述芯层还可包含至少一种改性剂。芯层可包含烯烃弹性体和/或烯烃塑性体。改性剂可以是：丙烯弹性体、丙烯塑性体或它们的任意混合物。换言之，所述芯层包括至少一种以下改性剂：丙烯弹性体和丙烯塑性体。
所述改性剂的总量为0-50重量％，或10-50重量％，优选30-50重量％。
改性剂的密度为0.863-0.888g/cm3，根据标准ASTM D 792进行测量。熔体指数为1.1-9.1g/10分钟，根据ASTM D 1238标准在190℃/2.16kg条件下进行测量。
在一个实例中，芯层包含丙烯-乙烯共聚物塑性体/弹性体，其密度为0.863-0.888g/cm3,根据标准ASTM D 792进行测量。熔体流动速率为2-8g/10分钟，根据ASTM D1238标准在230℃/2.16kg条件下进行测量。总结晶度为14-44％。玻璃化转变温度为-33至-17℃。
在一个实例中，芯层包含烯烃弹性体，该烯烃弹性体通过使用金属茂催化剂技术制备，乙烯含量为11重量％。密度为0.873g/m3，根据标准ASTM D1501进行测量。熔体流速为8g/10分钟。熔体指数为3.6g/10分钟，根据ASTM D 1238标准在190℃/2.16kg条件下进行测量。
在一个实例中，芯层包含烯烃弹性体，该烯烃弹性体包括全同立构丙烯重复单元，具有无规乙烯分布，乙烯含量为11重量％。密度为0.874g/m3，根据标准ASTM D1501进行测量。熔体流速为3g/10分钟。熔体指数为1.1g/10分钟，根据ASTM D 1238标准在190℃/2.16kg条件下进行测量。
在一个实例中，芯层包含烯烃弹性体，该烯烃弹性体通过使用金属茂催化剂技术制备，乙烯含量为15重量％。密度为0.863g/m3，根据标准ASTM D1501进行测量。熔体流速为20g/10分钟。熔体指数为9.1g/10分钟，根据ASTM D 1238标准在190℃/2.16kg条件下进行测量。
包含丙烯三元共聚物和至少一种改性剂的芯层组合物可具有为膜提供最佳收缩性的效果。还可影响膜的透明度。
用于可收缩表面膜的多层结构和由其制备的标签的实例
实施例1.多层结构包括三层结构，该三层结构包括依据上文所述的第一实施方式的第一外皮层和第二外皮层和依据上文所述的第二实施方式的在外皮层之间的芯层。
实施例2.多层结构包括三层结构，该三层结构包括依据上文所述的第一实施方式的第一外皮层和第二外皮层和依据上文所述的第三实施方式的在外皮层之间的芯层。
实施例3.多层结构包括三层结构，该三层结构包括依据上文所述的第一实施方式的第一外皮层和第二外皮层和依据上文所述的第四实施方式的在外皮层之间的芯层。
实施例4.多层结构包括三层结构，该三层结构包括依据上文所述的第二实施方式的第一外皮层和第二外皮层和依据上文所述的第一实施方式的在外皮层之间的芯层。
例如，外皮层包含非均相丙烯-乙烯共聚物和烯烃弹性体和/或烯烃塑性体。例如，芯层包含丙烯三元共聚物和烯烃弹性体和/或烯烃塑性体。
实施例5.多层结构包括三层结构，该三层结构包括依据上文所述的第二实施方式的第一外皮层和第二外皮层和依据上文所述的第四实施方式的在外皮层之间的芯层。
实施例6.多层结构包括三层结构，该三层结构包括依据上文所述的第一实施方式的第一外皮层和第二外皮层和依据上文所述的第五实施方式的在外皮层之间的芯层。
实施例7.多层结构包括三层结构，该三层结构包括依据上文所述的第三实施方式的第一外皮层和第二外皮层和依据上文所述的第二实施方式的在外皮层之间的芯层。
实施例8.多层结构包括三层结构，该三层结构包括依据上文所述的第三实施方式的第一外皮层和第二外皮层和依据上文所述的第三实施方式的在外皮层之间的芯层。
标签的制备和贴标签
制备表面膜
可以通过使用流延(cast)或吹塑-膜挤出方法制备非取向的表面膜。可以通过将挤出的表面膜拉伸(拉长)至其原始尺寸的数倍的程度使所述膜取向来获得可收缩的表面膜。拉伸也可以称为取向。挤出的膜可以沿横向方向(横跨所述膜)单轴拉伸。或者，所述膜可以沿机器加工方向(沿长度)单轴拉伸。
所述收缩标签的表面膜可以沿一个方向拉长(拉伸)。所述膜可在机器加工方向或横向方向上拉伸。因此得到的膜是单一轴(单轴)取向的(MO)。单轴取向的膜可以根据取向(拉伸)方向进行机器取向(MDO)或横向取向(TDO)。单轴取向比可以为2-10，优选为4-8。较佳地，表面膜在机器加工方向上单轴取向。
沿TD的拉伸可以通过加热连续膜卷材并在拉幅机上沿横向方向拉伸进行。所述拉伸可以在低于所述聚合物的熔融温度的条件下进行，和/或在所述聚合物的玻璃化转变温度或接近该温度的条件下进行。优选地，所述膜的拉伸温度为50-130℃。沿MD的拉伸可以利用机器方向取向机通过加速辊进行。拉伸是由第一辊和最后辊的速度差异而实现的。在拉伸过程中，辊被充分加热以带给基底适当的温度，该温度通常低于熔融温度(Tm)，或在聚合物的玻璃化转变温度(Tg)附近。在一个实例中，取向方法温度为50-130℃。
在单轴拉伸(取向)后，表面膜不进行热定型，即不进行退火，从而为膜提供收缩。在升高的温度下拉伸之后，立刻将所述膜通过冷却辊对所述膜进行冷却。所述膜的冷却可逐步进行。可用一个或多个冷却辊进行冷却，所述冷却辊具有下降的温度特征，从等于或刚好低于拉伸温度开始逐渐下降至约为室温。冷却分步进行，冷却辊温度可以在20-80℃之间选择。拉伸和后续冷却可向所述膜提供合适的收缩潜力。由于该收缩潜力，所述取向的膜能在升高的温度下收缩到所述膜的非取向状态。在一个实例中，后续施加热量导致取向的膜松弛，所述取向的膜可恢复或基本回到其原始未拉伸的尺寸。因此，取向膜主要在取向方向上收缩。
单轴拉伸且后续冷却的膜称为未退火膜，该未退火膜具有收缩潜力以及向所述膜提供外部能量时收缩的能力。换言之，非退火膜表示未松弛为温度稳定的膜。非退火膜具有收缩潜力，例如当温度超过某一极限时具有收缩潜力。相应地，已退火膜表示松弛到具有更好温度稳定性(例如，在退火温度限定的特定温度范围内)的膜。
根据图1，未热固化(未退火)的单轴取向表面膜1具有长度为L1、宽度为w1，厚度为d1的尺寸，设置该表面膜在加热条件下收缩，以形成收缩的表面膜10。所述膜的单轴取向方向Sx平行于膜长度L1和L2。单轴取向方向可以是例如横向方向TD。或者，单轴取向方向可以是机器加工方向MD。收缩后相应的膜尺寸为长度L2，宽度w2，厚度d2。加热条件下，单轴取向的膜1能在取向方向Sx上收缩。换言之，加热时膜的长度减小，即L1>L2。如果所述膜仅在一个方向Sx上取向，在垂直方向Sy中，尺寸w1基本上等于热处理之后的尺寸w2。对于包括单轴取向的表面膜的标签也是如此。
取向过程的温度会影响表面膜和包含所述膜的标签的收缩程度。例如，取向过程温度在50-130℃可以使表面膜在随后65-98℃温度加热之间的收缩为至少10％，或至少15％，优选至少25％，或至少35％。在50℃的收缩低于10％。
可对取向的表面膜，即可收缩表面膜进行印刷，以提供视觉效果和/或显示信息。可采用传统印刷方法(如胶版印刷、凹板印刷)和数码印刷方法(如液体调色剂法、墨粉(dry-toner)法或喷墨法)进行印刷。多层表面膜可包括在第一外皮层表面上的印刷料。或者，所述多层结构的反面可进行印刷，例如，第二外皮层可包括印刷料。图像图案可以印刷在所述多层膜的至少一个外部外皮层上。当印刷所述膜的第二外皮层时，所述膜可以称为反向印刷的膜。在反向印刷的膜中，透过多层表面膜看见印刷料，即印刷料是通过表面膜可见的。采用这类膜，在操作已贴标签的物品过程中无需额外的层来保护所述印刷料，例如使其免受磨损或刮擦。
图像如印刷料或其它类型的可视涂料可在单独的工艺中施加，或者通过数个印刷或涂覆步骤施加。所述可视涂层也可以包括金属箔或油墨等。最常见的是，印刷料被施加在套标签的内侧，最接近要被贴标签的物品的一侧。印刷料通常随后被覆上清漆。以下之一的可收缩标签可以是未印刷的：防篡改标签、防伪标签和收缩密封标签。它们可以是澄清的。或者，它们可以被上色或包含印刷料。
所述表面膜也可以在印刷之前进行处理。印刷接收表面可以通过火焰处理，电晕处理或等离子体处理进行处理，以便增加表面的表面张力，并提高例如印刷图形的粘附性。低表面张力会导致对施用于表面的印刷油墨的差的保留能力。
所述表面膜也可以在印刷之后进行处理。这种处理可以包括例如涂覆清漆或其他涂覆方法向所述印刷料提供保护和/或除了印刷信息之外增加其他提升的视觉效果。
制备收缩标签
可收缩表面膜可用于提供可收缩标签，也称为收缩标签。收缩标签适合标记各种产品设计，特别适合于包括弯曲部、外表面处的凹陷和/或凸起的轮廓变化显著的容器和产品。包括热收缩多层表面膜的标签适用于玻璃、塑料、陶瓷、玻璃和金属物品。膜和/或标签的收缩性质使得标签可以用在轮廓变化显著的容器中。所述物品可包括聚对苯二甲酸乙二酯(PET)或由聚对苯二甲酸乙二酯(PET)组成。所述物品可具有瓶子的形状。本发明的膜也可用于对电池贴标签。
可收缩标签在暴露于外部能量(例如升高的温度)时收缩。在暴露于升高的温度(即热量)时可收缩时，收缩标签更特别地被称为热收缩标签。可收缩标签同时包括收缩套标签和辊进料收缩膜标签。可收缩标签也可以是以下标签中的一种：防篡改标签、防伪标签和收缩密封标签。标签可以是全身标签，即标签可覆盖被贴标签的物品的整个外表面。或者，标签可以仅部分地覆盖物品。例如，瓶盖可用可收缩标签覆盖。
参考图5，收缩标签15可以是全身标签，即收缩的标签18可以基本上覆盖物品20的整个外表面。或者标签15，16可以只覆盖物品的一部分，如图4和图6所示。参考图6，例如瓶23的颈部可以没有标签，或者在瓶颈部使用与瓶体积部分分开和/或不同的标签。
“辊进料收缩膜标签”(RFS)表示这样一种标签，该标签在贴标签的过程中施加，其中已切割好的表面膜被辊压在容器或心轴上，从而形成各个单独的标签，随后在暴露于外部能量(例如升高的温度)时围绕待贴标签的物品收缩。在暴露于外部能量时，标签能匹配制品的形状和尺寸。辊进料收缩膜标签包括可收缩表面膜或由可收缩表面膜组成。表面膜可以是单层或多层膜。此外，标签包括在所述表面膜的表面上的至少一些图形。
“收缩套标签”也称为“可收缩套标签”，表示管状套16形式的标签。各标签可从连续的管状套上切割，设置在要贴标签的制品的周围，在暴露于外部能量(例如升高的温度)时围绕制体收缩。管状套通过缝合由收缩表面膜制成。收缩套标签包括可收缩表面膜或由可收缩表面膜组成。表面膜可以是单层或多层膜。此外，收缩套标签包括在所述表面膜的表面上的至少一些图形。
辊进料收缩膜贴标签方法可称为在线贴标签方法。辊-进料收缩膜可沿机器加工方向(MD)单轴取向。当由MDO收缩膜组成的标签作为表面层，并且表面层的机器加工方向围绕所述物品周向延伸时，所述标签设计为在暴露于外部能量(例如加热时)主要沿取向方向收缩。后续在高温下的收缩过程使得标签绕着所述物品紧密配合。热收缩可在收缩通道中进行，在收缩通道中可以朝向正在通过的物品吹例如热空气。或者，可通过热蒸汽、红外辐射等或上述方法的任意组合提供收缩。优选收缩在蒸汽通道中进行。
参看图8，“收缩套贴标签”或“热可收缩套膜贴标签”表示其中围绕物品引入预制的标签管(或套筒)的贴标签过程。收缩套标签包括横向方向取向(TDO)的收缩膜或由横向方向取向(TDO)的收缩膜组成。所述膜被缝合为绕着沿机器加工方向(Sx)延伸的轴的连续管标签。例如，可使用加热杆或粘合剂的热缝合来提供缝合。所形成的连续管(或套)16被切割为预定的长度并以围绕物品20的单个管标签的形式供应。可以对物品或容器进行升温，之后向物品或容器上引入圆柱形管标签。对围绕物品的管进行加热，以使管标签围绕物品收缩，从而形成已贴标签的物品22。所述管标签的横向方向取向绕着所述物品周向延伸。因此，标签主要沿横向方向收缩。
依据一个实施方式，一种提供收缩标签并随后对物品贴标签的方法可至少包括以下步骤：
-提供多层表面膜，该多层表面膜包括第一外皮层和第二外皮层；
-在50℃-130℃之间的温度下沿机器加工方向单轴拉伸所述多层表面膜，从而提供在MD上单轴取向的多层表面膜；
-使单轴取向的多层表面膜冷却，从而在单轴拉伸方向上提供收缩潜力；
-向辊提供连续的MD取向的多层表面膜，展开和印刷表面膜；
-将已印刷的表面膜切割为标签所需的长度；
-将切割的多层表面膜(具有所需长度的标签)围绕圆柱形心轴缠绕；
-对接缝区域进行缝合，提供收缩标签；
-将标签从圆柱形心轴移动到围绕待贴标签的物品；
-施加外部能量，提供标签的收缩，从而使标签紧密贴合在物品周围。
冷却可以在20-80℃的温度缓慢地分步进行。缝合可包括例如用加热杠进行热缝合。施加外部能量可包括在65-140℃的温度对收缩标签进行加热，从而绕物品形成紧密贴合的标签。
或者，可使用粘合剂提供缝合，所述粘合剂例如是UV-丙烯酸类热熔粘合剂或基于嵌段共聚物的热熔粘合剂。或者，可通过溶剂缝合、激光焊接或超声辐照形成接缝。
至少一些/全部实施方式具有以下效果：在蒸汽通道运行温度下为表面膜和包括所述膜的标签提供良好的收缩。至少一些/全部实施方式在高于65℃的温度下具有至少15％、优选至少25％或至少35％的收缩。在50℃的收缩可以小于10％，或小于5％。
在一个实例中，收缩率可以根据以下方法测量：提供测量并标记出100mm×100mm的面积的样品，将样品放置在温度为55℃至98℃间隔为5℃的水浴中15秒，将样品在温度约为室温的水浴中冷却，干燥样品并测量样品标记区域的尺寸。优选使用至少3个或更多的平行样品。收缩被确定为尺寸的相对变化。术语"收缩”参考所述方法进行定义；然而，很明显，并且已经注意到，无论方法如何，只要使用相同的温度，就能得到相同的收缩性能，也就是说，传热介质(空气，蒸汽，水)的组成对于收缩性能不重要。
至少一些/全部实施方式具有以下效果：当粘附于物品表面时，提供无标签外表或外观。透明的无标签外观允许标签下面的物体(即瓶子或内容物)透过这种标签可见。膜和包含所述膜的标签的透明度可以进行测量，并通过雾度值进行评价。当根据标准ASTMD1003测量时，多层膜和由所述多层膜组成的标签的总雾度可以小于25％，优选小于15％，最优选小于10％或小于5％。例如，表面膜的雾度在2％-10％可具有为表面膜及其标签提供良好的视觉外观的效果。
至少一些/全部实施方式对表面膜的印刷性有影响。表面膜可具有赋予高印刷质量的效果。依据一些/全部实施方式，表面膜具有极佳的油墨粘附性和套准控制(registercontrol)，允许例如凹版印刷。当根据ISO 8296标准测量时，印刷接收表皮层的润湿表面张力可以高于或等于38mN/m，例如44mN/m。例如，根据标准ASTM D-2578测定的印刷接收表层的表面能可以为至少36达因/厘米，优选至少38达因/厘米，或至少42达因/厘米。表面能可以为36-60达因/厘米，优选38-56达因/厘米，或42-50达因/厘米。以达因/厘米(表示力/单位长度)单位表示的表面能还可以mN/m的单位进行表示。
进一步编号的实施例6.1-6.10
实施例6.1一种能在暴露于外部能量时收缩的用于标签的收缩表面膜，该表面膜包括第一外皮层、第二外皮层以及在外皮层之间的芯层，其中第一外皮层和第二外皮层包含丙烯三元共聚物。
实施例6.2依据实施例6.1的收缩表面膜，其中丙烯三元共聚物是以下所列中的至少一种：1-丁烯/丙烯/乙烯，丙烯/乙烯/1-己烯和丙烯/乙烯/1-丁烯。
实施例6.3依据实施例6.1或6.2的收缩表面膜，其中丙烯三元共聚物的量为1-99重量％。
实施例6.4依据上述实施例中任一实施例的收缩表面膜，其中芯层包含丙烯三元共聚物和至少一种改性剂，其中至少一种改性剂包括丙烯弹性体、丙烯塑性体或它们的任意组合。
实施例6.5依据实施例6.4的收缩表面膜，其中所述芯层包含50-90重量％的丙烯三元共聚物和10-50重量％的改性剂。
实施例6.6依据上述实施例中任一实施例的收缩表面膜，其中表面膜单轴取向，且单轴取向比为2-10。
实施例6.7依据上述实施例中任一实施例的收缩表面膜，其中所述表面膜在高于65℃的收缩至少为15％，优选至少为25％，或至少35％。
实施例6.8包含依据上述实施例6.1-6.7中任一实施例的表面膜的收缩标签。
实施例6.9一种制备收缩表面膜的方法，
-提供多层表面膜，所述多层表面膜包含第一外皮层，第二外皮层以及在外皮层之间的芯层，其中所述第一外皮层和第二外皮层包含丙烯三元共聚物；
-在50℃-130℃之间的温度下单轴拉伸所述多层表面膜，从而提供单轴取向的多层表面膜；
-使单轴取向的多层表面膜冷却，从而在拉伸方向上提供收缩潜力。
实施例6.10一种用包含前述实施例6.1-6.7中任一实施例的收缩表面膜的收缩标签对物品贴标签的方法：
-将表面膜切割为收缩标签所需的长度；
-将切割的表面膜围绕心轴缠绕(wrapping)；
-围绕心轴对切割的表面膜进行缝合，从而形成收缩标签；
-绕物品施加收缩标签，其中所述多层表面膜的单轴取向方向是围绕所述物品周向延伸；和
-在65-140℃的温度加热收缩标签，从而绕物品形成紧密贴合的标签。
进一步编号的实施例7.1-7.34
实施例7.1.在暴露于外部能量时能收缩的用于标签的收缩表面膜，所述表面膜包括第一外皮层，第二外皮层以及在外皮层之间的芯层，其中所述第一外皮层和第二外皮层包含丙烯三元共聚物，其中芯层包含丙烯的无规共聚物和至少一种改性剂，其中至少一种改性剂包括乙烯弹性体、乙烯-辛烯嵌段共聚物、丙烯弹性体、丙烯塑性体或它们的任意混合物。
实施例7.2.依据实施例7.1的收缩表面膜，其中丙烯三元共聚物是以下所列中的至少一种：1-丁烯/丙烯/乙烯，丙烯/乙烯/1-己烯和丙烯/乙烯/1-丁烯。
实施例7.3.依据实施例7.1或7.2的收缩表面膜，其中丙烯三元共聚物的量为1-99重量％。
实施例7.4.依据前述实施例中任一实施例的收缩表面膜，其中所述芯层包含50-90重量％的丙烯无规共聚物和10-50重量％的改性剂。
实施例7.5.依据上述实施例中任一实施例的收缩表面膜，其中改性剂是丙烯弹性体或丙烯塑性体。
实施例7.6.依据实施例7.1-7.4中任一实施例的收缩表面膜，其中改性剂是乙烯-辛烯嵌段共聚物。
实施例7.7.依据上述实施例中任一实施例的收缩表面膜，其中表面膜单轴取向，且单轴取向比为2-10。
实施例7.8.依据上述实施例中任一实施例的收缩表面膜，其中所述表面膜在高于65℃的收缩至少为15％，优选至少为25％，或至少35％。
实施例7.9.包含依据上述实施例7.1-7.8中任一实施例的表面膜的收缩标签。
实施例7.10.一种制备收缩表面膜的方法，
-提供多层表面膜，所述多层表面膜包括第一外皮层，第二外皮层以及在外皮层之间的芯层，其中所述第一外皮层和第二外皮层包含丙烯三元共聚物，其中芯层包含丙烯的无规共聚物和至少一种改性剂，其中至少一种改性剂包括乙烯弹性体、乙烯-辛烯嵌段共聚物、丙烯弹性体、丙烯塑性体或它们的任意混合物；
-在50℃-130℃之间的温度下单轴拉伸所述多层表面膜，从而提供单轴取向的多层表面膜；
-使单轴取向的多层表面膜冷却，从而在拉伸方向上提供收缩潜力。
实施例7.11.一种用包含前述实施例7.1-7.8中任一实施例的收缩表面膜的收缩标签对物品贴标签的方法：
-将表面膜切割为收缩标签所需的长度；
-将切割的表面膜围绕心轴缠绕(wrapping)；
-围绕心轴对切割的表面膜进行缝合，从而形成收缩标签；
-绕物品施加收缩标签，其中所述收缩标签的多层表面膜的单轴取向方向是围绕所述物品周向延伸；和
-在65-140℃的温度对收缩标签进行加热，从而绕物品形成紧密贴合的标签。
实施例7.12.在暴露于外部能量时能收缩的用于标签的收缩表面膜，所述表面膜包括第一外皮层，第二外皮层以及在外皮层之间的芯层，其中所述第一外皮层和第二外皮层包含丙烯三元共聚物，其中芯层包含丙烯三元共聚物和至少一种改性剂，其中至少一种改性剂包括乙烯弹性体、乙烯-辛烯嵌段共聚物、丙烯弹性体、丙烯塑性体或它们的任意混合物。
实施例7.13.依据实施例7.12的收缩表面膜，其中丙烯三元共聚物是以下所列中的至少一种：1-丁烯/丙烯/乙烯，丙烯/乙烯/1-己烯和丙烯/乙烯/1-丁烯。
实施例7.14.依据实施例7.12或7.13的收缩表面膜，其中外皮层中丙烯三元共聚物的量为1-99重量％。
实施例7.15.依据实施例7.12-7.14中任一实施例的收缩表面膜，其中所述芯层包含50-90重量％的丙烯三元共聚物和10-50重量％的改性剂。
实施例7.16.依据实施例7.12-7.15中任一实施例的收缩表面膜，其中改性剂是乙烯-辛烯嵌段共聚物。
实施例7.17.依据实施例7.12-7.16中任一实施例的收缩表面膜，其中所述芯层还包含非均相丙烯-乙烯共聚物或聚丁烯-乙烯共聚物。
实施例7.18.依据实施例7.12-7.17中任一实施例的收缩表面膜，其中表面膜单轴取向，且单轴取向比为2-10。
实施例7.19.依据实施例7.12-7.18中任一实施例的收缩表面膜，其中所述表面膜在高于65℃的收缩至少为15％，优选至少为25％，或至少35％。
实施例7.20.包含依据实施例7.12-7.19中任一实施例的表面膜的收缩标签。
实施例7.21.一种制备收缩表面膜的方法，
-提供多层表面膜，所述多层表面膜包括第一外皮层，第二外皮层以及在外皮层之间的芯层，其中所述第一外皮层和第二外皮层包含丙烯三元共聚物，其中芯层包含丙烯三元共聚物和至少一种改性剂，其中至少一种改性剂包括乙烯弹性体、乙烯-辛烯嵌段共聚物、丙烯弹性体、丙烯塑性体或它们的任意混合物；
-在50℃-130℃之间的温度下单轴拉伸所述多层表面膜，从而提供单轴取向的多层表面膜；
-使单轴取向的多层表面膜冷却，从而在拉伸方向上提供收缩潜力。
实施例7.22.一种用包含实施例7.12-7.19中任一实施例的收缩表面膜的收缩标签对物品贴标签的方法：
-将表面膜切割为收缩标签所需的长度；
-将切割的表面膜围绕心轴缠绕(wrapping)；
-围绕心轴对切割的表面膜进行缝合，从而形成收缩标签；
-绕物品施加收缩标签，其中所述多层表面膜的单轴取向方向是围绕所述物品周向延伸；和
-在65-140℃的温度对收缩标签进行加热，从而绕物品形成紧密贴合的标签。
实施例7.23.在暴露于外部能量时能收缩的用于标签的收缩表面膜，所述表面膜包括第一外皮层，第二外皮层以及在外皮层之间的芯层，其中所述第一外皮层和第二外皮层包含丙烯嵌段共聚物和至少一种改性剂，其中芯层包含丙烯三元共聚物和至少一种改性剂，其中外皮层和芯层中的至少一种改性剂包括乙烯弹性体、乙烯-辛烯嵌段共聚物、丙烯弹性体、丙烯塑性体或它们的任意混合物。
实施例7.24.依据实施例7.23的收缩表面膜，其中丙烯三元共聚物是以下所列中的至少一种：1-丁烯/丙烯/乙烯，丙烯/乙烯/1-己烯和丙烯/乙烯/1-丁烯。
实施例7.25.依据实施例7.23或7.24的收缩表面膜，其中所述芯层包含50-90重量％的丙烯三元共聚物和10-50重量％的改性剂。
实施例7.26.依据实施例7.23-7.25中任一实施例的收缩表面膜，其中芯层中的改性剂是乙烯-辛烯嵌段共聚物。
实施例7.27.依据实施例7.23-7.25中任一实施例的收缩表面膜，其中芯层中的改性剂是丙烯弹性体或丙烯塑性体。
实施例7.28.依据实施例7.23-7.27中任一实施例的收缩表面膜，其中所述芯层还包含非均相丙烯-乙烯共聚物或聚丁烯-乙烯共聚物。
实施例7.29.依据实施例7.23-7.28中任一实施例的收缩表面膜，其中外皮层中的改性剂是丙烯弹性体或丙烯塑性体。
实施例7.30.依据实施例7.23-7.29中任一实施例的收缩表面膜，其中表面膜单轴取向，且单轴取向比为2-10。
实施例7.31.依据实施例7.23-7.30中任一实施例的收缩表面膜，其中所述表面膜在高于65℃的收缩至少为15％，优选至少为25％，或至少35％。
实施例7.32.包含依据实施例7.23-7.31中任一实施例的表面膜的收缩标签。
实施例7.33.一种制备收缩表面膜的方法，
-提供多层表面膜，所述多层表面膜包括第一外皮层，第二外皮层以及在外皮层之间的芯层，其中所述第一外皮层和第二外皮层包含丙烯嵌段共聚物和至少一种改性剂，其中芯层包含丙烯三元共聚物和至少一种改性剂，其中至少一种改性剂包括乙烯弹性体、乙烯-辛烯嵌段共聚物、丙烯弹性体、丙烯塑性体或它们的任意混合物；
-在50℃-130℃之间的温度下单轴拉伸所述多层表面膜，从而提供单轴取向的多层表面膜；
-使单轴取向的多层表面膜冷却，从而在拉伸方向上提供收缩潜力。
实施例7.34.一种用包含实施例7.23-7.33中任一实施例的收缩表面膜的收缩标签对物品贴标签的方法：
-将表面膜切割为收缩标签所需的长度；
-将切割的表面膜围绕心轴缠绕(wrapping)；
-围绕心轴对切割的表面膜进行缝合，从而形成收缩标签；
-绕物品施加收缩标签，其中所述多层表面膜的单轴取向方向是围绕所述物品周向延伸；和
-在65-140℃的温度对该收缩标签进行加热，从而绕物品形成紧密贴合的标签。
对于本领域技术人员来说清楚的是，根据本发明的产品和方法的修改和变化是可感知的。附图是示意性的。上面参考附图描述的特定实施例仅仅是示例性的，并不意味着限制由所附权利要求限定的本发明的范围。

Claims (14)

1.一种在暴露于外部能量时能收缩的用于标签的收缩表面膜，该表面膜包括第一外皮层、第二外皮层以及在第一外皮层和第二外皮层之间的芯层，其中
- 第一外皮层和第二外皮层包含1-99重量％的丙烯三元共聚物，
-芯层主要由以下物质组成：50-70重量％的丙烯三元共聚物，所述芯层的丙烯三元共聚物包括以下所列中的至少一种：1-丁烯/丙烯/乙烯，丙烯/乙烯/1-己烯和丙烯/乙烯/1-丁烯，
和30重量％到50重量％的改性剂，所述改性剂是丙烯-乙烯塑性体/弹性体，乙烯-辛烯弹性体，乙烯-丁烯弹性体或它们的任意混合物。
2.如权利要求1所述的收缩表面膜，其特征在于，所述第一外皮层和第二外皮层的丙烯三元共聚物包括以下所列中的至少一种：1-丁烯/丙烯/乙烯，丙烯/乙烯/1-己烯和丙烯/乙烯/1-丁烯。
3.如权利要求1或2所述的收缩表面膜，其特征在于，第一外皮层和第二外皮层还包含最多50重量％的非均相丙烯-乙烯共聚物和/或最多50重量％的丙烯无规共聚物。
4.如权利要求1或2所述的收缩表面膜，其特征在于，所述第一外皮层和第二外皮层包含至少50重量%的丙烯三元共聚物。
5.如权利要求1或2所述的收缩表面膜，其特征在于，所述改性剂是乙烯-辛烯弹性体。
6.如权利要求1或2所述的收缩表面膜，其特征在于，所述表面膜单轴取向，且单轴取向比为 2-10。
7.如权利要求1或2所述的收缩表面膜，其特征在于，所述表面膜在高于65 °C的收缩至少为15%。
8.如权利要求1或2所述的收缩表面膜，其特征在于，所述表面膜在高于65 °C的收缩至少为25%。
9.如权利要求1或2所述的收缩表面膜，其特征在于，所述表面膜在高于65 °C的收缩至少为35%。
10.一种在暴露于外部能量时能收缩的收缩标签，所述标签包含如权利要求1-9中任一项所述的表面膜。
11.一种制备收缩表面膜的方法，
- 提供一种多层表面膜，所述多层表面膜包括第一外皮层、第二外皮层以及在所述外皮层之间的芯层，其中所述第一外皮层和第二外皮层包含1-99重量％的丙烯三元共聚物，所述芯层主要由以下物质组成：丙烯三元共聚物和30重量％到50重量％的改性剂，所述改性剂是丙烯-乙烯塑性体/弹性体，乙烯-辛烯弹性体，乙烯-丁烯弹性体或它们的任意混合物，所述芯层的丙烯三元共聚物包括以下所列中的至少一种：1-丁烯/丙烯/乙烯，丙烯/乙烯/1-己烯和丙烯/乙烯/1-丁烯；
- 在50°C-130°C之间的温度下单轴拉伸所述多层表面膜，从而提供单轴取向的多层表面膜；
- 使单轴取向的多层表面膜冷却，从而在拉伸方向上为表面膜提供收缩潜力。
12.一种用包含上述权利要求1-9中任一项所述的收缩表面膜的收缩标签对物品贴标签的方法：
- 将表面膜切割为收缩标签所需的长度；
-将切割的表面膜围绕心轴缠绕；
- 围绕心轴对切割的表面膜进行缝合，从而形成收缩标签；
- 绕物品施加所述收缩标签，其中所述收缩标签的多层表面膜的单轴取向方向是围绕所述物品周向延伸；和
- 在65-140 °C的温度加热收缩标签，从而绕物品形成紧密贴合的标签。
13.如权利要求10所述的收缩标签用于对物品贴标签的用途。
14.一种物品和如权利要求10所述的收缩标签的组合，其中所述标签围绕所述物品收缩。
CN201580076717.7A 2014-12-23 2015-12-22 可收缩标签膜，可收缩标签和提供可收缩标签膜和标签的方法 Active CN107405903B (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201462095816P 2014-12-23 2014-12-23
US62/095,816 2014-12-23
US201562103093P 2015-01-14 2015-01-14
US62/103,093 2015-01-14
PCT/FI2015/050935 WO2016102779A1 (en) 2014-12-23 2015-12-22 A shrinkable label film, a shrinkable label and a method for providing a shrinkable film and a label

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107405903A CN107405903A (zh) 2017-11-28
CN107405903B true CN107405903B (zh) 2020-10-23

Family

ID=55177970

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201580076717.7A Active CN107405903B (zh) 2014-12-23 2015-12-22 可收缩标签膜，可收缩标签和提供可收缩标签膜和标签的方法
CN201580076704.XA Active CN107278183B (zh) 2014-12-23 2015-12-22 可收缩标签膜，可收缩标签和提供可收缩标签膜和标签的方法

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201580076704.XA Active CN107278183B (zh) 2014-12-23 2015-12-22 可收缩标签膜，可收缩标签和提供可收缩标签膜和标签的方法

Country Status (4)

Country Link
US (2) US10981363B2 (zh)
EP (2) EP3237205B1 (zh)
CN (2) CN107405903B (zh)
WO (3) WO2016102781A1 (zh)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10981363B2 (en) 2014-12-23 2021-04-20 Upm Raflatac Oy Shrinkable label film, a shrinkable label and a method for providing a shrinkable film and a label
WO2017193155A1 (en) 2016-05-10 2017-11-16 Trenchard Douglas Michael A solar reactive mulch film
CN111263698A (zh) * 2017-11-09 2020-06-09 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 热收缩标签
EP3501821B1 (en) * 2017-12-20 2021-03-03 UPM Raflatac Oy A shrink label
WO2021004727A1 (en) * 2019-07-05 2021-01-14 Borealis Ag Soft propylene copolymer composition
CN110922683A (zh) * 2019-11-15 2020-03-27 安徽国风塑业股份有限公司 一种厚型bopp薄膜及其制备方法
WO2022265635A1 (en) * 2021-06-17 2022-12-22 Taghleef Industries Inc. Oriented multilayer shrink films with polystyrene or cyclic olefin copolymer skin layer

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015004316A1 (en) * 2013-07-12 2015-01-15 Upm Raflatac Oy Multilayer film for label and a method for providing such
WO2015004315A1 (en) * 2013-07-12 2015-01-15 Upm Raflatac Oy Multilayer film for label and a method for providing such

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0134491A1 (en) * 1983-07-15 1985-03-20 Ube Industries, Ltd. Heat-shrinkable covering material for special shape pipes and other articles
JP3140198B2 (ja) * 1992-08-07 2001-03-05 大倉工業株式会社 ストレッチシュリンク包装用フィルム
AU701167B2 (en) * 1995-04-25 1999-01-21 Mobil Oil Corporation Uniaxially shrinkable biaxially oriented polypropylene films
IT1276952B1 (it) * 1995-10-18 1997-11-03 Grace W R & Co Pellicola multi-strato termoretraibile e procedimento per la sua produzione
KR100222141B1 (ko) * 1996-01-11 1999-10-01 사또 아끼오 접착성 폴리에틸렌 조성물 및 이를 사용한 다층 적층필름
US5846620A (en) * 1997-02-06 1998-12-08 W. R. Grace & Co.-Conn. High strength flexible film package
US6231975B1 (en) 1997-01-24 2001-05-15 Mobil Oil Corporation Sealable film
US6094889A (en) * 1997-02-25 2000-08-01 Exxon Chemical Patents, Inc. Method of form and seal packaging
US6113996A (en) * 1997-05-19 2000-09-05 Mobil Oil Corporation Composition for uniaxially heat shrinkable biaxially oriented polypropylene film
JP3811278B2 (ja) * 1997-10-24 2006-08-16 株式会社ジェイエスピー ポリプロピレン系樹脂複合成形体の製造方法並びに車両用ポリプロピレン系樹脂複合成形体
US6436496B1 (en) * 1998-11-06 2002-08-20 Avery Dennison Corporation Halogen-free, printable, multilayered shrink films and articles encapsulated therein
CA2372954C (en) * 2000-03-22 2009-05-26 Basell Technology Company Bv Multilayer heat-shrinkable sealable films
EP1300238B1 (en) 2001-09-27 2014-08-27 Flexopack S A Multilayer packaging film and process
EP1441903A4 (en) * 2001-10-17 2006-03-15 Avery Dennison Corp MULTILAYER SHRINK FILMS AND ARTICLES COVERED THEREWITH
US7195818B2 (en) * 2002-05-01 2007-03-27 Exxonmobil Oil Corporation Sealable multi-layer opaque film
KR101186271B1 (ko) * 2002-06-26 2012-09-27 애버리 데니슨 코포레이션 폴리프로필렌/올레핀 탄성체 혼합물을 포함하는 배향된필름
EP1995058B1 (en) * 2007-05-25 2015-12-09 Flexopack S A Multilayer heat shrinkable cook-in film
CA2741448C (en) * 2008-10-24 2016-08-09 Exxonmobil Oil Corporation Multilayer shrink films, labels made therefrom and use thereof
DE202010018574U1 (de) 2009-03-13 2017-10-16 Upm Raflatac Oy In Maschinenrichtung orientierte Folie für Etiketten
US8321848B2 (en) 2009-04-16 2012-11-27 The Mathworks, Inc. Method and system for syntax error repair in programming languages
WO2010129751A1 (en) * 2009-05-08 2010-11-11 Dow Global Technologies Inc. Heat sealable and oriented multi-layer polypropylene-based films for shrink applications
WO2011012925A1 (en) 2009-07-29 2011-02-03 Sidel S.P.A. Cutting unit for labelling machines with a multiple-blade rotary drum
AU2011253074B2 (en) * 2010-05-12 2015-12-24 Avery Dennison Corporation Heat shrink packaging system and method
FI20115706L (fi) * 2011-07-01 2013-01-02 Upm Raflatac Oy Telasyötetty kutistekalvo
CN102529274B (zh) * 2011-12-30 2014-05-28 广东德冠薄膜新材料股份有限公司 一种聚烯烃热收缩薄膜及其制备方法
US20140134430A1 (en) 2012-11-09 2014-05-15 Upm Raflatac Oy Label facestock
WO2015004314A1 (en) * 2013-07-12 2015-01-15 Upm Raflatac Oy Multilayer film for label and a method for providing such
WO2015004313A1 (en) 2013-07-12 2015-01-15 Upm Raflatac Oy A thermally shrinkable plastic film and an item comprising the same
WO2015004311A1 (en) 2013-07-12 2015-01-15 Upm Raflatac Oy A heat shrink label film, a heat shrink label and a method for labelling of an item
WO2015004312A1 (en) 2013-07-12 2015-01-15 Upm Raflatac Oy A heat shrink label film, a heat shrink label and a method for labelling of an item
EP3019333B1 (en) 2013-07-12 2019-09-04 UPM Raflatac Oy A heat shrink label film, a heat shrink label and a method for labelling of an item
CN104558335B (zh) * 2013-10-11 2017-06-09 中国石油化工股份有限公司 一种基于丙烯的三元共聚物的制备方法
US10981363B2 (en) 2014-12-23 2021-04-20 Upm Raflatac Oy Shrinkable label film, a shrinkable label and a method for providing a shrinkable film and a label
CN105792164A (zh) 2014-12-26 2016-07-20 同济大学 一种网络邻居发现方法及系统

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015004316A1 (en) * 2013-07-12 2015-01-15 Upm Raflatac Oy Multilayer film for label and a method for providing such
WO2015004315A1 (en) * 2013-07-12 2015-01-15 Upm Raflatac Oy Multilayer film for label and a method for providing such

Also Published As

Publication number Publication date
US20170368804A1 (en) 2017-12-28
US10703078B2 (en) 2020-07-07
CN107278183B (zh) 2021-08-10
WO2016102780A1 (en) 2016-06-30
US20170368811A1 (en) 2017-12-28
CN107278183A (zh) 2017-10-20
WO2016102781A1 (en) 2016-06-30
EP3237205B1 (en) 2022-09-14
CN107405903A (zh) 2017-11-28
EP3237206B1 (en) 2023-09-06
EP3237205A1 (en) 2017-11-01
EP3237206A1 (en) 2017-11-01
WO2016102779A1 (en) 2016-06-30
US10981363B2 (en) 2021-04-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106898250B (zh) 一种可收缩表面膜和包括可收缩表面膜的标签
CN107405903B (zh) 可收缩标签膜，可收缩标签和提供可收缩标签膜和标签的方法
US10239294B2 (en) Heat shrink label film, a heat shrink label and a method for labelling of an item
US11541646B2 (en) Multilayer film for label and a method for providing such
US10023359B2 (en) Shrink labels
US10232594B2 (en) Multilayer film for label and a method for providing such
US10406786B2 (en) Multilayer film for label and a method for providing such
WO2015004311A1 (en) A heat shrink label film, a heat shrink label and a method for labelling of an item
US20170223879A1 (en) Label arrangement and an item comprising said label arrangement
WO2015004312A1 (en) A heat shrink label film, a heat shrink label and a method for labelling of an item
CN107921752B (zh) 可收缩标签膜和可收缩标签
EP3037262A1 (en) Shrink labels

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant