CN107107590A - 无卤素阻隔结构和相关方法 - Google Patents

无卤素阻隔结构和相关方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107107590A
CN107107590A CN201580071287.XA CN201580071287A CN107107590A CN 107107590 A CN107107590 A CN 107107590A CN 201580071287 A CN201580071287 A CN 201580071287A CN 107107590 A CN107107590 A CN 107107590A
Authority
CN
China
Prior art keywords
layer
container
adhesive
sandwich construction
amorphous vinyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201580071287.XA
Other languages
English (en)
Inventor
K·O·亨德森
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Avery Dennison Corp
Original Assignee
Avery Dennison Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Avery Dennison Corp filed Critical Avery Dennison Corp
Publication of CN107107590A publication Critical patent/CN107107590A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D65/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
    • B65D65/38—Packaging materials of special type or form
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B1/00—Layered products having a non-planar shape
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/12—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by using adhesives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/31—Heat sealable
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/702—Amorphous
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242—Non-permeable
    • B32B2307/7244—Oxygen barrier
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242—Non-permeable
    • B32B2307/7246—Water vapor barrier
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/40—Closed containers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/70—Food packaging

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Packages (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Wrappers (AREA)

Abstract

一种用于减少密封容器内部空气含量的无卤素多层结构。所述多层结构包括一层与阻隔层紧密接触的胶粘层，相对于阻隔层，胶粘层更靠近容器内部。阻隔层包括高度非晶态聚乙烯醇聚合物。胶粘层与阻隔层的高度非晶态乙烯醇聚合物之间紧密接触让多层结构能够减少容器内部的空气含量。所述多层结构包括不透水内层和外层，用以防止液态水和水蒸气对阻隔层的作用造成负面影响。

Description

无卤素阻隔结构和相关方法
交叉参考相关的参考资料
本申请要求2014年12月30日提交的第62/097,961号美国临时专利申请的权益，其全部内容通过引用结合到本申请中。
发明领域
本发明涉及无卤素阻隔结构和降低密封容器内气体含量的相关方法。
发明背景
有许多液体和泥浆形式的材料现在使用容器包装。其中的许多材料会因为暴露于一种或多种空气成分(例如，氮气、氧气、氢气)而降解。部分材料对氧气特别敏感(例如人类食物，例如酒、番茄酱等)，这些材料暴露于氧气会逐渐氧化。一旦氧化开始，这些饮料和食品可能就不那么适合人类食用口味，影响产品的保质期。在本文中，此类对一种或多种空气成分敏感的材料或产品将称为“空气敏感”、“氧气敏感”、“可降解”、“材料”或“产品”。
为了减少材料暴露于空气的可能性，尤其是暴露于氧气，某些空气敏感材料通常包括在密封的气密容器中，以防止过度暴露于空气，否则可能导致材料不符合预期用途。但是，当材料装入容器并密封后，容器内可能仍有一定量的空气。密封容器内的空气可能来自于将材料密封入容器时滞留在容器中的气体，来自于从容器壁渗入的气体或者来自于从容器密封渗入的气体。容器中的空气量称为“顶空气体”(HSG)，且可能包括顶空氧气(HSO)。
为了解决这些问题，并降低材料降解的可能性，使用了多重技术来限制或降低容器中的HSG量。这些技术包括各种工艺，包括充分密封容器，防止气体通过密封进入容器；使用阻气性较高的容器，防止气体通过容器壁进入容器；在密封过程中，将容器抽真空；或者在密封过程中将容器放入惰性环境，以降低容器中的HSG含量。
在使用阻气性较高的容器情况下，容器材质一般采用含卤素材料。此类应用材料使用的一个示例就是聚偏二氯乙烯(PVDC)。尽管从许多方面来讲，使用此材料就已满足要求，但是含卤素的膜(例如氯和溴)是很难制作的，且回收成本高。事实上，随着环保意识的逐渐增强，许多规定禁止对卤素进行处置；这进一步带来了不便和/或增加了处理使用过的含卤素的阻隔产品的成本。因此，之前的技术人员研究了利用其它化学剂或材料取代卤素的方法，例如乙烯-乙烯醇(EVOH)。
在使用真空或惰性大气的情况下，成本的增加一般与包装工艺有关，因此会增加产品的整体成本。再者，某些易碎的材料因为在抽真空时容易损坏，所以抽真空可能不适合。
但是，即便使用这些材料和包装工艺，气密容器内密封的材料(即便是真空或在惰性大气中包装的材料)也可能因为空气敏感材料的特性而暴露于空气，这仍可能造成材料降解，当然原因不止这一个。更特别的是，减少容器内HSG含量的努力可能无法完全防止空气敏感材料暴露于气体，包括氧气。密封在容器内的材料存在气体可能造成此现象。也就是说，空气敏感材料本身可能包括气体，气体可能溶解、分散或包含在容器内。例如，密封在容器内的气体可能含有搅拌或烹饪过程中分散到番茄酱中的空气。
溶解或分散气体(DG)可能含有溶解或分散氧气(DO)。在基本清除密封容器内部所有HSG的包装步骤后，和使用高不透气材料制成容器后，DG可以排出，或者只是和材料分离，然后聚集形成气泡或者独立于、不同于材料的其他形式。当DG在密封容器内聚集在一起时，DG可能增加HSG的量。因此，传统包装材料和方法可能完全无法解决材料内和蓄积在密封容器内的DG的问题。更特别的是，抽真空或者在惰性大气中包装材料，或者使用高不透气容器，由于密封容器内的材料内存在的DG蓄积，所以不会减少HSG的量。
因此，需要有一个改善的阻隔结构，防止空气敏感材料在暴露于一种或多种空气成分时出现降解的情况，同时降低容器内的空气含量。
发明摘要
本阻隔结构及相关的组合和方法解决了以往包装方式和密封策略的相关难题和缺点。
本发明涉及到用于减少结构一侧气体含量的阻隔结构，例如密封容器内部的HSG和DG。
在一个方面中，本发明提供一种含多层阻隔结构的容器，用以减少容器内部区域的气体含量。所述多层阻隔结构包括一个阻隔层，所述阻隔层包括高度非晶态乙烯醇聚合物。所述阻隔层界定的是面向容器内部区域的内面和反向的外面。所述多层阻隔结构包括直接布置于阻隔层内面的胶粘层。
在另一方面中，本发明提供一个界定第一侧和反向第二侧的多层阻隔结构。所述多层阻隔结构用以减少多层阻隔结构第一面的气体含量。所述多层阻隔结构包括第一不透水层。所述多层阻隔结构还包括一层布置于最靠近多层阻隔结构第二面的第一层的侧面的胶粘层。所述多层阻隔结构还包括一层布置于最靠近多层阻隔结构第二面的胶粘层的侧面、直接邻接所述胶粘层的高度非晶态乙烯醇聚合物层。所述多层阻隔结构还包括一层布置于最靠近多层阻隔结构第二面的高度非晶态乙烯醇聚合物层的侧面的第二不透水层。
在一个方面中，本发明提供一种包括容器和容器内部所密封的材料的组合。所述容器包括一个用以界定面向容器内部的第一面和反向的第二面的多层结构。所述多层结构用于减少容器内部一种或多种空气成分的含量。所述多层结构包括不透水内层、胶粘层、高度非晶态乙烯醇聚合物层和不透水外层。所述胶粘层在最靠近多层结构第二面的内层的一侧上。高度非晶态乙烯醇聚合物层在最靠近多层结构第二面的胶粘层的一侧上，所述高度非晶态乙烯醇聚合物层直接邻接胶粘层。不透水外层在最靠近多层结构第二面的高度非晶态乙烯醇聚合物层的一侧上。
在另一个方面中，本发明提供一种界定第一侧和反向第二侧的多层结构的制作方法，其中，所述多层结构用于减少结构第一侧的气体量。所述方法包括提供具有第一面和反向第二面的不透水第一层，其中，第一面界定的是结构的第一面。所述方法还包括将胶粘第二层布置于最靠近多层结构第二侧的不透水第一层的一侧上。所述方法还包括将高度非晶态乙烯醇聚合物第三层布置于与不透水第一层相反的胶粘第二层的一侧上，以便于胶粘第二层和高度非晶态乙烯醇聚合物第三层直接邻接。
在另一个方面中，本发明提供一种减少容器内气体含量的方法，其中，所述容器包括一个将容器内部和容器外部分离开来的壁。所述方法包括提供一个包括高度非晶态乙烯醇聚合物层和胶粘层的多层结构。所述胶粘层直接邻接高度非晶态乙烯醇聚合物层。所述方法还包括布局多层结构，使所述结构界定至少一部分将外部和内部分离开来的壁，其中，胶粘层布置于最靠近容器内部的高度非晶态乙烯醇聚合物层的一侧上。在使用此方法时，所述高度非晶态乙烯醇聚合物层受制于低于65％的相对湿度条件。
须认识到的是，本文所提及之发明在不背离所要求的发明的前提下可有其他不同的实施例且其多个细节可在各方面进行修改。因此，本发明之图纸和描述仅供说明之用，不具有限定性。
附图说明
下文更为详细地描述了本发明的示范性实施例，通过结合随附附图进行参考，将有助于更完全地理解本发明的上述内容以及其他特征、方面和优点。
附图1所示为本发明的多层阻隔结构的透视示意图。
附图2所示为本发明的容器的横截面示意图。
附图3所示为本发明的另一个容器的横截面示意图。
附图4所示为本发明的组合的透视示意图。
附图5所示图表展示了高度非晶态乙烯醇聚合物膜结构与另一个聚合物膜结构在不同湿度水平下的阻隔性能对比。
附图6所示图表展示了高度非晶态乙烯醇聚合物与聚乙烯醇的水溶性对比。
实施例的详细说明
本发明所述阻隔结构用以减少阻隔结构一侧的HSG和DG含量。在一个实施例中，当本发明所述的阻隔结构作为装有空气敏感材料的容器的一部分时，所述阻隔结构的作用在于减少密封容器内部的气体含量。因此，所述阻隔结构可通过减少HSG含量，降低材料本身可能散发出来的Dg，从而防止密封在此类容器内的空气敏感材料(例如氧气敏感材料)出现降解。
本发明提供一种多层阻隔结构，它包括阻隔涂料或含有阻隔材料的阻隔层的组合，通过阻隔层一侧上的胶粘层进行支撑，并利用一层或多层透过率透过率(WVTR)低的防液态水层来防止液体水和水蒸气(下文统称为“水”)渗透。本发明的阻隔结构提供新颖的特征，用于减少阻隔层一侧的空气含量(包括氧气)，其中阻隔结构一侧上的空气可以是容器内部的空气。
所述阻隔结构可以并入任何类型的容器，对于暴露于各种空气成分(例如氧气)时容易降解的材料的容器尤为有效。本发明并不限定被指定为空气敏感或其他的材料，因为，必须认识到的是，阻隔结构也可以用于暴露于各种空气成分时不会出现降解现象的材料的包装。
在某些实施例中，阻隔结构经过配置，可自行密封以定义密封容器的完整性，或者可以作为密封容器的一部分，例如托盘上的密封盖。在这些实施例中，阻隔结构经过配置，可防止容器内所含材料被释放到容器外部。在这些各个方面中，阻隔结构也可以减少气体含量，例如，氧气或密封容器内部可能存在的其他气体。
所述阻隔结构也可以选择用于分离材料。例如，管、瓶或其他类型容器的内部可以通过阻隔结构分为两个部分。容器第一部分可以包含空气敏感材料。在此方面中，阻隔结构经过配置，可减少装有空气敏感材料的容器的第一部分中的空气含量。
利用阻隔结构减少阻隔结构一侧空气含量的这种新奇功能可以减少包装空气敏感材料时使用惰性大气或抽真空的必要性。而且，可以减少密封容器时(例如HSG)滞留在容器内或者材料本身(例如Dg)存在的空气量。
在一个实施例中，结合附图1，所述阻隔结构包括界定第一侧2和反向第二侧3的多层结构1。附图1所示的多层结构1包括4层。但是，须认识到的是，所述多层结构1可以包括4层以上或以下，且可与附图1所示的层不同。从第一面2到第二面3，所述多层结构1包括不透水第一层10,、胶粘第二层20、阻隔第三层30和不透水第四层40。当阻隔结构属于容器一部分时，如附图2-3所示，所述多层结构1的第一面2可面向容器的内部70，第二面3可面向容器60的外部100，以便于第一面10的位置最靠近容器60的内部70(即，内部区域)，而第四层40距离容器60的内部70最远。在此方面中，在本文中，第一层10也称为“内层”，第四层40也称为“外层”。
根据本发明，所述多层结构1可以用于装空气敏感材料或者非空气敏感材料。
如附图1所示，所述内层10包括第一面11和反向第二面12；所述胶粘层20包括第一面21和反向第二面22；所述阻隔层30包括第一面31和反向第二面32；所述外层40包括第一面41和反向第二面42。如此特定实施例所示，所述内层10的第二面12与胶粘层20的第一面21对接(即，直接邻接)；所述胶粘层20的第二面22直接邻接所述阻隔层30的第一面31；所述阻隔层30的第二面32直接邻接外层40的第一面41。
须认识到的是，所述多层结构1可以采用不同的结构，可以包括较多或较少的层数，也可以是不同于附图所示的层。例如，在一个实施例中，所述多层结构1不包括第四不透水层40。而且，例如，可以在附图所示的层10、20、30和40之间加入其它各种层。同时，必须认识到的是，所述阻隔结构1的各种层10、20、30和40没必要如附图所示那样平滑、连续和厚度均一，而是可以粗糙或有纹理、不连续，例如有孔洞、有图案、不连续或分层，可以厚度不一，以适应某些应用的需求。
附图2-3所示的多层结构1类似于附图1所示的多层结构。因此，由于附图2-3所示的多层结构的特征与附图1所示的多层结构相同，所以附图2-3所示的多层结构的相关介绍不再赘述。
在附图2所示的实施例中，所述阻隔结构是一个自动折叠并密封的多层结构1。如图所示，密封50形成后，内层10会自行密封，从而形成界定内部70的容器60。但是，须认识到的是，可以在其他各层之间形成密封50。如附图2所示，容器60的内部70装满空气敏感材料80和空气90。容器60的内部70内所含空气90可能包括一定量的HSG，它可能会由于DG在空气敏感材料80内的蓄积而随着时间推移而增加。容器60的内部70内含有一定量的气体90，可以通过加入多层结构1使其成为容器60的一部分来减少该气体含量。如附图2所示，内层10的各部分之间形成的密封50防止材料80从容器60的内部70释放到容器60的外部100。在此实施例中，容器60是一个如图所示的挠性壁袋式容器。但是，须认识到的是，容器60可以采用任何形状或形式，不受本发明的特别限制。
在附图2所示的实施例中，所述多层结构1界定一个容器，使不透水第一层10界定多层结构1中最靠近容器60内部70的最里层。因此，内层10的第一面11界定多层结构1的第一面2，同时界定容器60的内表面61。同样地，外层40的第二面42界定多层结构1的第二面3，同时界定容器60的外表面62。须认识到的是，多层结构1的第一面2和容器60的内表面61均没必要通过内层10的第一面11进行界定，但是多层结构1的一个或多个第一面2和容器60的内表面61可以通过多层结构1的其他不同层进行界定。同样地，还须认识到的是，多层结构1的第二面3和容器60的外表面62均没必要通过外层40的第二面42进行界定，但是多层结构1的一个或多个第二面3和容器60的外表面62可以通过多层结构1的其他不同层进行界定。
在另一个实施例中，结合附图3，阻隔结构是一个包括容器60一部分的多层结构1。尽管图中未显示，但是须认识到的是，附图3所示容器60和附图2所示容器60一样可以装材料，且可能包括HSG和/或DG。
如图所示，附图3所示的多层结构1用作盖子，密封到容器60的托盘110部分，其中，托盘110与多层结构1之间形成密封50。须认识到的是，包括多层结构1的容器60的配置可以根据多层结构1和容器60托盘110部分确定各种合适的尺寸和形状。例如，除了不包括或包括托盘110之外，容器60还可以包括瓶子、袋子、盒子或者在孔口上密封多层结构1的类似装置。
结合附图3可以看出，容器60的内部70内可能含有一定量的空气，可以通过加入多层结构1使其成为容器60的一部分来减少该空气含量。如附图3所示，多层结构1还包括界定第一面11的内层10，而第一面11界定的是多层结构1的第一面2。内层10的第一面11直接接触容器60的内部70。多层结构1还包括胶粘层20、阻隔层30和界定第二面42的不透水外层40，第二面42反过来界定多层结构1的第二侧3。如图所示，容器60的外表面61部分由多层结构1的第一侧2和内层10的第一面11进行界定。容器60的外表面62部分由多层结构1的第二侧3和内层40的第二面42进行界定。
如附图3所示，多层结构1和托盘110一起界定具有内部70，适合装空气敏感材料80或其他材料的容器60。多层结构1与容器60的托盘110部分之间形成的密封50限制材料80从容器60的内部70排出到容器60的外部100。
根据本发明，多层结构的每个实施例在胶粘层20与阻隔层30之间存在紧密接触，其中，多层结构1内可能包括的其他层不在胶粘层20与阻隔层30之间。从此方面来讲，本发明的多个实施例包括直接布置于、接触和/或直接邻接阻隔层30第一面31的胶粘层20。
虽然不受任何特定理论的约束，但是人们认为，胶粘层20与阻隔层30之间紧密接触可以增强多层结构1减少容器60内部70内所含空气90量和/或减少多层结构1的第一侧2内空气量的能力。人们认为，胶粘层20与阻隔层30的第一面31之间紧密接触会使阻隔层30充当一个单向分子筛，从而使得气体能够只从容器60内部70到外部100传输通过多层结构1，同时，防止气体从容器60的外部100传输到内部70。
更特别的是，人们认为，阻隔层30只在一个方向上会选择性渗透(即从第一面31到第二面32)，而在另一个方向其阻隔作用(即，从第二面32到第一面31)。然后，气体可以从接触胶粘层20的第一面31(即，“内面”)传输通过阻隔层30，直到第二面32(即，“外面”)。人们认为，胶粘层20与阻隔层30的内面31之间的紧密接触至少部分起此作用。
胶粘层20与阻隔层30未紧密接触时，人们认为阻隔层30不会起单向筛的作用，无法使气体传输通过阻隔层，而是像平常一样；也就是说，作为双向气障，从两个方向上限制气体传输通过阻隔层30。更特别的是，如果胶粘层20未紧密接触阻隔层30，则认为将不会减少滞留在密封容器60的内部70的气体90量，而是维持在原始量上。再者，因此人们认为，从材料释放出来的任何DG会增加容器60的内部70内的HSG量。
下文将更详细地介绍多层结构1各层的这些和其他方面的内容。
阻隔层
根据本发明，阻隔层30经过配置，可减少多层结构1的第一侧2内的气体含量。
如图所示，阻隔层30包括面向容器60的内部70的第一面31(即，内面)，相比第二面32，更靠近多层结构1的第一侧2。内面31紧密接触胶粘层20。第二面32(例如，外面)与内面31反向，面向的是容器60的外部100，或相比内面31，更靠近多层结构1的第二侧3。在一个方面中，外面32紧密接触不透水外层40。但是，须认识到的是，阻隔层30的外面32可能未紧密接触外层40，其中，其他各层插在其之间。
在一个实施例中，阻隔层30包括非晶态乙烯醇共聚物树脂。非晶态指的是聚合物分子随机构成，相比晶状或高晶状材料，其百分比结晶度相对较低的状态。在一个实施例中，阻隔层30是一个平均结晶度低于35％、低于25％或低于20％或10％或以下的乙烯醇聚合物，因此，被认为是高度非晶态乙烯醇共聚物树脂(HAVOH)。
在一个示例中，高度非晶态乙烯醇聚合物可能包括乙烯醇均聚物或由其组成。在另一个示例中，高度非晶态乙烯醇聚合物可能包括乙烯醇共聚物或由其组成。在又一个示例中，乙烯醇聚合物可包括含乙酰醋酸酯基团的乙烯醇共聚物或被缩醛化的乙烯醇共聚物，或包括拥有1,2二醇结构的乙烯醇单位的乙烯醇共聚物、或其组合，或由其组成。在一个实施例中，高度非晶态乙烯醇共聚物可以完全或部分皂化，其中聚合物中的全部或部分酯基被羟基所取代。高度非晶态乙烯醇共聚物的皂化程度可以从50mol.％到98mol.％不等。
Nichigo G-Polymer是阻隔层30中所用合适高度非晶态聚乙烯醇聚合物的一个示例，包括Nippon Gohsei Synthetic Chemical Industry(地址：Osaka Fukoku SeimeiBuilding,2-4,Komatsubara-cho,Kita-ku,Osaka 530-0018,Japan)提供的品级AZF8035W、OKS-1024、OKS-8041、OKS-8089、OKS-8118、OKS-6026、OKS-1011、OKS-8049、OKS-1028、OKS-1027、OKS-1109、OKS-1081和OKS-1083。
Nichigo G-Polymer被认为是树脂成分，包括：(A)具有1,2二醇结构单位(使用以下通用公式表示(1))：
皂化程度介于80～97.9mol％的PVA树脂；和(B)每1摩尔多元醇含5～9摩尔烯化氧的多元醇的烯化氧加合物。Nippon Gohsei按化学名-丁烯二醇乙烯醇(BVOH)也称为Nichigo G-Polymer。
Nichigo G-polymer的性能特征如下所述。
表1-隔氧层性能
样品 cc20um/m2天atm 使用Nichigo G-Polymer标准化
Nichigo G-Polymer 0.0023 1
完全皂化PVOH 0.0050 2
EVOH 29mol％ 0.07 30
EVOH 44mol％ 1.3 600
聚酰胺纤维6 76 35,000
聚丙烯 3,900 1,700,000
表1给出的是使用Nichigo G-polymer品级OKS-8049制成的薄膜在20℃，干燥条件下与其他聚合物膜相比的隔氧性能。
表2-隔氢层性能
样本 cc 20um/m2天atm
Nichigo G-Polymer <3
EVOH 29mol％ 26
EVOH 44mol％ 440
聚酰胺纤维86 900
聚酰胺纤维11 5,600
表2给出的是使用Nichigo G-polymer品级OKS-8049制成的薄膜在41℃，干燥条件下与其他聚合物膜相比的隔氢性能。
附图5给出了具有一层Nichigo G-polymer品级OKS-8049和一层聚丙烯的多层膜在23℃条件下不同湿度水平时的隔氧性能，与拥有一层乙烯-乙烯醇(EVOH)和一层聚丙烯的多层膜进行对比。
表3-透汽性能
表3给出了使用Nichigo G-polymer品级OKS-8049制成的30μm厚膜在40℃的条件下相对湿度为60％和80％时的蒸汽渗透性，与其他30μm厚聚合物膜进行比较。
附图6给出了根据Nichigo G-polymer在6％浓度时的水温和时间的水溶性，与6％浓度的全皂化聚乙烯醇(PVOH)进行比较。
在一个方面中，阻隔层30包括干燥高度非晶态聚乙烯醇聚合物。“干燥”一词指的是干燥高度非晶态乙烯醇聚合物的水分被基本移除。高度非晶态乙烯醇聚合物可溶于水，但是当干燥且在低于65％相对湿度的条件下，高度非晶态乙烯醇聚合物正常可提供优于EVOH或PVOH的出色双向阻气性能。因此，多层结构1的内层10和外层40用于使高度非晶态乙烯醇聚合物维持在干燥状态和低于65％相对湿度的条件下，以防止阻隔层30的阻气性能收到来自容器60的内部70或外部100的水或水分的影响。在一个方面中，包括高度非晶态乙烯醇聚合物的阻隔层30处于干燥状态，且基本不发黏。高度非晶态乙烯醇聚合物是一种可挤出的能进行生物降解的热塑性塑料，对于可见光相当透明，聚合物的雾度百分比低于30％，UV透光率相对较低，小于15％，且能够溶解于水。
通过直接在阻隔层30的第一面31上涂覆胶粘剂，减少多层结构1的第一侧2的空气量。虽然不受任何特定理论的约束，但是人们认为，包括高度非晶态乙烯醇聚合物的阻隔层30通过阻隔层的第一面31与胶粘层20的胶粘剂紧密接触进行激活，进而实现多层结构1的单向阻隔性能。“单向阻隔性能”指的是各种空气成分(例如氧气和氢气)基本上不会从阻隔层30的第二面32到第一面31穿过阻隔层30，但是，同时，各种空气成分能够从阻隔层30的第一面31到第二面32穿过阻隔层30。
更特别的是，人们认为，容器60的内部70内的空气能够从容器60中释放出来，而外部100内的空气无法进入容器60的内部70。因此，人们认为，阻隔层30为多层结构1提供单向(从内部70到外部100)透气性和单向(外部100到内部70)阻隔性能，进而减少多层结构1一侧的空气量，例如，容器60的内部70。
在一个方面中，要形成阻隔层30，可以通过将高度非晶态乙烯醇聚合物和水加在一起来形成阻隔成分，其中，高度非晶态乙烯醇聚合物可溶于水。阻隔成分也可包括添加剂，例如甘油、聚氧乙烯(PEO)或者其阻隔，以增强阻隔成分或阻隔层的某些特征。加入甘油可以增强水分保持力。加入PEO，然后利用特殊涂覆方法，可以增强阻隔成分的黏度，例如，帘膜式淋涂，以使较厚的层超过4g/m2。合适的PEO可以包括Dow Chemical Company提供的Polyox WSR-750(地址：2030Dow Center,Midland,Michigan)。不包括PEO的阻隔成分的黏度较低，可以用于轮转影印或直接涂覆方法。可以根据需要往阻隔成分中加入其它添加剂，来调整阻隔成分或阻隔层的特征，例如，蒸发速率、黏度、可湿性、流变学、颜色等。包括高度非晶态乙烯醇聚合物、可选添加剂和水的阻隔成分可以通过干燥阻隔成分，基本上除去水分来形成阻隔层30。只要通过去除水分制成的阻隔层30厚度合理，且能够减少多层结构1第一侧2的气体量，阻隔成分中高度非晶态乙烯醇聚合物、可选添加剂和水的量就不受本发明的特别限制。
从这方面来讲，高度非晶态乙烯醇聚乙烯的含量可占高度非晶态乙烯醇聚合物和可选添加剂总重的约5％到约100％；甘油和/或PEO等添加剂的含量可占高度非晶态乙烯醇聚合物和可选添加剂总重的约0％到约25％。水量没有特殊限制，可以根据阻隔成分的所需黏度以及对制成阻隔层30的某些技术的适用性进行加水。在另一个方面中，通过浇筑或者吹塑成膜以形成阻隔层30来挤出高度非晶态乙烯醇聚合物。
本发明不对通过基本去除阻隔成分中的水分并干燥后的阻隔层30的平均厚度作特别限制。由于阻隔层30可通过一层或多层不透水内层10和不透水外层40预防渗水和大于65％相对湿度的潮湿条件，所以阻隔层30可以是相对较薄，但仍能够维持充分阻隔性能的层。
在一个实施例中，阻隔层30的平均厚度从约0.015μm到约12μm或以上，涂布量从约0.1g/m2到约85g/m2或以上。如果阻隔层平均厚度小于0.015μm或涂布量小于0.1g/m2，则可能无法为多层结构1提供充分的阻隔性能，以至于容器内部空气量不会减少，而厚度大于12μm或涂布量超过85g/m2时，可能容易出现挠性龟裂。在一个方面中，阻隔层30的平均厚度约为0.15μm到0.30μm，尤其是约为0.18μm；或者涂布量从约1g/m2到约2g/m2，尤其是约为1.2g/m2。在另一个方面中，阻隔层的平均厚度约为.1g/m2到约10g/m2。
当形成足够厚的干膜时，高度非晶态乙烯醇聚合物层在20℃、1atm和0％相对湿度时的氧气透过率可以低于0.0023cc/m2/天。
阻隔层30可包括其他阻隔材料，例如聚乙烯醇(PVOH)、乙烯-乙烯醇(EVOH)、聚酰胺纤维、聚醋酸乙烯酯(PVA)、聚丙烯腈、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙烯等。而且，阻隔层30可包括添加剂，例如层状填料，或可能包括部分或全部水解的结晶或半结晶PVOH，或结晶、半结晶和非晶态PVOH的组合。
内层
须认识到的是，包括多层结构1的容器内包装的材料80通常含水。因此，内层10用于将材料80容纳在容器60的内部70，并用于防止水从容器60的内部70透过高度非晶态乙烯醇阻隔层30，或者容器60的外部100，以至于让阻隔层30中的高度非晶态乙烯醇聚合物无论容器60内密封何种类型的材料均可以保持干燥，同时在低于65％相对湿度的条件下。
在许多方面中，多层结构1是挠性的。从这方面来讲，内层10可以包括不会断裂、破裂或失去完整性的挠性材料；但仍可以防止容器60的内部70的液态水或水蒸气达到容器60的高度非晶态乙烯醇聚合物阻隔层30和外部100。
内层10经过配置，可基本防止水渗透，以使阻隔层30保持干燥状态。此外，内层10拥有的水蒸气透过率(WVTR)可以使阻隔层30在低于65％相对湿度的条件下，以至于阻隔层30不会受来自容器60的内部70的水分的不良影响。在一个实施例中，对于在37.8℃(100°F)和90％相对湿度下测试的，厚度为25.4微米(1mil)的层，内层10可防止液态水渗透，每24小时每平方的WVTR小于80g(即，g/m2/24hr)；或者换算后，相同膜厚度、温度和相对湿度下，小于5.2g/100in2/24hr。在另一个实施例中，在相同膜厚度、温度和相对湿度条件下，内层10的WVTR小于25g/m2/24hr(换算后为1.6g/100in2/24hr)。
相比胶粘层20或阻隔层30，内层10更靠近容器60的内部70。在一个方面中，内层10紧密接触胶粘层20，如图所示。
在多层结构1包括其他层的各种实施例中，内层10要位于最靠近容器60的内部70的阻隔层30的一侧。用这种方法，内层10可以防止阻隔层30由于容器60内密封的材料含水而暴露于水或潮湿环境。因此，这让包括高度非晶态乙烯醇聚合物的阻隔层30能够保留其阻气性能，而不受容器60含水的影响。在一个方面中，相比多层结构1的其他层，内层10更靠近内部70。在另一个方面中，内层10界定多层结构1的第一侧2和容器60的内表面61。
如果多层结构1不包括不透水内层10，来自容器60的内部70的水分可能渗入阻隔层30，如此一来，会削弱阻隔层30中高度非晶态乙烯醇聚合物的阻隔性能，使得阻隔层60无法减少容器60的内部70内的空气量。暴露于液态水或水蒸气可使得高度非晶态乙烯醇聚合物无法充分防止气体从容器60的外部100传输到容器60的内部70。如果额外的HSG引入容器60的内部70，则其内部的空气敏感材料80可能降解，而无法满足预期使用要求。
内层10可包括能够防止来自容器60内部70的液态水或过量水蒸气接触阻隔层30的材料。在一个方面中，内层10包括一种形成连续膜、不透水、具有足够低WVTR的聚合成分，可以有效维持阻隔层30中高度非晶态乙烯醇聚合物的阻隔性能。
在另一个实施例中，内层10也可作为密封层，使多层结构1可以形成容器60的整体，其中，内层10可以自行密封，例如，通过热的应用或其他类型的散热。或者，内层10可以自行密封或利用热、胶粘剂或其他密封机制密封至多层结构1的其他层。在上述任何一种情况下，形成的密封50将会防止包装内部70的内容物被释放到容器60的外部100。
内层10可包括含有一种或多种聚乙烯的聚合物，例如低密度聚乙烯(LDPE)、线型低密度聚乙烯(LLDPE)、茂金属线型低密度聚乙烯(mLLDPE)、超低密度聚乙烯(ULDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、超高分子量聚乙烯纤维(UHWMPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、聚丙烯、聚氨酯、聚烯烃(线形或支链)、卤化聚烯烃、聚酰胺、聚苯乙烯、聚酰胺纤维、聚酯，包括聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚酯共聚物、聚氨酯、聚砜、苯乙烯-马来酸酐共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、聚醚-酰胺嵌段共聚物、聚醚-酯嵌段共聚物、基于乙烯甲基丙烯酸的钠盐或锌盐的离聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、纤维素塑料、丙烯酸类聚合物和共聚物、聚碳酸酯、聚丙烯腈、聚丁烯、离聚物以及乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。此基团包括丙烯酸酯，例如乙烯甲基丙烯酸、乙烯甲基丙烯酸盐、乙烯丙烯酸、乙烯-丙烯酸酯。同时，此基团还包括拥有2到12个碳原子的烯烃单体的聚合物和共聚物，在一个实施例中，大约2到8个碳原子。这些包括每个分子拥有2到4个碳原子的α-烯烃的聚合物。这些包括聚乙烯、聚丙烯、聚1-丁烯等。从共聚物的混合物或者共聚物与均聚物的混合物制成的膜也非常有用。
内层10的厚度没有特别限制，只要内层10能够提供充分的不透水性和最低水蒸气透过率来保护阻隔层30即可。内层10的平均厚度可以从约10微米(μm)到约1000μm不等。在一个实施例中，内层10的平均厚度从约15到约100μm或以上，在一个实施例中，从约20到约80μm，在另一个实施例中，从约40到约60μm，尤其是约50μm。
在一个实施例中，内层10包括基本连续的聚合物膜，该膜包括厚度约为50μm的茂金属线型低密度聚乙烯(mLLDPE)和超低密度聚合物(ULDPE)。聚乙烯树脂，尤其是茂金属聚乙烯树脂具有挠性，可以防止应力断裂，但是具有耐冲击和耐穿刺性能，且拥有热密封功能，以至于内层10可以作为密封层使用。在一个实施例中，合适的聚合物膜也无卤素，且未使用聚偏二氯乙烯(PVDC)。在一个实施例中，内层10是透明、均一的。在另一个实施例中，内层10还具有弹性。内层10中使用的聚合物膜可以通过吹塑或铸挤工艺制造。
胶粘层
在多个实施例中，胶粘层20用作阻隔层30与外层10之间的连接层，并紧密接触阻隔层30。如前所述，胶粘层20也可以作为催化剂，改变阻隔层30中高度非晶态乙烯醇的阻隔性能，减少多层结构1一侧上的气体量。
在一个方面中，胶粘层20紧密接触阻隔层30的第一面31。也就是说，胶粘层20直接布置于阻隔层30上，阻隔层的一侧最靠近容器60的内部70。
如附图1-3所示，胶粘层20在内层10与阻隔层30之间。用此方法，胶粘层20粘合内层10与阻隔层30。但是，须认识到的是，根据本发明，各种其他层可在胶粘层20与内层10之间。
在一个实施例中，胶粘层20也当作相对较薄的阻隔层30的缓冲垫使用。按此方式，胶粘层20的平均厚度从约0.5μm到约4.5μm，涂布量从约4g/m2到约30g/m2。如果胶粘层厚度和涂布量在此范围内，可以为阻隔层30提供足够的缓冲作用，并允许阻隔层30弯曲，阻隔层30不会开裂或损坏。防止阻隔层30开裂或损坏可以维持阻隔层30的连续性，更有效、彻底地减少容器60的内部70中的气体90量。
在另一个方面中，阻隔层20的平均厚度约为2.25μm到3μm，尤其是约为2.7μm；或者涂布量从约15g/m2到约20g/m2，尤其是约为18g/m2。传统厚度小于0.6μm或涂布量低于4g/m2的较薄胶粘层可能无法在弯曲和折叠多层结构1期间防止阻隔层30出现屈挠龟裂。
而且，这些传统涂布量较低和较薄的胶粘层可能无法形成连续层，但是层上可能包括孔口或不连续性。如果胶粘层不连续，可能导致多层结构1中的胶粘层20无法充分激活阻隔层30来减少容器60的内部70中的空气量。
上述涂布量和厚度的胶粘层20与阻隔层30之间紧密接触也可以增强多层结构1的其他各种阻隔特性。更特别的是，阻隔层30可包含表面不规整，可能损害阻隔层30的阻隔性能，包括阻隔层30的单向阻隔性能。虽然不受任何特定理论的约束，但是人们认为，胶粘剂可以解决阻隔层30的第一面31的表面不规整，从而提高阻隔层30的阻隔性能。
在另一个实施例中，多层结构1包括两个胶粘层，其中第一个直接布置于阻隔层30的第一面31上，第二个直接布置于阻隔层30的第二面32上。在此实施例中，阻隔层30夹在两个胶粘层之间。在此结构中，阻隔层30其中一侧的两个胶粘层可为阻隔层30提供增强的缓冲作用，从而抑制屈挠龟裂。在此实施例中，布置于阻隔层30的第二面32的第二胶粘层应定制，防止影响阻隔层30的单向阻隔性能，从而减少容器60的内部70内的空气量，同时，来自容器60的外部100的空气将不会通过多层结构1进入容器60的内部70。
本发明并未特别限制胶粘层20使用的胶粘剂成分，可以包括任何数量的干胶粘剂、接触型胶粘剂、热熔胶粘剂、反应性胶粘剂、天然或合成胶粘剂或压敏胶粘剂或其组合。
在一个实施例中，胶粘层20使用的胶粘剂包括压敏胶粘剂(PSA)。PSA可以包括溶剂胶粘剂、紫外线胶粘剂、100％固体胶粘剂、热熔胶粘剂和乳液型胶粘剂(包括乳液型丙烯酸胶粘剂或烯烃嵌段共聚物胶粘剂)的任何组合。合适的压敏胶粘剂可以由含或不含增粘剂的弹性聚合物组成。各种各样的聚合物可以用于制造合适的压敏胶粘剂；例如，丙烯酸酯和异丁烯酸酯均聚物或共聚物、丁基橡胶系列、聚硅酮、腈类、苯乙烯嵌段共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯、聚氨酯橡胶、乙烯酯和酰胺、烯烃共聚物材料、天然橡胶或合成橡胶以及类似物质。可以使用其他压敏胶粘剂；例如，包括聚氨酯聚合物的压敏胶粘剂。此外，本文所述多层结构中使用的乳液型PSA的黏度范围介于约800和约3000厘泊(cP)之间，最好介于约1000和约2000cP之间。但是，加入流变改性剂后，乳液型PSA的黏度也可能增加到20,000Cp。本文所述的溶剂型PSA的黏度范围介于约3000和约5000Cp之间。但是，可以使用较高百分比的固体物质和/或分子量(Mw)配置溶剂型PSA使黏度大于20,000Cp。本文所述的热熔PSA在约300°F(149℃)到约350°F(177℃)的温度范围内，其黏度范围为约5000到约15000Cp，但是熔融温度可能因配方而异。
在一个实施例中，胶粘剂成分是压敏胶粘剂的水溶性混合物，其中，胶粘剂成分的水溶部分可通过干燥进行去除，从而得到胶粘层20。
水溶性聚合物成分一般占聚合物重量约40％到约80％，其他部分由水和少量的易挥发有机化合物及未反应单体表面活性剂、增粘剂等组成。所述水可能占胶粘剂成分重量的约20％到约60％。
压敏胶粘剂的水溶性混合物可包括丙烯酸型聚合物基体，该基体包括分散在水溶性介质中的丙烯酸类聚合物的颗粒，或者橡胶型聚合物基体胶粘剂。
根据本发明，水溶性丙烯酸型聚合物可包括各种含丙烯酸烷基酯的丙烯酸单体的均聚物和共聚物，例如：丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异癸酯等；甲基丙烯酸烷基酯，例如：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯等。这些丙烯酸酯单体可通过乙烯基不饱和单体进行共聚，例如醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯；苯乙烯单体，例如，苯乙烯、甲基苯乙烯等；不饱和羧酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸等；丙烯酰胺、乙烯基己内酰胺等。本发明工艺常使用的橡胶型压敏胶粘剂聚合物基体正常为基于苯乙烯和丁二烯无规聚合物及其混合物的压敏胶粘剂基体。
在一个示例性实施例中，本发明的胶粘层20包括永久粘合的压敏胶粘剂。在一个方面中，胶粘层20将内层10与阻隔层30粘合在一起。在另一个实施例中，胶粘层20可以用于将阻隔层30粘合到其他不同层。
本发明胶粘剂的共聚物可以利用UV稳定剂和抗氧化剂实现紫外线稳定和防止氧化降解。也可以添加填充剂、着色剂、增粘剂、塑化剂、油和类似物质。
外层
在多个方面中，多层结构1包括不透水外层40，其作用在许多方面与不透水内层10类似。须认识到的是，包括多层结构1的容器60将经常置于含水和相对湿度大于65％的环境中。因此，外层40用于防止液态水或水蒸气从容器60外部100透进高度非晶态乙烯醇阻隔层30。按此方法，阻隔层30中的高度非晶态乙烯醇聚合物可以保持干燥，且可以维持低于65％相对湿度的条件。因此，无论容器60暴露于何种环境，高度非晶态乙烯醇聚合物均可以提供出色的阻隔性能。
在一个实施例中，外层40经过配置，基本不透水，可以将阻隔层30维持在干燥状态，并在容器60的外部100将水隔离。此外，外层40拥有的水蒸气透过率可以使阻隔层30在低于65％相对湿度的条件下，以至于阻隔层30的阻气性能不会受来自容器60的外部100的水分的不良影响。
在多个实施例中，相比阻隔层30，外层40较靠近容器60的外部100。须认识到的是，外层40不要求紧密接触阻隔层30，而是可以在其之间布置一个或多个额外和不同的层。在一个方面中，外层40紧密接触阻隔层30，如图1-3所示。其中，外层40直接布置于阻隔层30的第二面32。如此一来，相比阻隔层30，不透水第四外层40更靠近多层结构1的第二侧3。
在一个实施例中，对于在37.8℃(100°F)和90％相对湿度下测试的，厚度为25.4μm(1mil)的层，外层40可防止液态水渗透，每24小时每平方的WVTR小于80g(即，g/m2/24hr)；或者换算后，相同膜厚度、温度和相对湿度下，小于5.2g/100in2/24hr。在另一个实施例中，在相同膜厚度、温度和相对湿度条件下，外层40的WVTR小于25g/m2/24hr(换算后为1.6g/100in2/24hr)。
由于外层40比阻隔层30更靠近容器60的外部100，所以外层40能够防止阻隔层30渗入可能存在于容器60的外部100可能存在的液体和/或水分。如前所述，通过这种保护，包括高度非晶态乙烯醇聚合物的阻隔层30能够使其阻气性能不受容器60所暴露的环境的影响。因此，容器60可以放在含水环境，不会明显影响阻隔层30中的高度非晶态乙烯醇聚合物的阻隔性能。
如果多层结构1不包括不透水外层40，则阻隔层30中的高度非晶态乙烯醇聚合物可能无法充分减少容器60的内部70的空气量。不包括外层40的多层结构1最终会导致容器60的内部70的气体量增加，而不是减少。这是因为，暴露于液态水或水蒸气可能损害阻隔层30的高度非晶态乙烯醇聚合物的阻气性能，高度非晶态乙烯醇聚合物可能无法充分防止气体从容器60的外部100传输到容器60的内部70。
外层40可包括能够防止来自容器60外部100的液态水或过量水蒸气接触阻隔层30的材料。在一个方面中，外层40包括一种形成连续膜、不透水、具有足够低WVTR的聚合成分，可以有效维持阻隔层30中高度非晶态乙烯醇聚合物的阻隔性能。
本发明对外层40的厚度没有特别限制，只要外层40能够提供充分的不透水性和最低水蒸气透过率来保护阻隔层30即可。在此方面中，外层40可包括厚度从约10μm到约1000μm的不透水层。在一个方面中，外层40的厚度从约15μm到约100μm，从约20μm到约80μm，在一个实施例中，厚度约为36μm。
外层40可包括上述适合内层40使用的任何聚合物或其组合物。合适外层40使用的膜为无卤素膜，且未使用聚偏二氯乙烯(PVDC)。在一个实施例中，外层40包括双向拉伸的无涂层聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。
可选层、添加剂和处理
本发明的多层结构1可包括其它层、在所述层加入添加剂或者单独加入添加剂或者处理，且可包括印刷、印刷接受层或处理、疏水层或处理、其他层压膜层或类似。示例包括底漆、印刷、疏水处理等。可以使用的添加剂包括空气和/或氧气清除剂、滑爽剂和防粘剂、防雾剂、抗静电添加剂和加工助剂。所述层可以共挤、混合或与其它层层压在一起，包括金属箔、其他聚合物膜或填充剂。
组合
根据本发明，附图2所示的一个实施例包括包装在密封容器60内部的材料80的组合130，其中，密封容器包括无卤素多层结构1。在一个实施例中，所述组合130包括空气敏感材料80。所述容器60可以完全通过多层结构1进行界定，如附图2所示；或者可以部分通过多层结构1进行界定，如附图3所示；其中，所述材料80密封在容器60的内部70内。
本发明未特别限制所述材料80，它可以包括适合人类生计所需的任何材料，或者任何其他暴露于空气时可能降解或不会降解的任何其他类型的材料。例如，所述材料80可以包括暴露于各种空气成分可能出现降解的电子元件。
所述组合130可能还包括容器60的外部100上的包装120。此类包装120可作广告或传达信息、保护容器和材料80或其他用途之用。有关此方面，请见附图4，从图可以看出，多层结构本身与密封50粘合在一起，形成内部密封有材料的容器60，其中，多层结构的第二侧3朝外。
附图4所示的容器60包括一个用于分配容器60内部材料的分配装置63，利用该装置，无需永久性破坏容器60，即可分配容器60内密封的材料。分配装置63可包括可以选择打开或关闭的喷口、阀门或其他结构，以分配容器60的内部70内密封的材料。如附图4所示，容器60和内部密封的材料放入(箭头)其上面有印刷标记121的盒式包装120内，容器上有一个开口122，通过该开口，可以从盒式包装120的外部操作所述分配装置63。
盒中袋酒类产品或者其他盒中袋液体材料就是此类组合130的一个示例，其中，液体材料密封在软袋，并放入盒子进行经销和/或销售。在此方面中，除了分配装置63之外，整个容器60由多层结构1进行界定。通过使多层结构1成为容器60的一部分，可以减少容器60的内部70内密封的空气量，从而维持容器内部空气敏感材料80的可口性。
本发明考虑了包括多层结构1在内的其他各种组合130。例如，本发明的组合130可包括容器内密封的材料，如附图3所示或带或不带包装120的包括多层结构1的其他类型的容器。
方法
本发明提供了制作和使用多层结构1的各种方法。
在一个实施例中，提供了一种界定第一侧2和反向第二侧3的多层结构1的制作方法，其中，所述多层结构1用于减少多层结构1第一侧2的气体90量。所述方法包括提供不透水第一层10，包括将胶粘层20布置于最靠近多层结构1第二侧3的不透水第一层10的一侧上。当作为容器一部分时，如附图2-3所示，多层结构的第一侧2可面对容器60的内部70，第一层10可界定多层结构1的内层。
所述方法还包括将阻隔层30布置于与不透水第一层10相对的胶粘层20的一侧上，以使胶粘层20与阻隔层30直接邻接，并相互紧密接触。在一个方面中，所述方法还包括将不透水第四层40布置于胶粘第二层20相对的阻隔层30的一侧上，以使不透水第四层40比阻隔层30更靠近多层结构1的第二侧3。不透水第四层40可能直接邻接或不邻接阻隔层30。
在一个方面中，其中，第四外层40包括在多层结构1内，所述方法可包括将高度非晶态乙烯醇聚合物、可选添加剂和水加在一起，形成阻隔成分，其中，高度非晶态乙烯醇聚合物可溶于水。可以将阻隔成分应用至外层40的第一面41上，并让其干燥。干燥后会去除阻隔成分中的水分，从而形成包括高度非晶态乙烯醇聚合物、干燥形式的阻隔层30。所述方法包括以一定量应用由高度非晶态乙烯醇聚合物、可选添加剂和水的组成的阻隔成分，这样一来，在阻隔成分干燥后，干燥后的阻隔层30的厚度为约.015μm到约0.75μm，尤其是约0.18μm，或者干燥后的涂布量为约0.1g/m2到约5g/m2，尤其是约1.2g/m2。可以使用其他制作阻隔层30的方法。在一个实施例中，外层包括无涂层PET膜或无涂层双向拉伸PET膜。在另一个实施例中，通过浇筑或者吹塑成膜以形成阻隔层30来挤出高度非晶态乙烯醇聚合物。
一旦形成阻隔层30，所述方法可包括将胶粘层直接布置于阻隔层30的第一面31上。在一个方面中，胶粘剂成分直接涂覆于阻隔层30上。例如，胶粘剂成分可包括溶剂型胶粘剂或含有液体媒介的乳液型丙烯酸粘剂。胶粘剂成分可以干燥，从而去除胶粘剂成分的液体媒介，进而在阻隔层30的第一面31上直接形成胶粘层20。在此方面中，内部第一层10可以直接沿着胶粘层20布置，以形成多层结构1。在另一个方面中，胶粘剂成分首先可以涂覆于内层10，然后干燥，以形成胶粘层20。之后，内层10上的胶粘层20可以应用至外层40的阻隔层30的第一面31，从而形成多层结构1。
形成多层结构1后，阻隔层30包含高度非晶态乙烯醇聚合物，干燥并紧密接触胶粘层20，胶粘层比阻隔层30更靠近多层结构1的第一侧2。阻隔层30的第一面31与胶粘层20紧密接触，从而提高了阻隔层20中高度非晶态乙烯醇聚合物的单向阻隔性能。
当完全装配好多层结构1后，阻隔层30中的高度非晶态乙烯醇聚合物应维持在低于65％相对湿度的条件下。
本发明提供了一种减少容器60中气体90含量的方法。所述容器60可包括一个壁来界定容器60以及将容器60的外部70和容器60的外部100分离开来。所述壁可以包括多层结构1，如附图1所示。从此方面来讲，多层结构1的布置方式为将容器60的内部70与外部100分离开来的壁至少部分由多层结构1进行界定。在一个方面中，多层结构1界定了整个壁，如附图2所示。在附图2中，多层结构1包括整个容器60。在另一个方面中，多层结构1界定的是壁的一部分，如附图3所示，其中，多层结构1包括托盘110上的开口。在附图3中，多层结构1包括容器60的一部分。
所述方法包括提供一个包括高度非晶态乙烯醇聚合物阻隔层30和胶粘层20的多层结构1。胶粘层20布置于最靠近容器60的内部70的高度非晶态乙烯醇聚合物阻隔层30的一侧上，直接邻接高度非晶态乙烯醇聚合物阻隔层30。所述方法包括布置多层结构1，以使结构1界定至少一部分将容器60的内部70与外部100分离开来的壁。所述方法包括保持高度非晶态乙烯醇聚合物阻隔层30干燥和低于约65％相对湿度的条件。从此方面来讲，为了维持这些条件，多层结构1可以选择包括内层10和/或外层40。阻隔层30的高度非晶态乙烯醇聚合物可包括Nichigo G-polymer。其他附加的操作可包括在典型方法内，例如，将空气敏感材料80包括在容器60的内部70。
示例
以下示例1-2和4涉及到包括高度非晶态乙烯醇聚合物(HAVOH)的多层结构，通过与示例3进行比较，进一步证明了本发明多层结构的作用。下表4给出了各种阻隔结构的构成。
表4-示例1-4的多层阻隔结构
在上表4中，示例1、示例2和示例4为本发明所述的包括含HAVOH的阻隔层、并与胶粘层紧密接触的多层阻隔结构，而示例3为不含HAVOH的传统多层阻隔结构。
上述示例1-4通过自行密封多层结构，以形成类似于附图2所示类似容器进行评估。在各个示例中，使用热封在容器内密封了水和一定量的HSG(包括空气的各种成分，包括氧气、氮气、氢气等)。
下表5给出了上述示例1-4的阻隔结构随着时间的推移在减少各个容器内密封的HSG含量的性能特征。表5中的数据表示附图2所示，密封在容器内部的HSG气泡的直径(D)。
表5-示例1-4的性能特征
由此可以看出，使用示例1的多层结构制成的容器能够持续减少容器内密封的HSG量，这点可以从气泡的直径(微米)看出，直到至少第128天时，HSG量减少，气泡的直径几乎为0毫米。由于空气中氧气只占约20％，所以看起来仿佛容器内密封的所有气体类型均已去除。使用示例2的多层结构制成的容器最初能够减少容器内密封的HSG含量，但是，在第29天与第118天之间，HSG量增加。虽然不受任何特定理论的约束，但是人们认为，由于多层结构未使用外层，导致示例2中的HAVOH阻隔层暴露于潮湿环境。人们认为，暴露于水分会影响HAVOH阻隔层的阻隔性能，从而导致在第29天和第118天之间容器内的HSG含量增加。尽管使用示例4的多层结构制成的容器不会在第108天前减少容器内密封的HSG含量，但是HSG含量也没有增加。与示例1-2和4不同，使用对比示例3的多层结构制成的容器在第1169天会大大增加气体含量，容器内部的大部分体积(80％-90％)被气体占领，而不是水。
研究人员对示例1、2和4进行了进一步分析。下表6给出了示例1、2和4的结构，更详尽地介绍了随着时间的推移，减少每个容器中密封的HSG含量的性能特征。
表6-示例1、2、4中的多层阻隔结构和性能特征
由此可以看出，使用示例1的多层结构制成的容器能够连续减少容器内密封的HSG含量，直到至少第127天，其中，HSG含量减少到直径几乎为零，直到至少第275天。使用示例2的多层结构制成的容器最初能够减少容器内密封的HSG含量，直到至少第29天，但是，在第29天与第275天之间，HSG量增加。虽然不受任何特定理论的约束，但是人们认为，由于多层结构未使用外层，导致示例2中的HAVOH阻隔层暴露于潮湿环境。人们认为，暴露于水分会影响HAVOH阻隔层的阻隔性能，从而导致在第29天和第275天之间容器内的HSG含量增加。使用示例4的多层结构制成的容器最初无法减少容器内密封的HSG含量，直到第131天，但是，之后，在第131天起直到至少第255天，确实减少了HSG含量。
研究人员对涉及包含HAVOH的示例5-8进行进一步分析。下表7给出了随着时间的推移，各种阻隔结构的构成以及它们在保持容器内水分(按水的重量进行测量)、减少各个容器内密封的HSG含量(按容器内气泡的直径进行测量，单位毫米)以及多层结构的水蒸气透过率(WVTR)的性能特征。
由此可以看出，使用示例5的多层结构制成的容器内部会连续失水，容器内密封的HSG含量一般会增加，直到第228天。WVTR相对稳定地保持在大约16g/(m2·d·atm)左右，直到至少第228天。使用示例6的多层结构制成的容器内部会连续失水，容器内密封的HSG含量一般会增加，直到第228天。WVTR相对稳定地保持在大约5g/(m2·d·atm)左右，大大低于示例5，直到至少第228天。使用示例7的多层结构制成的容器内部会连续失水，直到至少第228天，但是容器内密封的HSG含量一般会减少，直到第228天。WVTR相对稳定地保持在大约6.5g/(m2·d·atm)左右，直到第228天。使用示例8的多层结构制成的容器内部会连续失水，直到至少第228天，但是容器内密封的HSG含量一般会在至少第94天减少。之后，从第94天到至少第228天HSG增加。WVTR相对稳定地保持在大约9.2g/(m2·d·atm)左右，直到第228天。
研究人员对涉及包含HAVOH的示例9-12进行进一步分析。下表8给出了随着时间的推移，各种阻隔结构的构成以及它们在保持容器内水分(按水的重量进行测量)、减少各个容器内密封的HSG含量(按容器内气泡的直径进行测量，单位毫米)以及气泡直径与遗留在由多层结构制成的容器中的水的重量之比的性能特征。
由此可以看出，使用示例9的多层结构制成的容器内部会连续失水，容器内密封的HSG含量一般会增加，直到第228天。在第228天前气泡直径与水重量之间的比一般大约为1.1。在示例9中，人们认为，EVA内层不会使HAVOH阻隔层不透水，也不会保护包括LLDPE/mPE的示例11中的内层。鉴于此原因，人们认为示例9中的HAVOH的阻隔性能劣于示例11。使用示例10的多层结构制成的容器内部会连续失水，容器内密封的HSG含量会连续增加，直到第228天。气泡直径与水重量之间的比也连续增加到1.60，明显高于示例9，持续228天。使用示例11的多层结构制成的容器内部会连续失水，直到第228天，但是容器内密封的HSG含量最初减少，然后一般保持稳定在大约0.90mm左右，持续228天。气泡直径与水重量之比保持低于1，低于示例9和10，持续228天。使用示例12的多层结构制成的容器内部会连续失水，直到第228天，但是容器内密封的HSG含量会波动，持续228天。气泡直径与水重量之间的比在1左右波动，持续228天。
研究人员对本发明中涉及多层结构的以下示例13-18进行进一步分析，其中对比示例13-15和18不包括HAVOH，而示例16和17包括HAVOH。下表9给出了各种阻隔结构的构成。表10给出了示例13-18随着时间的推移在保留容器中各种液体(水、酒、真空密封酒)(百分比失重进行测量)、减少顶空气体(HSG)含量以及减少使用多层结构制成的各种容器内密封的溶解或分散气体(DG)含量的性能特征。对于装酒或真空密封酒的容器，酒是在大气条件下装入容器的。对于真空密封酒，容器要真空冲洗之后再密封。表11给出了示例13-18在防止各种液体的气味释放到容器外部的性能特征。
表11-内含各种液体的示例13-18的性能特征
在表9中，各种成分缩写的含义如下：
BOPET 双向拉伸聚酯薄膜
BVOH 丁烯二醇乙烯醇
COC 环烯烃共聚物(降冰片烯)
EVA 乙烯醋酸乙烯酯
EVOH 乙烯-乙烯醇
HAVOH 高度非晶态乙烯醇(也称为G-Polymer，BVOH)
HPP 聚丙烯均聚物
LDE 低密度弹性体
LLDPE 线型低密度聚乙烯
PSA 压敏胶粘剂
PVdC 聚偏二氯乙烯
tie 顺丁烯二酸酐接枝聚合物。
由此可以看出，使用示例16的多层结构制成的容器能够减少DG和HSG的含量，至少330小时，容器内水、酒、真空密封酒等液体仅有极低的平均失重。而且，与其他示例相比，示例16的容器散发出极少量的酒味。330小时后性能特征堪比或超出对比示例13-15和18的性能特征。
毫无疑问，此技术经过未来应用和不断发展，许多其他效益将逐渐凸显出来。
本文所述所有专利、申请、标准和文章在此全部引用作为参考。
本发明包括本文所述特性和方面的所有可行的组合。因此，例如，如果在一个实施例中介绍的是一个特性，而另一个实施例中介绍的是另一个特性，须认识到本发明包括将这些特性组合在一起的实施例。
如上所述，本发明解决了许多与之前策略、系统和/或设备相关的问题。但是，必须认识到：为了解说本发明的本质，已经描述和图示组件的细节、材料和布置，所属领域的技术人员在不偏离所附权利要求书中记载的本发明的原则和范围的情形下可以进行各种其他的改变。

Claims (68)

1.一种界定第一侧和反向第二侧的多层阻隔结构，其中，所述多层阻隔结构包括：
一层第一不透水层；
一层布置于最靠近所述多层阻隔结构的第二侧的所述第一不透水层的一侧上的胶粘层；
一层布置于最靠近多层阻隔结构第二面的胶粘层的侧面、直接邻接所述胶粘层的高度非晶态乙烯醇聚合物层；和
一层布置于最靠近所述多层结构第二侧的高度非晶态乙烯醇聚合物层的一侧上的第二不透水层，
其中，所述多层阻隔结构用以减少多层阻隔结构第一侧的气体含量。
2.根据权利要求1所述的多层阻隔结构，其中，所述高度非晶态乙烯醇聚合物层直接对接第二不透水层，其中，所述第一不透水层直接对接胶粘层。
3.根据权利要求1到2所述的多层阻隔结构，其中，所述高度非晶态乙烯醇聚合物层包括(A)具有公式(1)的1,2二醇结构的聚乙烯醇(PVA)树脂的树脂成分：
和每1摩尔多元醇含5～9摩尔烯化氧的多元醇的烯化氧加合物。
4.根据权利要求3所述的多层阻隔结构，其中，所述PVA树脂的皂化度达80mol.％到97.9mol.％不等。
5.根据权利要求1所述的多层阻隔结构，其中，所述高度非晶态乙烯醇的平均结晶度小于35％。
6.根据权利要求1到5中任何一个权利要求所述的多层阻隔结构，其中，所述高度非晶态乙烯醇聚合物层的涂布量从0.1g/m2到85g/m2不等。
7.根据权利要求6所述的多层阻隔结构，其中，所述高度非晶态乙烯醇聚合物层的涂布量约为1.2g/m2。
8.根据权利要求1到7中任何一个权利要求所述的多层阻隔结构，其中，所述胶粘层包括选自溶剂型胶粘剂、水性胶粘剂、热熔胶粘剂、烯烃嵌段共聚物胶粘剂及其组合的其中一个的胶粘剂。
9.根据权利要求8所述的多层阻隔结构，其中，所述胶粘剂包括水性压敏胶粘剂。
10.根据权利要求9所述的多层阻隔结构，其中，所述水性压敏胶粘剂的黏度范围为800到3000厘泊。
11.根据权利要求1到10中任何一个权利要求所述的多层阻隔结构，其中，所述胶粘层的涂布量从4g/m2到30g/m2不等。
12.根据权利要求11所述的多层阻隔结构，其中，所述胶粘层的涂布量约18g/m2。
13.一种容器，包括：
一种多层阻隔结构，用以减少容器内部区域的气体含量，所述多层阻隔结构包括：
一层含高度非晶态乙烯醇聚合物的阻隔层，所述阻隔层界定的是面向容器内部区域的内面和反向的外面；和
一层直接布置于阻隔层内面的胶粘层。
14.根据权利要求13所述的容器，其中，所述多层阻隔结构还包括：
一层不透水内层，它布置于最靠近容器内部区域的胶粘层的一侧；和
一层不透水外层，它布置于距离容器内部区域最远的阻隔层的一侧。
15.根据权利要求14的容器，其中，所述内层直接布置于胶粘层上。
16.根据权利要求14的容器，其中，所述外层直接布置于阻隔层的外面上。
17.根据权利要求13到16中任何一个权利要求所述的容器，其中，多层阻隔结构自行密封，界定容器的内部区域。
18.根据权利要求13到16中任何一个权利要求所述的容器，所述容器还包括托盘，其中，多层阻隔结构自行密封到所述托盘，界定容器的内部区域。
19.根据权利要求13到18中任何一个权利要求所述的容器，其中，所述高度非晶态乙烯醇聚合物层包括(A)具有公式(1)的1,2二醇结构的聚乙烯醇(PVA)树脂的树脂成分：
和每1摩尔多元醇含5～9摩尔烯化氧的多元醇的烯化氧加合物。
20.根据权利要求19所述的容器，其中，所述PVA树脂的皂化度达80mol.％到97.9mol.％不等。
21.根据权利要求13到20中任何一个权利要求所述的容器，其中，所述阻隔层的涂布量从0.1g/m2到85g/m2不等。
22.根据权利要求21所述的容器，其中，所述阻隔层的涂布量从1g/m2到2g/m2不等。
23.根据权利要求13到22中任何一个权利要求所述的容器，其中，所述胶粘层包括选自溶剂型胶粘剂、水性胶粘剂、热熔胶粘剂、烯烃嵌段共聚物胶粘剂及其组合的其中一个的胶粘剂。
24.根据权利要求23所述的容器，其中，所述胶粘剂包括水性压敏胶粘剂。
25.根据权利要求13到24中任何一个权利要求所述的容器，其中，所述胶粘层的涂布量从4g/m2到30g/m2不等。
26.根据权利要求25所述的容器，其中，所述胶粘层的涂布量从15g/m2到20g/m2不等。
27.根据权利要求13到26中任何一个权利要求所述的容器，其中，所述内层包括mLLDPE、ULDPE和LLDPE，其中所述内层的平均厚度为20微米(μm)到约100μm。
28.根据权利要求13到26中任何一个权利要求所述的容器，其中，所述外层包括PET，其中所述外层的平均厚度为20μm到约100μm。
29.根据权利要求13到28中任何一个权利要求所述的容器，其中，所述胶粘层是第一胶粘层，所述多层阻隔结构还包括布置在阻隔层与外层之间的阻隔层的外面的第二胶粘层。
30.一种组合，包括：
一个容器和密封在容器内部内的材料，所述容器包括界定面向容器内部的第一侧和反向第二侧的多层结构，所述多层结构包括：
一层不透水内层；
一层胶粘层，它布置于距离多层结构第一侧最远的内层的一侧上；
一层高度非晶态乙烯醇聚合物层，它布置于距离多层结构第一面最远的胶粘层的一侧上，所述高度非晶态乙烯醇聚合物层直接邻接胶粘层；
一层不透水外层，它布置于距离多层结构第一侧最远的高度非晶态乙烯醇聚合物层的一侧上，
其中，所述多层结构用于减少容器内部一种或多种空气成分的含量。
31.根据权利要求30所述的组合，其中，所述材料在暴露于一种或多种空气成分时易出现降解。
32.根据权利要求30或31中任何一个权利要求所述的组合，其中，所述内层界定多层结构的第一侧。
33.根据权利要求30到32中任何一个权利要求所述的组合，其中，所述外层界定多层结构的第二侧。
34.根据权利要求30到33中任何一个权利要求所述的组合，其中，所述胶粘层直接邻接所述内层。
35.根据权利要求30到34中任何一个权利要求所述的组合，其中，所述外层直接邻接所述高度非晶态乙烯醇聚合物层。
36.根据权利要求30到35的任何一个权利要求所述的容器，其中，多层结构自行密封，用以界定容器。
37.根据权利要求30到36中任何一个权利要求所述的组合，其中，所述高度非晶态乙烯醇聚合物层包括(A)具有公式(1)的1,2二醇结构的聚乙烯醇(PVA)树脂的树脂成分：
和每1摩尔多元醇含5～9摩尔烯化氧的多元醇的烯化氧加合物。
38.根据权利要求37所述的组合，其中，所述PVA树脂的皂化度达80mol.％到97.9mol.％不等。
39.根据权利要求30到38中任何一个权利要求所述的组合，其中，所述阻隔层的涂布量从0.1g/m2到85g/m2不等。
40.根据权利要求30到39中任何一个权利要求所述的组合，其中，所述胶粘层包括选自溶剂型胶粘剂、水性胶粘剂、热熔胶粘剂、烯烃嵌段共聚物胶粘剂及其组合的其中一个的胶粘剂。
41.根据权利要求40所述的组合，其中，所述胶粘剂包括水性压敏胶粘剂。
42.根据权利要求30到41中任何一个权利要求所述的组合，其中，所述胶粘层的涂布量从4g/m2到30g/m2不等。
43.根据权利要求30到42中任何一个权利要求所述的组合，还包括布置于容器外部的包装。
44.一种界定第一侧和反向第二侧的多层结构的制作方法，所述多层结构用于减少结构第一侧的气体含量，所述方法包括：
提供具有第一面和反向第二面的不透水第一层，其中，第一面界定的是结构的第一侧；
将胶粘第二层布置于最靠近多层结构第二侧的不透水第一层的一侧上；和
将高度非晶态乙烯醇聚合物第三层布置于与不透水第一层相反的胶粘第二层的一侧上，以便于胶粘第二层和高度非晶态乙烯醇聚合物第三层直接邻接。
45.根据权利要求44所述的方法，还包括将不透水第四层布置在与胶粘第二层相对的高度非晶态乙烯醇聚合物第三层的一侧上。
46.根据权利要求45所述的方法，其中，所述不透水第四层和高度非晶态乙烯醇聚合物第三层直接邻接。
47.根据权利要求44到46中任何一个权利要求所述的方法，其中，所述不透水第一层和胶粘第二层直接对接。
48.根据权利要求44到47中任何一个权利要求所述的方法，其中，所述高度非晶态乙烯醇聚合物第三层包括(A)具有公式(1)的1,2二醇结构的聚乙烯醇(PVA)树脂的树脂成分：
和每1摩尔多元醇含5～9摩尔烯化氧的多元醇的烯化氧加合物。
49.根据权利要求48所述的方法，其中，所述PVA树脂的皂化度达80mol.％到97.9mol.％不等。
50.根据权利要求44到49中任何一个权利要求所述的方法，其中，通过一起加入高度非晶态乙烯醇聚合物和水，形成阻隔成分，然后将所述阻隔成分干燥，进而形成高度非晶态乙烯醇聚合物第三层。
51.根据权利要求50所述的方法，其中，以一定涂布湿量应用所述阻隔成分，这样一来，干燥阻隔成分，去除水分后，所述高度非晶态乙烯醇聚合物层的涂布干量约为0.1g/m2到85g/m2。
52.根据权利要求44到51中任何一个权利要求所述的方法，其中，所述胶粘层包括选自溶剂型胶粘剂、水性胶粘剂、热熔胶粘剂、烯烃嵌段共聚物胶粘剂及其组合的其中一个的胶粘剂。
53.根据权利要求52所述的方法，其中，所述胶粘剂包括水性压敏胶粘剂。
54.根据权利要求44到53中任何一个权利要求所述的方法，其中，所述胶粘层的涂布量从4g/m2到30g/m2不等。
55.根据权利要求54所述的方法，其中，所述胶粘层的涂布量约18g/m2。
56.一种减少容器内气体含量的方法，其中，所述容器包括一个将容器内部和容器外部分离开来的壁，所述方法包括：
提供包括高度非晶态乙烯醇聚合物层和胶粘层的多层结构，其中胶粘层直接邻接所述高度非晶态乙烯醇聚合物层；和
布局多层结构，使所述结构界定至少一部分将外部和内部分离开来的壁，其中，所述胶粘层布置于最靠近容器内部的高度非晶态乙烯醇聚合物层的一侧上；
其中，所述高度非晶态乙烯醇聚合物层受制于低于65％的相对湿度条件。
57.根据权利要求56所述的方法，其中，所述结构还包括直接接触容器内部，用以防止高度非晶态乙烯醇聚合物层暴露于高于65％相对湿度条件的不透水内层。
58.根据权利要求56或57中任何一个权利要求所述的方法，其中，所述结构还包括直接接触容器外部，用以防止高度非晶态乙烯醇聚合物层暴露于高于65％相对湿度条件的不透水外层。
59.根据权利要求56到58中任何一个权利要求所述的方法，其中，所述高度非晶态乙烯醇聚合物包括(A)具有公式(1)的1,2二醇结构的聚乙烯醇(PVA)树脂的树脂成分：
和每1摩尔多元醇含5～9摩尔烯化氧的多元醇的烯化氧加合物。
60.根据权利要求59所述的方法，其中，所述PVA树脂的皂化度达80mol.％到97.9mol.％不等。
61.根据权利要求56到60中任何一个权利要求所述的方法，其中，所述高度非晶态乙烯醇聚合物层的涂布量从0.1g/m2到85g/m2不等。
62.根据权利要求61所述的方法，其中，所述高度非晶态乙烯醇聚合物层的涂布量约为1.2g/m2。
63.根据权利要求56到62中任何一个权利要求所述的方法，其中，所述胶粘层包括选自溶剂型胶粘剂、水性胶粘剂、热熔胶粘剂、烯烃嵌段共聚物胶粘剂及其组合的其中一个的胶粘剂。
64.根据权利要求63所述的方法，其中，所述胶粘剂包括水性压敏胶粘剂。
65.根据权利要求56到64中任何一个权利要求所述的方法，其中，所述胶粘层的涂布量从4g/m2到30g/m2不等。
66.根据权利要求65所述的方法，其中，所述胶粘层的涂布量约18g/m2。
67.根据权利要求56到66中任何一个权利要求所述的方法，其中，所述结构界定整个壁。
68.根据权利要求67所述的方法，其中，所述结构自行密封，以界定容器。
CN201580071287.XA 2014-12-30 2015-12-16 无卤素阻隔结构和相关方法 Pending CN107107590A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201462097961P 2014-12-30 2014-12-30
US62/097,961 2014-12-30
PCT/US2015/065965 WO2016109194A1 (en) 2014-12-30 2015-12-16 Halogen-free barrier constructions and related methods

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107107590A true CN107107590A (zh) 2017-08-29

Family

ID=55236899

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201580071287.XA Pending CN107107590A (zh) 2014-12-30 2015-12-16 无卤素阻隔结构和相关方法

Country Status (9)

Country Link
US (1) US20160185498A1 (zh)
CN (1) CN107107590A (zh)
AU (1) AU2015374507A1 (zh)
BR (1) BR112017014242A2 (zh)
CA (1) CA2970606A1 (zh)
CL (1) CL2017001715A1 (zh)
CO (1) CO2017007659A2 (zh)
MX (1) MX2017008469A (zh)
WO (1) WO2016109194A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112469862A (zh) * 2018-07-19 2021-03-09 普乐模塑纤维技术私人有限责任公司 具有层压的多层件的由模制浆料或绒毛浆料制成的可生物降解和可堆肥的食物包装单元及制造这种食物包装单元的方法

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10766228B2 (en) 2016-12-30 2020-09-08 Michelman, Inc. Coated film structures with an aluminum oxide intermediate layer
CN113056292B (zh) * 2018-10-31 2023-09-01 贝克顿迪金森法国公司 具有完整性丧失检测手段的多层袋
EP3990686B1 (en) 2019-06-26 2024-01-03 3M Innovative Properties Company Method of making a nonwoven fiber web, and a nonwoven fiber web
NL2025240B1 (en) * 2020-01-20 2021-09-08 Huhtamaki Molded Fiber Tech Bv Biodegradable multi-layer packaging element, such as a foil or wrap, for a food product, packaging unit with such packaging element, and method for manufacturing such packaging element
TWI751506B (zh) * 2020-03-06 2022-01-01 欣興電子股份有限公司 線路板及其製造方法
US10894625B1 (en) 2020-07-29 2021-01-19 Verre Vert, Inc. Lightweight polymer bottle for wine and spirits
US11897678B2 (en) * 2020-10-13 2024-02-13 Packaging Aids Corporation Paper recyclable heat sealable bag
US12012253B1 (en) 2023-03-02 2024-06-18 Verre Vert, Inc. Lightweight polymer wine bottle suitable for use with natural cork or synthetic stoppers

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006312313A (ja) * 2005-04-05 2006-11-16 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The 積層構造体
US20090286909A1 (en) * 2007-01-31 2009-11-19 The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. Polyvinyl alcohol resin composition and films
CN102892687A (zh) * 2010-03-31 2013-01-23 艾利丹尼森公司 用于热密封包装的可再密封的层压材料
US20140227544A1 (en) * 2011-09-30 2014-08-14 The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. Aqueous coating liquid and coated film

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2474415B1 (en) * 2009-08-31 2015-03-25 The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. Multi-layer structure
EP2781351B1 (en) * 2011-11-11 2021-11-24 Mitsubishi Chemical Corporation Biodegradable laminate
CN104603163B (zh) * 2012-08-09 2017-03-01 株式会社可乐丽 改性乙烯‑乙烯醇共聚物、其制造方法及其用途

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006312313A (ja) * 2005-04-05 2006-11-16 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The 積層構造体
US20090286909A1 (en) * 2007-01-31 2009-11-19 The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. Polyvinyl alcohol resin composition and films
CN102892687A (zh) * 2010-03-31 2013-01-23 艾利丹尼森公司 用于热密封包装的可再密封的层压材料
US20140227544A1 (en) * 2011-09-30 2014-08-14 The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. Aqueous coating liquid and coated film

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112469862A (zh) * 2018-07-19 2021-03-09 普乐模塑纤维技术私人有限责任公司 具有层压的多层件的由模制浆料或绒毛浆料制成的可生物降解和可堆肥的食物包装单元及制造这种食物包装单元的方法

Also Published As

Publication number Publication date
US20160185498A1 (en) 2016-06-30
CL2017001715A1 (es) 2018-01-26
MX2017008469A (es) 2017-10-26
WO2016109194A1 (en) 2016-07-07
AU2015374507A1 (en) 2017-06-29
CA2970606A1 (en) 2016-07-07
CO2017007659A2 (es) 2017-10-10
BR112017014242A2 (pt) 2018-01-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107107590A (zh) 无卤素阻隔结构和相关方法
CN107107591A (zh) 阻气涂布技术及其产品
CN101443187B (zh) 可密封及可剥离的膜
JP6326797B2 (ja) 低吸着性スタンディングパウチ
JP6107002B2 (ja) シーラントフィルム、並びにそれを用いた包装材及び包装袋
CN101678640A (zh) 可密封及可剥离的膜
JP6798967B2 (ja) シーラントフィルム、並びにそれを用いた包装材及び包装袋
CN115175815A (zh) 阻气层叠体及包装袋
JP5810641B2 (ja) 包装材料及びそれよりなる紙容器
JP6402771B2 (ja) シーラントフィルム、並びにそれを用いた包装材及び包装袋
JP2016028856A (ja) 積層体
JP6402751B2 (ja) シーラントフィルム、並びにそれを用いた包装材及び包装袋
EP4284635A1 (en) Paper packaging with thin film barrier
WO2019240056A1 (ja) 撥液層形成用樹脂組成物、並びに、それを用いた撥液性フィルム、撥液性積層体、包装材及び容器
JP2019214692A (ja) 撥液層形成用樹脂組成物、並びに、それを用いた撥液性フィルム、撥液性積層体、包装材及び容器
US11400682B2 (en) Hygroscopic packaging container
JP6648806B2 (ja) 吸湿性易剥離性包装体
WO2018182721A1 (en) Packaging and packaging film having differential barrier properties
JP5810640B2 (ja) 包装材料及びそれよりなる紙容器
CN214691045U (zh) 一种透明超高阻隔真空保鲜袋
JP6086137B2 (ja) 包装材料及びそれよりなる紙容器
JP6933282B2 (ja) シーラントフィルム、並びにそれを用いた包装材及び包装袋
JP5152635B2 (ja) 酸素吸収性共押出多層積層シート
JP7331457B2 (ja) 撥液性樹脂組成物、並びに、それを用いた撥液性フィルム、撥液性積層体および包装材
JP6743932B2 (ja) シーラントフィルム、並びにそれを用いた包装材及び包装袋

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20170829