CN107324679A - 一种钢铁渣粉早期活性促进剂及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种钢铁渣粉早期活性促进剂及其制备方法和应用,属于冶金废渣建材资源化利用技术领域中使用的化学添加剂的领域。所述活性促进剂包括如下重量份的原料:七铝十二钙25‑65份、半水石膏5‑22份、柠檬酸石膏2‑7份、碱激发剂5‑30份、高钙石灰石粉5‑35份、二乙醇单异丙醇胺0.5‑3份。本发明的各种物质相互的协同作用最终表现出大幅提高钢铁渣粉的早期水化活性。且本发明工艺简单,使用方便,效果显著,使用本发明活性促进剂的钢铁渣粉的早期活性明显超过矿渣粉,且后期活性也适当增加,有利于提升钢铁渣粉在水泥混凝土中的使用性能和利用率。
Description
技术领域
本发明涉及冶金废渣建材资源化利用技术领域中使用的化学添加剂的领域,具体地,涉及一种钢铁渣粉早期活性促进剂及其制备方法和应用。
背景技术
钢渣、矿渣是冶炼钢铁过程中产生的主要工业废渣,其排放量巨大,每年达到4亿吨以上,将这些冶金废渣用作建筑材料是实现其大宗资源综合利用的重要途径。但由于二者在化学成分和矿物组成与结构上均存在一定的差异,使其具有不同的化学活性,造成其在水泥混凝土工业中的利用率相差较大。
粒化高炉矿渣是以硅铝酸盐为主要成分且含有大量非晶态玻璃体结构的物质,其具有较高的潜在水化活性(水硬性)。目前,粒化高炉矿渣粉成为一种优质的辅助胶凝材料,一方面作为混合材用于生产矿渣水泥(矿渣粉掺量可达20%-70%)和复合硅酸盐水泥,另一方面可作为矿物掺合料用于制备普通/高性能混凝土。粒化高炉矿渣已在这些方面具有成熟的利用技术,应用效果好,利用率高,综合利用率甚至接近100%。
但与粒化高炉矿渣相比,钢渣虽然含有硅酸二钙和硅酸三钙等大量硅酸盐矿物,但因为钢渣的体积稳定性较差,影响胶凝材料的安定性,且钢渣中矿物相的内部结构较致密,水化活性较低,从而严重限制了钢渣作为辅助胶凝材料的利用率,导致其综合利用率仅为20-25%,且多用于道路基层等低附加值领域。近些年随着钢渣处理技术的提升(如钢渣热焖处理工艺),引起钢渣体积不稳定的游离氧化钙和游离氧化镁的含量得到很大程度地控制和改善,这为钢渣在水泥混凝土中的应用提供了前提保证。
近些年,将钢渣与矿渣进行复合制备成钢铁渣粉用于制备水泥混凝土成为一种趋势,这不仅提高了钢渣的利用率,而且能够代替部分矿渣粉,降低成本,解决了部分地区矿渣粉资源短缺、供不应求的局面,有利于水泥混凝土生产企业的成本控制,应用前景广阔。
然而,钢铁渣复合粉的早期活性较低,当钢铁渣复合粉大量代替水泥时,表现出使水泥混凝土早期强度下降的趋势,限制了其在水泥混凝土中的大量使用。因此提高钢铁渣粉的早期活性,直接关系到钢铁渣粉在水泥混凝土中的利用效果及冶金废渣的高附加值利用。然而,由于钢铁渣粉是一种新型矿物掺合料,目前关于提高钢铁渣粉早期活性的研究很少,相应的技术手段也很少报道,因此,迫切需要开发钢铁渣粉的活化技术,而研发钢铁渣粉早期活性促进剂十分有必要。
发明内容
本发明的目的是提供一种可显著提高钢铁渣复合粉的早期活性的钢铁渣粉早期活性促进剂。
本发明的另一个目的是提供一种钢铁渣粉早期活性促进剂的制备方法。
本发明的第三个目的是提供一种钢铁渣粉早期活性促进剂在钢铁渣粉生产中的应用。
为解决上述技术问题,本发明采用如下技术方案:
本发明提供一种钢铁渣粉早期活性促进剂,所述活性促进剂包括如下重量份的原料:七铝十二钙25-65份、半水石膏5-22份、柠檬酸石膏2-7份、碱激发剂5-30份、高钙石灰石粉5-35份、二乙醇单异丙醇胺0.5-3份。
本发明中的七铝十二钙的化学式为12CaO·7Al2O3,其多用于新型的超导材料和发光材料,本发明利用七铝十二钙和半水石膏复合使用可促进钢铁渣粉体系中钙矾石的快速生成,搭建水化产物早期微结构,提高早期水化活性;二乙醇单异丙醇胺能螯合钢铁渣粉中矿物相的钙离子,促进其溶解,从而加速水化;碱激发剂优选为碱渣,碱渣能够促进钢铁渣粉中玻璃体的火山灰反应,提高早后期活性;而高钙石灰石粉的主要成分是碳酸钙,其通过降低硅铝酸盐矿物水化数量的稀释效应和异相成核的表面效应,来促进钢铁渣粉中硅铝酸盐矿物的水化,对提高钢铁渣粉的早期活性也具有重要的作用;柠檬酸石膏是柠檬酸生产中产生的固体废渣,柠檬酸石膏的加入是区别于半水石膏的,其起到调节体系水化速率和改善后期活性,同时其残留的部分柠檬酸和离子对提高钢铁渣粉的易磨性和早期活性也产生了一定作用,此外柠檬酸石膏的加入也起到了利用柠檬酸废渣的目的;本发明的各种物质相互的协同作用最终表现出大幅提高钢铁渣粉的早期水化活性。此外,本发明工艺简单,使用方便,效果显著,使用本发明活性促进剂的钢铁渣粉的早期活性明显超过矿渣粉,且后期活性也适当增加,有利于提升钢铁渣粉在水泥混凝土中的使用性能和利用率。
进一步地,所述活性促进剂包括如下重量份的原料:七铝十二钙35-65份、半水石膏15-20份、柠檬酸石膏2-5份、碱激发剂5-18份、高钙石灰石粉10-29份、二乙醇单异丙醇胺0.5-3份。
优选地,所述活性促进剂包括如下重量份的原料:七铝十二钙48.5份、半水石膏19.3份、柠檬酸石膏3.7份、碱激发剂7.5份、高钙石灰石粉19.4份、二乙醇单异丙醇胺1.6份。
优选地,所述碱激发剂为碱渣,所述碱渣优选为为碱渣干粉料,为氨碱法生产纯碱过程中产生的大宗工业废渣。本发明通过大量试验研究证实,使用碱渣作为钢铁渣粉早期活性促进剂具有优异效果:一方面碱渣能够促进钢铁渣粉中玻璃体的火山灰反应,并与七铝十二钙、半水石膏和高钙石灰石粉等物质进一步协同提高钢铁渣的活性指数,另一方面,碱渣为纯碱生产过程中的固体废渣,排放量大,其资源利用率很低,碱渣的有效利用进一步达到以废治废的目的。
另一方面,提供一种所述的钢铁渣粉早期活性促进剂的制备方法,包括如下步骤:
1)按比例将所述七铝十二钙、半水石膏、柠檬酸石膏和碱激发剂混合均匀制成A料;
2)将所述二乙醇单异丙醇胺用水稀释后,通过喷雾装置按比例均匀喷洒于所述高钙石灰石粉上,混合均匀后制成B料;
3)将所述A料与B料混合均匀得到所述钢铁渣粉早期活性促进剂。
优选地,所述碱激发剂为碱渣,所述碱渣优选为为碱渣干粉料。
进一步地,所述步骤2)中二乙醇单异丙醇胺的稀释倍数为3-5倍。稀释倍数的确定以所述B料仍为粉状为准。
再一方面,提供一种所述的钢铁渣粉早期活性促进剂的应用,所述钢铁渣粉早期活性促进剂用于钢铁渣粉生产制备中的掺加量为1.0-2.0%。
所述钢铁渣粉为磨细钢渣和矿渣的混合粉或复合粉,其中钢渣与矿渣的混合比为3:7~1:1。
由于采用上述技术方案,本发明至少具有以下优点:
(1)本发明利用七铝十二钙和石膏复合使用可促进钢铁渣粉体系中钙矾石的快速生成,搭建水化产物早期微结构,提高早期水化活性;二乙醇单异丙醇胺能螯合钢铁渣粉中矿物相的钙离子,促进其溶解,从而加速水化;碱激发剂优选为碱渣,碱渣能够促进钢铁渣粉中玻璃体的火山灰反应,提高其早后期活性;而高钙石灰石粉的主要成分是碳酸钙,其通过降低硅铝酸盐矿物水化数量的稀释效应和异相成核的表面效应,来促进钢铁渣粉中硅铝酸盐矿物的水化,对提高钢铁渣粉的早期活性也具有重要的作用;柠檬酸石膏是柠檬酸生产中产生的固体废渣,柠檬酸石膏的加入是区别于半水石膏的,其起到调节体系水化速率和改善后期活性,同时其残留的部分柠檬酸和离子对提高钢铁渣粉的易磨性和早期活性也产生了一定作用,此外,柠檬酸石膏的加入也起到了利用柠檬酸废渣的目的,本发明的各种物质相互的协同作用最终表现出大幅提高钢铁渣粉的早期水化活性;
(2)本发明工艺简单,使用方便,效果显著,使用本发明活性促进剂的钢铁渣粉的早期活性明显超过矿渣粉,且后期活性也适当增加,有利于提升钢铁渣粉在水泥混凝土中的使用性能和利用率。
(3)本发明的钢铁渣粉早期活性促进剂大量利用其它工业废渣如碱渣、柠檬酸废渣,成本低廉,绿色环保,综合性能优异,并在一定程度上达到了“以废治废”的目的,社会和经济效益显著。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明,但本发明不局限于下述实施例,任何在本发明的启示下得出的与本发明相同或相近似的产品,均在保护范围之内。(注:实施例中各原料的配比均为重量份数)
实施例1:
首先分别取25份七铝十二钙、10份半水石膏、5份柠檬酸石膏和28份碱渣混合均匀制成A料,然后将2份二乙醇单异丙醇胺用水稀释3-5倍后,通过喷雾装置按比例均匀喷洒于30份高钙石灰石粉上,混合均匀后制成B料,最后将A料与B料按比例混合均匀后得到本发明的钢铁渣粉早期活性促进剂1。
实施例2:
首先分别取35份将七铝十二钙、15份半水石膏、2份柠檬酸石膏和18份碱渣混合均匀制成A料,然后将1份二乙醇单异丙醇胺用水稀释3-5倍后,通过喷雾装置按比例均匀喷洒于29份高钙石灰石粉上,混合均匀后制成B料,最后将A料与B料按比例混合均匀后得到本发明的钢铁渣粉早期活性促进剂2。
实施例3:
首先分别取48.5份将七铝十二钙、19.3份半水石膏、3.7份柠檬酸石膏和7.5份碱渣混合均匀制成A料,然后将1.6份二乙醇单异丙醇胺用水稀释3-5倍后,通过喷雾装置按比例均匀喷洒于19.4份高钙石灰石粉上,混合均匀后制成B料,最后将A料与B料按比例混合均匀后得到本发明的钢铁渣粉早期活性促进剂3。
实施例4:
首先分别取55份将七铝十二钙、20份半水石膏、7份柠檬酸石膏和8.8份碱渣混合均匀制成A料,然后将1.2份二乙醇单异丙醇胺用水稀释3-5倍后,通过喷雾装置按比例均匀喷洒于8份高钙石灰石粉上,混合均匀后制成B料,最后将A料与B料按比例混合均匀后得到本发明的钢铁渣粉早期活性促进剂4。
实施例5:
首先分别取62份将七铝十二钙、18份半水石膏、5份柠檬酸石膏和5份碱渣混合均匀制成A料,然后将0.8份二乙醇单异丙醇胺用水稀释3-5倍后,通过喷雾装置按比例均匀喷洒于9.2份高钙石灰石粉上,混合均匀后制成B料,最后将A料与B料按比例混合均匀后得到本发明的钢铁渣粉早期活性促进剂5。
实施例6:
首先分别取65份将七铝十二钙、22份半水石膏、2.5份柠檬酸石膏和5份碱渣混合均匀制成A料,然后将0.5份二乙醇单异丙醇胺用水稀释3-5倍后,通过喷雾装置按比例均匀喷洒于5份高钙石灰石粉上,混合均匀后制成B料,最后将A料与B料按比例混合均匀后得到本发明的钢铁渣粉早期活性促进剂6。
实施例7:
首先分别取25份将七铝十二钙、5份半水石膏和2份柠檬酸石膏和30份碱渣混合均匀制成A料,然后将3份二乙醇单异丙醇胺用水稀释3-5倍后,通过喷雾装置按比例均匀喷洒于35份高钙石灰石粉上,混合均匀后制成B料,最后将A料与B料按比例混合均匀后得到本发明的钢铁渣粉早期活性促进剂7。
对比例1
首先分别取57份将七铝十二钙、10份半水石膏、5份柠檬酸石膏和28份碱渣混合均匀后得到本对比例的钢铁渣粉早期活性促进剂。
对比例2
首先分别取10份半水石膏、5份柠檬酸石膏和28份碱渣混合均匀制成A料,然后将2份二乙醇单异丙醇胺用水稀释3-5倍后,通过喷雾装置按比例均匀喷洒于55份高钙石灰石粉上,混合均匀后制成B料,最后将A料与B料按比例混合均匀后得到本对比例的钢铁渣粉早期活性促进剂。
上述实施例和对比例中的重量份数优选以Kg(千克)计,也可以以g(克)或t(吨)计,只要保证混合均匀就能达到本发明的目的。
对上述实施例1-7和对比例1、2所制的钢铁渣粉早期活性促进剂进行性能试验如下:
试验选用两种钢铁渣粉(用SS-S表示),分别以钢渣粉(SS)和矿渣粉(S)按照1:1和3:7的重量比例制备而成,如表1所示。其中,钢渣粉和矿渣粉的比表面积分别为427m2/kg和433m2/kg,化学组成如表2所示。
然后将本发明实施例1-7及对比例1、2的活性促进剂分别掺入至钢铁渣粉中,其中活性促进剂的掺加量为钢铁渣粉质量的1.0%,然后将其与未掺活性促进剂的钢铁渣粉和纯矿渣粉进行活性比较,依据GB/T 18046-2008标准对钢铁渣粉的活性指数进行测试,结果如表3所示。
表1制备的不同钢铁渣粉的组成比例
钢铁渣粉类型 | 钢渣粉 | 矿渣粉 |
SS-S(1:1) | 1 | 1 |
SS-S(3:7) | 3 | 7 |
表2钢渣粉和矿渣粉的化学成分(%)
表3使用活性促进剂改性前后的钢铁渣粉的活性
由表3可以看出,本发明实施例的活性促进剂可显著提高钢铁渣粉的早期活性,尤其早期3d活性提高7%以上,最高达到15%,7d活性也提高5%以上,最高达到13%,活化效果明显,且后期活性也适当增加。而对比例的活性促进剂由于缺少某些组分,对钢铁渣粉活性的提升存在不足,如对比例1缺少辅料-二乙醇单异丙醇胺和高钙石灰石粉,虽然可以提高钢铁渣粉的早期活性,但却使后期活性降低,对比例2缺少主料七铝十二钙对提高钢铁渣粉早期活性不明显,进一步说明本发明的各物质需要相互配合才能达到本发明的目的。此外,与纯矿渣粉相比,使用本发明活性促进剂的钢铁渣粉的早期活性超过了矿渣粉,后期活性与矿渣粉相当。而活性指数越高,用其制备的水泥或混凝土的力学性能越高,有利于提升钢铁渣粉在水泥混凝土领域中的使用性能和利用率,从而促进钢铁渣粉的建材资源化综合利用。
且上述实施例中制备的活性促进剂用于钢铁渣粉改性时的掺量只要在1.0-2.0%的重量百分范围内均能达到本发明的目的。
本发明优选使用的七铝十二钙为常用晶态化合物,本发明优选选用半水石膏和柠檬酸石膏等物质是经过大量实验验证出来的。
综上所述,由于采用了以上技术方案,本发明利用七铝十二钙和石膏复合使用可促进钢铁渣粉中钙矾石的快速生成,搭建水化产物早期微结构,提高早期水化活性;二乙醇单异丙醇胺能螯合钢铁渣粉中矿物相的钙离子,促进其溶解,从而加速水化;而高钙石灰石粉的主要成分是碳酸钙,其通过降低硅铝酸盐矿物水化数量的稀释效应和异相成核的表面效应,来促进钢铁渣粉中硅铝酸盐矿物的水化,对提高钢铁渣粉的早期活性也具有重要的作用;加入碱渣(制碱工业废渣)和柠檬酸石膏(即柠檬酸废渣)不仅可以提高钢铁渣的早期活性,而且起到了以废利废的目的,本发明的各种物质相互的协同作用最终表现出大幅提高钢铁渣粉的早期水化活性。
以上所述,仅是本发明的较佳实施例而已,并非对本发明作任何形式上的限制,本领域技术人员利用上述揭示的技术内容做出些许简单修改、等同变化或修饰,均落在本发明的保护范围内。
Claims (10)
1.一种钢铁渣粉早期活性促进剂,其特征在于,所述活性促进剂包括如下重量份的原料:七铝十二钙25-65份、半水石膏5-22份、柠檬酸石膏2-7份、碱激发剂5-30份、高钙石灰石粉5-35份、二乙醇单异丙醇胺0.5-3份。
2.根据权利要求1所述的钢铁渣粉早期活性促进剂,其特征在于,所述活性促进剂包括如下重量份的原料:七铝十二钙35-65份、半水石膏15-20份、柠檬酸石膏2-5份、碱激发剂5-18份、高钙石灰石粉10-29份、二乙醇单异丙醇胺0.5-3份。
3.根据权利要求2所述的钢铁渣粉早期活性促进剂,其特征在于,所述活性促进剂包括如下重量份的原料:七铝十二钙48.5份、半水石膏19.3份、柠檬酸石膏3.7份、碱激发剂7.5份、高钙石灰石粉19.4份、二乙醇单异丙醇胺1.6份。
4.根据权利要求1至3任一所述的钢铁渣粉早期活性促进剂,其特征在于,所述碱激发剂为碱渣。
5.根据权利要求4所述的钢铁渣粉早期活性促进剂,其特征在于,所述碱渣为碱渣干粉料。
6.一种权利要求1至5任一所述的钢铁渣粉早期活性促进剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
1)按比例将所述七铝十二钙、半水石膏、柠檬酸石膏和碱激发剂混合均匀制成A料;
2)将所述二乙醇单异丙醇胺用水稀释后,通过喷雾装置按比例均匀喷洒于所述高钙石灰石粉上,混合均匀后制成B料;
3)将所述A料与B料混合均匀得到所述钢铁渣粉早期活性促进剂。
7.根据权利要求6所述的钢铁渣粉早期活性促进剂的制备方法,其特征在于,所述步骤2)中二乙醇单异丙醇胺的稀释倍数为3-5倍。
8.根据权利要求6所述的钢铁渣粉早期活性促进剂的制备方法,其特征在于,所述碱激发剂为碱渣。
9.一种权利要求权利1-5任一所述的钢铁渣粉早期活性促进剂的应用,其特征在于,所述钢铁渣粉早期活性促进剂用于钢铁渣粉生产制备中的掺加量为1.0-2.0%。
10.根据权利要求权利9所述的钢铁渣粉早期活性促进剂的应用,其特征在于,所述钢铁渣粉为钢渣粉与矿渣粉的混合粉或复合粉。
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