CN107136073A - 一种含有大黄素甲醚与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂组合物 - Google Patents
一种含有大黄素甲醚与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂组合物 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种含大黄素甲醚与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的农药组合物,其特征在于,由活性成分大黄素甲醚和活性成分(Ⅱ)组成,大黄素甲醚和活性成分(Ⅱ)的重量比为0.1‑10:30‑1,活性成分(Ⅱ)为醚菌酯、吡唑醚菌酯中的任一种。本发明的农药组合物具有多位点防治,延缓抗性,协调增效,延长持效,降低环境污染,提高农药利用率,减少农药施用量的优点。
Description
技术领域
本发明涉及农药技术领域,具体是含大黄素甲醚(Benzovindiflupyr)与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂醚菌酯(Kresoxim-methyl)、吡唑醚菌酯(Pyraclostrobin)中任选一种复配为二元有效成分的农药制剂。属于农药领域,适用于叶面喷雾。
背景技术
随着近几年来化学农药药剂的单一、频繁和大量使用,使生物靶标对药剂本身的抗性与日俱增。而赖以生存的的粮食、蔬菜、果树和林木等作物爆发性病害给人类生存和发展带来重大的威胁,同时化学农药的频繁大量使用,给生态系统造成巨大的破坏。生物农药与化学农药的组合物将是未来病虫害防治的首选药剂。在延缓和改善病虫害对化学药剂的抗性,提高传统化学药剂的活性的同时,改善或彻底解决了化学农药带给生态环境的破坏。
甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂是基于天然抗生素strobilurin为先导物开发的新型杀菌剂。他的作用机理是通过与病原菌细胞线粒体中的cytb和c1复合体Qo部位的结合而抑制线粒体的电子传递,破坏能量生成而对病菌发生作用。甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂具有广谱性和较高的杀菌活性,对14-脱甲基化酶抑制剂、苯基酰胺类、二甲基亚酰胺类和苯并咪唑类产生抗性的菌株有效。因此在短短十年间其已成为农用杀菌剂中的主流品种。随着近年来作物病害的持续大面积发生,及甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的作用位点单一及频繁使用,使常规防治技术的诸多缺点暴露和生物抗性的快速增长。先后在德国北部的小麦白粉病、美国密歇根州的苹果黑星病、大麦云纹病、大豆灰斑病和黄瓜霜霉病等抗性菌株,严重的制约了我国甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的持续作用和应用前景。
作为活性成分(Ⅰ)的大黄素甲醚,中文名称:1,8-二羟基-3-甲氧基-6-甲基蒽醌,是从中草药植物大黄的根、茎中提取的一种植物源农药.属蒽醌类化合物,具有较好的内吸传导作用。其主要通过干扰病原真菌细胞壁几丁质的生物合成,抑制真菌菌丝、吸器的形成及孢子的产生,阻断病害的蔓延。对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、绿脓杆菌、链球菌和痢疾杆菌等26种细菌均有抑制作用。大黄素甲醚是高活性植物源杀菌剂,以天然植物大黄为原料,经精心提取其活性成分,加工研制而成,对白粉病、霜霉病、灰霉病、炭疽病等有很好的防治效果。对人畜低毒,对环境友好,特别适合于绿色和有机蔬菜生产。
将大黄素甲醚与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂活性成分制成的农药组合物,将大黄素甲醚和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂抑制线粒体呼吸链的靶标重合在一起,不仅降低抗性,而且具有明显协调增效作用。同时,大黄素甲醚的加入,改善甲氧基丙烯酸酯类药剂的活性组分结构,延长活性组分的作用时间7-12天,提高持效期,起到省工、省力和省药作用,大大降低了病菌抗性的发生和抗药性的产生速度,扩大靶标谱。
因此,开发含有大黄素甲醚和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的农药组合物具有重要的实际意义。
发明内容
本发明的目的是提供了含大黄素甲醚与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂醚菌酯(Kresoxim-methyl)、吡唑醚菌酯(Pyraclostrobin)中任选一种复配为二元有效成分的农药制剂。属于农药领域,适用于叶面喷雾。
本发明解决其技术问题所采取的技术方案是:
一种含大黄素甲醚与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的农药组合物,由活性成分大黄素甲醚和活性成分(Ⅱ)组成,大黄素甲醚和活性成分(Ⅱ)的重量比为0.1-10:30-1,活性成分(Ⅱ)为醚菌酯、吡唑醚菌酯中的任一种。
一种含大黄素甲醚与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的农药制剂,制剂配方为:大黄素甲醚质量百分含量为0.1%~10%,活性成分(Ⅱ)质量百分含量为1%~30%,表面活性剂1~15%,溶剂补足至100%。
作为优选,活性成分(Ⅱ)为醚菌酯、吡唑醚菌酯中的任选一种组成。
作为优选,所述的表面活性剂为苄基联苯酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚磷酸酯、十二烷基苯磺酸钙中的一种或几种的组合。
作为优选,所述溶剂为芳烃类溶剂、植物油类溶剂和极性溶剂中的一种或多种组合;芳烃类溶剂包括四甲苯、二乙苯、邻氯二苯、三甲苯、丁苯、甲基萘、二线油;植物油类溶剂包括大豆油、棉籽油、蓖麻油、玉米油、松节油、油酸甲酯、油酸乙酯;极性溶剂包括苯甲醇、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、正己醇、正辛醇、松油醇。
本发明还提供了所述的含大黄素甲醚与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的农药制剂的制备方法,包括如下步骤:在带搅拌器的混合釜中,先用部分溶剂将活性成分搅拌溶解后,再加入表面活性剂和剩余的溶剂,充分搅拌混合均匀,即得含大黄素甲醚与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的农药组合物;工艺参数为:搅拌速度控制为10~300转/分钟,搅拌时间为15~60分钟,温度为常温,压力为常压。
适合的靶标作物是水稻、小麦、大麦、玉米、高粱、木薯、棉花、马铃薯、番茄、辣椒、烟草、蔬菜及油菜、葡萄、大豆、花生、黄瓜、西瓜、柑橘、苹果、梨树、芒果、香蕉、桃树、龙眼、荔枝、橡胶树、桉树和甘蔗等作物。
本发明的农药制剂适合防治水稻稻瘟病、恶苗病、纹枯病,小麦及大麦赤霉病、黑穗病、纹枯病、锈病、白粉病,玉米大斑病、小斑病、黑穗病,高粱黑穗病、叶斑病,木薯褐斑病、炭疽病,棉花疫病、炭疽病、黄萎病、枯萎病,马铃薯晚疫病、早疫病、灰霉病,番茄早疫病、晚疫病、叶霉病、斑枯病、炭疽病,辣椒炭疽病、早疫病等,烟草黑胫病、赤星病、蛙眼病、炭疽病,油菜锈病、黑斑病、褐斑病,葡萄炭疽病、白粉病、霜霉病、黑痘病、果腐病,大豆紫斑病、锈病、霜霉病,花生叶斑病、锈病,瓜类白粉病、炭疽病、疫病、枯萎病、蔓枯病,苹果轮纹病、白粉病、黑星病、旱期落叶病、炭疽病、轮纹病,梨轮纹病、黑星病,芒果白粉病、炭疽病,桃树褐腐病、疮痂病、缩叶病、穿孔病,荔枝和龙眼霜疫霉病、炭疽病、叶斑病,橡胶白粉病、炭疽病,桉树灰霉病,香蕉叶斑病、黑星病,柑橘炭疽病、疮痂病、沙皮病和甘蔗凤梨病、赤星病等。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:
(1)本发明的农药组合物具有多位点防治,延缓抗性,协调增效,延长持效,降低环境污染,提高农药利用率,减少农药施用量的优点。
(2)本发明的农药组合物毒性低,安全使用期长。大黄素甲醚是高活性植物源杀菌剂,以天然植物大黄为原料,经精心提取其活性成分,加工研制而成,对人畜低毒,对环境友好,是理想的低毒高效生物制剂。
具体实施方式
本发明用以下具体实施例予以详细说明其有益效果。
实施例1:30.1%大黄素甲醚·醚菌酯农药制剂
在常温常压下,在带搅拌器的混合釜中,先用部分溶剂将活性成分大黄素甲醚和醚菌酯搅拌溶解后,再加入表面活性剂和剩余的溶剂,充分搅拌混合均匀,即得30.1%大黄素甲醚·醚菌酯农药制剂;工艺参数为:搅拌速度控制为10~300转/分钟,搅拌时间为15~60分钟。
按照与实施例1相同的制备工艺步骤,可以制备以下实施例。
实施例2:28%大黄素甲醚·醚菌酯农药制剂
实施例3:23%大黄素甲醚·醚菌酯农药制剂
实施例4:18%大黄素甲醚·醚菌酯农药制剂
实施例5:18%大黄素甲醚·醚菌酯农药制剂
实施例6:10.1%大黄素甲醚·醚菌酯农药制剂
实施例7:30.1%大黄素甲醚·醚菌酯农药制剂
实施例8:30%大黄素甲醚·醚菌酯农药制剂
实施例9:25%大黄素甲醚·吡唑醚菌酯农药制剂
实施例10:20%大黄素甲醚·吡唑醚菌酯农药制剂
实施例11:15%大黄素甲醚·吡唑醚菌酯唑农药制剂
实施例12:10.1%大黄素甲醚·吡唑醚菌酯农药制剂
所制备的含大黄素甲醚与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的农药制剂外观为均一油状液体;低温相容性好,在–5℃条件下,冷藏14d不析出结晶和悬浮物;挥发性低,滤纸悬挂发测定结果,挥发率低于30%;对植物安全,无药害;采用闭口法测定,闪点大于70℃;粘度小于10mPa·s;导电率在1×10-6~1×10-10s/cm范围内。
下面再结合应用本发明实施例进行的田间药效测定结果进一步来说明本发明的有益效果:
试验例1:大黄素甲醚与醚菌酯的农药制剂防治黄瓜霜霉病的田间试验。
将本发明实施例1~3得到的三种混剂与25%醚菌酯SC进行田间药效试验,设每个小区选择移栽2个月的黄瓜地40m2,重复4次;药后14天调查防效,调查药效的方法为:每个小区对角线5点取样,每点调查3株,记录总叶数和各级病叶数,检查黄瓜霜霉病的发生程度。试验结果如表1。
表1对黄瓜霜霉病的防治效果
由表1可知,大黄素甲醚与醚菌酯复配的农药组合物可以有效防治黄瓜霜霉病,且效果明显优于醚菌酯单剂的防治效果。
试验例2:大黄素甲醚与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的农药制剂防治小麦锈病的田间试验。
将本发明实施例得到的混剂与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂常规药剂进行田间药效试验,设每个小区面积为60m2,重复3次;药后7天和14天调查防效,调查药效的方法为:每个小区调查5兜,每兜按东、南、西、北、中方向各取一个点,每点调查2株,记录总株数和各级病株数,检查纹枯病的发生程度。试验结果如表2。
表2对小麦锈病的防治效果
由表2可知,含大黄素甲醚与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的农药制剂可以有效防治烟草黑胫病,且速效性和持效性明显优于甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂单剂的防治效果。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并非用以限定本发明的实质技术内容的范围,本发明的实质技术内容是广义地定义于申请的权利要求范围中,任何他人完成的技术或者方法,若与本申请的权利要求范围所定义的完全相同,或者只是一种等效的替换,均被视为涵盖于该权利要求范围之中。
Claims (6)
1.一种含大黄素甲醚与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的农药组合物,其特征在于,由活性成分大黄素甲醚和活性成分(Ⅱ)组成,大黄素甲醚和活性成分(Ⅱ)的重量比为0.1-10:30-1,活性成分(Ⅱ)为醚菌酯、吡唑醚菌酯中的任一种。
2.一种含大黄素甲醚与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的农药制剂,其特征在于,制剂配方为:大黄素甲醚质量百分含量为0.1%~10%,活性成分(Ⅱ)质量百分含量为1%~30%,表面活性剂1~15%,溶剂补足至100%。
3.根据权利要求2所述的含大黄素甲醚与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的农药制剂,其特征在于,活性成分(Ⅱ)为醚菌酯、吡唑醚菌酯中的任选一种组成。
4.根据权利要求2所述的含大黄素甲醚与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的农药制剂,其特征在于:所述的表面活性剂为苄基联苯酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚磷酸酯、十二烷基苯磺酸钙中的一种或几种的组合。
5.根据权利要求2所述的含大黄素甲醚与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的农药制剂,其特征在于:所述溶剂为芳烃类溶剂、植物油类溶剂和极性溶剂中的一种或多种组合;芳烃类溶剂包括四甲苯、二乙苯、邻氯二苯、三甲苯、丁苯、甲基萘、二线油;植物油类溶剂包括大豆油、棉籽油、蓖麻油、玉米油、松节油、油酸甲酯、油酸乙酯;极性溶剂包括苯甲醇、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、正己醇、正辛醇、松油醇。
6.根据权利要求2所述的含大黄素甲醚与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的农药制剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:在带搅拌器的混合釜中,先用部分溶剂将活性成分搅拌溶解后,再加入表面活性剂和剩余的溶剂,充分搅拌混合均匀,即得含大黄素甲醚与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的农药组合物;工艺参数为:搅拌速度控制为10~300转/分钟,搅拌时间为15~60分钟,温度为常温,压力为常压。
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