CN107333789A - 含噁唑酰草胺、氰氟草酯和氯吡嘧磺隆的除草剂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了含噁唑酰草胺、氰氟草酯和氯吡嘧磺隆的除草剂组合物。三者在除草剂组合物中的重量百分比为(1％～25％)：(1％～35％)：(1％～25％)，优选重量百分比为(8％～22％)：(12％～32％)：(8％～22％)；噁唑酰草胺、氰氟草酯和氯吡嘧磺隆的累积量为所述组合物总重量的3％～85％，优选8％～30％。本发明中的组分合理，三者的组合物具有增强药性作用，防效优于各组分单独施用时的活性，同时扩大杂草防治谱、一次施药防除直播水稻的鸭趾草科、禾本科千金子属、禾本科稗属，减少施药次数，降低防治成本，减缓杂草抗性的产生，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。

Description

含噁唑酰草胺、氰氟草酯和氯吡嘧磺隆的除草剂组合物

技术领域

本发明涉及含噁唑酰草胺、氰氟草酯和氯吡嘧磺隆的除草剂组合物，具体涉及一种用于防治直播水稻田间一年生杂草和稗草的除草剂，它是由噁唑酰草胺、氰氟草酯和氯吡嘧磺隆为活性组成的三元除草剂组合物。

背景技术

从1950年左右大面积应用2,4—滴，2甲4氯防除水稻田阔叶杂草以来，水稻田用除草剂品种迅速发展，品种不断改进，先后涌现了二苯醚类、硫代氨基甲酸酯类、酰胺类、喹啉羧酸类、磺酰脲类等除草剂，形成了较为完善的适应于水稻不同栽培方式的化学除草体系，成为水稻生产中不可缺少的、十分重要的增产措施。

但是，随着众多除草剂品种在水稻田大面积持续使用，也产生许多的问题：①杂草抗性突出，其中以稗草对敌稗、氰氟草酯、氰氟草酯、杀草丹的抗性较为突出，最近，千金子、萤蔺、野慈姑、雨久花、异性莎草草等莎草科、雨久花科、泽泻科等常见杂草对磺酰脲类除草剂产生了抗性，使除草问题更趋复杂。②多年生杂草危害成为重要问题，尤为莎草科多年生杂草更为突出。③高龄稗草与千金子的防除问题需解决。④除草剂品种的杀草谱有待扩大，并延长土壤防除药剂的持久期。⑤对于广谱、选择性强、使用方便的除草剂品种的需求更加迫切。

噁唑酰草胺(Metamifop)是由韩国化工技术研究院开发的芳氧苯氧丙酸酯类除草剂，可极好的防除大多数一年生禾本科杂草，与大多数此类除草剂不同的是，噁唑酰草胺对水稻安全，可有效防除水稻田主要杂草，如稗草、千金子、马唐和牛筋草，主要用于移栽和直播稻田除草。Metamifop低毒，对环境安全，有广泛的可混性，并有望用于其他作物和草坪除草，是一个很有发展前景的除草剂。

氰氟草酯英文通用名benzobicylon，分子式C17H26ClNO2，化学名称是2-氯-N-(2,6-二乙基苯基)-N-(丁氧甲基)乙酰胺。氰氟草酯系是选择性芽前除草剂。主要用于直播或移栽水稻田防除的一年生禾本科杂草及某些阔叶杂草。对小麦、大麦、甜菜、棉花、花生和白菜作物也有选择性。有效剂量为每公顷1.0-4.5kg(有效成分)。一般是作芽前土壤表面处理，水田苗后也可应用，是水稻田除草剂的重要品种。氰氟草酯为酰胺类选择性内吸传导除草剂。纯品为淡黄色油状液体，具有微芳香味。难溶于水，易溶于多种有机溶剂。在常温及中性、弱碱性条件下化学性质稳定。强酸条件下会加速其分解，在土壤中可被降解。对人畜低毒，对皮肤、眼睛有刺激作用，对鱼类高毒。氰氟草酯主要通过杂草的幼芽吸收，而后传导全株而起作用。芽前和苗期均可使用。植物吸收氰氟草酯后，在体内抑制和破坏蛋白酶，影响蛋白质的形成，抑制杂草幼芽和幼根正常生长发育，从而使杂草死亡。在粘壤土及有机质含量较高的土壤上使用，药剂可被土壤胶体吸收，不易被淋溶，特效期可达1-2个月。

氯吡嘧磺隆适应作物非常广泛，可用于小麦、玉米、高粱、水稻、甘蔗、番茄、红薯、干豆、草坪和观赏作物，可用于住宅附近，同时其对恶性杂草香附子特效，且能防除部分阔叶杂草。因此应用前景和推广价值非常高。

在实际使用过程中，噁唑酰草胺、氰氟草酯和氯吡嘧磺隆单独使用时，对直播稻田的裸花水竹叶、千金子、马唐、牛筋草等的药效都不是十分显著。因此，发明人将噁唑酰草胺、氰氟草酯和氯吡嘧磺隆进行合理混配，发现具有显著增效，扩大杂草防治谱、一次施药防除直播水稻田禾本科、莎草科及阔叶杂草，减少施药次数，降低防治成本的作用。

发明内容

本发明的目的在于提供含噁唑酰草胺、氰氟草酯和氯吡嘧磺隆的除草剂组合物，提供一种组分合理，除草谱广，防效好，用药成本低，不易产生抗药性的含噁唑酰草胺、氰氟草酯和氯吡嘧磺隆的除草剂组合物。

本发明的另一目的在于提供上述组合物用于防除直播水稻田以及水稻秧田、抛秧水稻田和移栽水稻田间禾本科杂草、阔叶杂草及莎草科杂草中的用途。

为了克服现有单一制剂的缺陷，本发明的技巧方案是这样解决的：

本发明为含噁唑酰草胺、氰氟草酯和氯吡嘧磺隆的除草剂组合物，含有活性成分的噁唑酰草胺、含有活性成分的氰氟草酯和含有活性成分的氯吡嘧磺隆，三者在除草剂组合物中的重量百分比为(1％～25％)：(1％～35％)：(1％～25％)。

其中，噁唑酰草胺、氰氟草酯和氯吡嘧磺隆三者在除草剂组合物中的重量百分比为(8％～22％)：(12％～32％)：(8％～22％)。

其中，噁唑酰草胺、氰氟草酯和氯吡嘧磺隆的累积量为所述组合物总重量的3％～85％。

其中，噁唑酰草胺、氰氟草酯和氯吡嘧磺隆的累积量为所述组合物总重量的8％～30％。

按照本领域技术人员所公知的方法，本发明含噁唑酰草胺、氰氟草酯和氯吡嘧磺隆的除草剂组合物实际应用时可配制成农业上允许的任意剂型，制剂剂型是水分散粒剂、可湿性粉剂、粉剂、颗粒剂、悬浮剂、可分散油悬浮剂。

本发明的除草剂组合物优选制剂剂型是是可分散油悬浮剂。

对于可分散油悬浮剂来说，本领域技术人员很熟悉使用相应的助剂完成本发明。

对可分散油悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、TERSPERSE 2425；乳化剂选自BY系列乳化剂(BY-110、BY-125、BY-140)、农乳700#、农乳2201、斯盘-60#、吐温-60#、农乳1601#、TERSPERSE 4894；润湿剂选自烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐，烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE 2500；增稠剂选自白炭黑、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝；防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类(如氯化钠)；稳定剂选自环氧大豆油、环氧氯丙烷、磷酸三苯脂；分散介质选自大豆油、菜籽油、玉米油、油酸甲酯、柴油、机油、矿物油。

对悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、TERSPERSE 2425(美国亨斯迈公司出品，烷基萘磺酸盐类)；乳化剂如农乳700#(通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳2201、斯盘—60#(通用名：山梨醇酐单硬脂酸酯)、乳化剂T-60(通用名：失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、农乳1601#(通用名：苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、TERSPERSE 4894(美国亨斯迈公司出品)；润湿剂选自烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPSE2500(美国亨斯迈公司出品)；增稠剂选自黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝；防腐剂选自甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠；消泡剂为有机硅类消泡剂；防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类(如氯化钠)。

进一步地，除草剂组合物在防除直播水稻田以及水稻秧田、抛秧水稻田和移栽水稻田间一年生杂草中的应用。

进一步地，应用于直播水稻田间一年生杂草是禾本科杂草、阔叶杂草和莎草科杂草。

本发明具有以下有益效果：

1、本发明中的组分合理，噁唑酰草胺、氰氟草酯和氯吡嘧磺隆三者的组合物具有增强药性作用，防效优于各组分单独施用时的活性，同时扩大杂草防治谱、一次施药防除直播水稻的鸭趾草科、禾本科千金子属、禾本科稗属，减少施药次数，降低防治成本，减缓杂草抗性的产生，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。

2、本发明的对直播水稻田间裸花水竹叶、千金子、马唐、牛筋草、稗草等大部分直播水稻田杂草都具有较好的防除效果且对水稻安全性高。

当然，实施本发明的任一产品并不一定需要同时达到以上所述的所有优点。

具体实施方式

下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。

为了防治农业生产上的水稻田阔叶杂草、禾本科杂草及莎草科杂草，发明人以噁唑酰草胺、氰氟草酯和氯吡嘧磺隆进行了室内毒力测定研究，具体方法为室内盆栽法进行茎叶处理，试验参照《农药室内生物测定试验准则除草剂第9部分》。

1.1 供试药剂

95％噁唑酰草胺原药；95％氰氟草酯原药；95％氯吡嘧磺隆原药。

1.2 供试杂草

裸花水竹叶(属鸭趾草科)

千金子(属禾本科千金子属)

稗草(属禾本科稗属)

1.3 试验设计

该试验共设14个处理，其中噁唑酰草胺、氰氟草酯和氯吡嘧磺隆分别设1.0、6.0克/公顷2个剂量处理，噁唑酰草胺、氰氟草酯和氯吡嘧磺隆三者混用分设：

1.0+1.0+1.0、1.0+1.0+6.0、6.0+1.0+1.0、6.0+1.0+6.0克/公顷；

1.0+6.0+1.0、1.0+6.0+6.0、6.0+6.0+1.0、6.0+6.0+6.0克/公顷；

14个剂量配比处理，另设1个助剂对照，共设15个处理，重复四次。

1.4 试验方法

药剂采用现配现用，原药采用二甲基亚砜溶解后，加入吐温82乳化剂，配制10％母液。根据药剂特性，设置由高到低3个剂量。

靶标杂草的培养采用盆栽培养法，用11×12cm塑料盆，将未使用过除草剂的稻田中采回的土壤风干、过筛后装盆，盆内干土定量4/5处，土壤pH值7.0，有机质含量1.2％。将上年田间采集的裸花水竹叶、千金子、稗草种子浸泡后各约30粒均匀点播在土壤表面，盖土2.5cm～1cm后置于温室内培养，室内温度28～32℃/18～25℃(d/n)，播种后保持土壤湿润。在杂草裸花水竹叶、千金子、稗草3-5叶时置喷雾塔内喷药(ASS-1型农药喷洒系统，DG8203喷头，喷雾压力2.75MPA，喷液量40kg/亩)，施药一天后保存3cm水层，置于温室内培养观察。

1.5 杂草调查与分析方法

施药后定期目测观察杂草的生长状态、中毒症状和药害程度，记录药害症状，药后14天和21天采用Colby法评价混用药剂的作用类型，进一步探讨配比的合理性。

1.5.1 目测法

施药后14天用目测法调查记录除草活性，采用下列分级标准进行调查：

1级：全部死亡；

2级：相当于空白对照区的0-2.5％；

3级：相当于空白对照区的2.6-5％；

4级：相当于空白对照区的5.1-10％；

5级：相当于空白对照区的10.1-15％；

6级：相当于空白对照区的15.1-25％；

7级：相当于空白对照区的25.1-35％；

8级：相当于空白对照区的35.1-67.5％；

9级：相当于空白对照区的67.6-100％；

1.5.2 生长抑制法

21天时剪取各处理地上绿色组织，采用电子天平称重，计算实际存活率E，采用公式(2)计算理论存活率E0，用Colby法检验，评价三者混用对杂草的联合作用类型。

实际存活率E(％)＝处理区杂草鲜重×100/对照区杂草鲜重(1)

理论存活率E0＝XYZ/100(n-1)

X表示除草剂1即噁唑酰草胺的杂草防效

Y表示除草剂2即氰氟草酯的杂草防效

Z表示除草剂3即氯吡嘧磺隆的杂草防效

n表示混配除草剂品种总数(2)

当E-E0＞10％时，说明产生增效作用，当E-E0＜–10％时，说明产生拮抗作用，当E-E0介于±10％时，说明产生加成作用。

2 结果与分析

2.1 杂草死亡情况

施药后5天，使用噁唑酰草胺单剂处理的稗草生长减缓，裸花水竹叶、千金子开始出现黄化症状随之枯萎直至死亡；施药7天氰氟草酯处理的稗草顶芽变红，开始死亡，千金子、裸花水竹叶顶芽均有不同程度的变红症状；施药8天氯吡嘧磺隆处理的稗草顶芽变红，开始死亡，千金子、裸花水竹叶顶芽均有不同程度的变红症状。

2.2 药后14天目测结果

药后14天，对各-理区杂草进行目测调查研究，结果如下：

表1 噁唑酰草胺·氰氟草酯·氯吡嘧磺隆混用药后14天裸花水竹叶的目测结果(级)

噁唑酰草胺·氰氟草酯·氯吡嘧磺隆	Ai.g/ha
		1.0+1.0+1.0	9
1.0+1.0+6.0	6
		6.0+1.0+1.0	5
6.0+1.0+6.0	5
		1.0+6.0+1.0	5
1.0+6.0+6.0	3
		6.0+6.0+1.0	2
6.0+6.0+6.0	1

表2 噁唑酰草胺·氰氟草酯·氯吡嘧磺隆混用药后14天千金子的目测结果(级)

表3 噁唑酰草胺·氰氟草酯·氯吡嘧磺隆混用药后14天稗草的目测结果(级)

噁唑酰草胺·氰氟草酯·氯吡嘧磺隆	Ai.g/ha
		1.0+1.0+1.0	9
1.0+1.0+6.0	6
		6.0+1.0+1.0	5
6.0+1.0+6.0	5
		1.0+6.0+1.0	5
1.0+6.0+6.0	3
		6.0+6.0+1.0	2
6.0+6.0+6.0	1

2.3 药后21天调查结果

表3 噁唑酰草胺·氰氟草酯·氯吡嘧磺隆混用对裸花水竹叶实际存活率和理论存活率

噁唑酰草胺、氰氟草酯、氯吡嘧磺隆混用对裸花水竹叶的毒力：噁唑酰草胺对裸花水竹叶的防效较好，为杂草的敏感药剂，氰氟草酯对裸花水竹叶的防效一般，氯吡嘧磺隆对裸花水竹叶的防效一般，随着噁唑酰草胺、氰氟草酯、氯吡嘧磺隆用量的增大，混用后对裸花水竹叶的防效提高。从表3看出混用后实际防效差值基本大于10％，三者混用后对裸花水竹叶的防效呈增效作用。

表4 噁唑酰草胺·氰氟草酯·氯吡嘧磺隆混用对千金子的实际存活率和理论存活率

噁唑酰草胺、氰氟草酯·氯吡嘧磺隆混用对千金子的毒力：噁唑酰草胺、氰氟草酯、氯吡嘧磺隆对千金子的防效一般，随着噁唑酰草胺、氰氟草酯、氯吡嘧磺隆用量的增大，混用后对千金子的防效大大提高。从表4看出混用后的实际防效差值基本大于10％，三者混用后对千金子的防效呈增效作用。

表5 噁唑酰草胺·氰氟草酯·氯吡嘧磺隆混用对稗草的实际抑制率和理论抑制率

噁唑酰草胺、氰氟草酯、氯吡嘧磺隆混用对稗草的毒力：噁唑酰草胺对稗草的防效优异，为药剂的敏感杂草，氰氟草酯对稗草有较强的抑制作用，氯吡嘧磺隆对稗草有较强的抑制作用，随着噁唑酰草胺、氰氟草酯、氯吡嘧磺隆用量的增大，混用后对稗草的防效大大提高。从表5看出混用后的实际防效差值大于10％，三者混用后对稗草的防效呈增效作用。

从以上试验结果可以看出，噁唑酰草胺、氰氟草酯、氯吡嘧磺隆混用，对裸花水竹叶、千金子、稗草呈增效作用，混用扩大了杀草谱，延缓杂草抗性，降低了噁唑酰草胺与氰氟草酯、氯吡嘧磺隆二者单剂含量，提高了总防效，降低了应用成本，对作物更安全，在生产上二者混用有一定的可行性。

制剂实施例1

称取3％氰氟草酯、3％噁唑酰草胺、3％氯吡嘧磺隆、1.5％NNO、1％TERSPERSE2500、2％乳化剂T-60、3％农乳700#、0.1％黄原胶、5％丙乙醇、2.5％甲醛、0.3％有机硅消泡剂，去离子水加至100％重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得9％噁唑酰草胺·氰氟草酯·氯吡嘧磺隆悬浮剂。

制剂实施例2

称取15％氰氟草酯、8％噁唑酰草胺、7％氯吡嘧磺隆、3％农乳700#、2％农乳1601#、1.5％TERSPERSE 2500、2.5％TERSPERSE 2425、0.2％黄原胶、3％白炭黑、5％乙二醇、0.3％苯甲酸、2.5％有机硅消泡剂，去离子水加至100％重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得30％噁唑酰草胺·氰氟草酯·氯吡嘧磺隆悬浮剂。

制剂实施例3

称取2％氰氟草酯、2％噁唑酰草胺、2％氯吡嘧磺隆、2％扩散剂NNO、3％农乳2201#、8％BY-110、1％TERSPERSE 2500、1％硅酸镁铝、3％丙二醇、15％环氧大豆油、大豆油加至100％重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得6％噁唑酰草胺·氰氟草酯·氯吡嘧磺隆可分散油悬浮剂。

生物实例：防除直播水稻杂草田间药效试验

发明人于2011年6月6日在浙江省嘉兴市水稻直播田进行了6％噁唑酰草胺·氰氟草酯·氯吡嘧磺隆(2％+2％+2％)可分散油悬浮剂对水稻田杂草的试验。田间主要杂草有鳢肠、雨久花、裸花水竹叶、异型莎草和千金子，杂草叶龄在2-4叶期。试验药剂及剂量为6％噁唑酰草胺·氰氟草酯·氯吡嘧磺隆可分散油悬浮剂20g/亩、40g/亩，25g/升噁唑酰草胺可分散油悬剂60ml/亩，10％氰氟草酯可湿性粉剂20g/亩，10％氯吡嘧磺隆可湿性粉剂20g/亩。采用常规喷雾法。

表6 6％噁唑酰草胺·氰氟草酯·氯吡嘧磺隆可分散油悬浮剂对水稻直播田杂草防除效果

表7 6％噁唑酰草胺·氰氟草酯·氯吡嘧磺隆可分散油悬浮剂对水稻直播田杂草防除效果

表8 6％噁唑酰草胺·氰氟草酯·氯吡嘧磺隆可分散油悬剂对水稻直播田杂草防除效果

试验结果表明：6％噁唑酰草胺·氰氟草酯·氯吡嘧磺隆可分散油悬剂40g/亩药后30天对雨久花、裸花水竹叶、鳢肠、千金子、稗草的平均株防效和鲜重防效均显著高于对照药剂25g/升噁唑酰草胺可分散油悬剂60ml/亩、10％氰氟草酯可湿性粉剂20g/亩、10％氯吡嘧磺隆可湿性粉剂20g/亩、10％氯吡嘧磺隆可湿性粉剂20g/亩，说明三药剂混配后在大田使用中有明显的增效作用，同时节约了用药成本，扩大了杂草防治谱。

在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“示例”、“具体示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。

以上公开的本发明优选实施例只是用于帮助阐述本发明。优选实施例并没有详尽叙述所有的细节，也不限制该发明仅为所述的具体实施方式。显然，根据本说明书的内容，可作很多的修改和变化。本说明书选取并具体描述这些实施例，是为了更好地解释本发明的原理和实际应用，从而使所属技术领域技术人员能很好地理解和利用本发明。本发明仅受权利要求书及其全部范围和等效物的限制。

Claims (7)

1.含噁唑酰草胺、氰氟草酯和氯吡嘧磺隆的除草剂组合物，其特征在于，含有活性成分的噁唑酰草胺、含有活性成分的氰氟草酯和含有活性成分的氯吡嘧磺隆，三者在除草剂组合物中的重量百分比为(1％～25％)：(1％～35％)：(1％～25％)。

2.根据权利要求1所述的含噁唑酰草胺、氰氟草酯和氯吡嘧磺隆的除草剂组合物，其特征在于，所述噁唑酰草胺、氰氟草酯和氯吡嘧磺隆三者在除草剂组合物中的重量百分比为(8％～22％)：(12％～32％)：(8％～22％)。

3.根据权利要求1或2所述的含噁唑酰草胺、氰氟草酯和氯吡嘧磺隆的除草剂组合物，其特征在于，所述噁唑酰草胺、氰氟草酯和氯吡嘧磺隆的累积量为所述组合物总重量的3％～85％。

4.根据权利要求3所述的含噁唑酰草胺、氰氟草酯和氯吡嘧磺隆的除草剂组合物，其特征在于，所述噁唑酰草胺、氰氟草酯和氯吡嘧磺隆的累积量为所述组合物总重量的8％～30％。

5.根据权利要求1所述的含噁唑酰草胺、氰氟草酯和氯吡嘧磺隆的除草剂组合物，其特征在于，所述组合物剂型包括水分散粒剂、可湿性粉剂、粉剂、颗粒剂、悬浮剂和可分散油悬浮剂。

6.根据权利要求1所述的含噁唑酰草胺、氰氟草酯和氯吡嘧磺隆的除草剂组合物，其特征在于，所述的除草剂组合物在防除直播水稻田以及水稻秧田、抛秧水稻田和移栽水稻田间一年生杂草中的应用。

7.根据权利要求6所述的含噁唑酰草胺、氰氟草酯和氯吡嘧磺隆的除草剂组合物，其特征在于，所述的除草剂组合物应用于水稻田间一年生杂草是禾本科杂草、阔叶杂草和莎草科杂草。