CN107090130A - 一种乙丙橡胶复合材料及其制备方法 - Google Patents

一种乙丙橡胶复合材料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种乙丙橡胶复合材料，其原料按重量份包括：其原料按重量份包括：乙丙橡胶100份，快压出碳黑20‑30份，纤维碳粉20‑30份，石蜡油20‑30份，间接法氧化锌3‑8份，硬脂酸0.5‑1.5份，偶联剂2.5‑4.5份，润滑剂2.5‑4.5份，硫磺1.0‑1.5份，促进剂3‑5份。本发明还公开了上述乙丙橡胶复合材料的制备方法。本发明具有良好的机械强度、韧性和抗冲击性能。

Description

一种乙丙橡胶复合材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及橡胶技术领域，尤其涉及一种乙丙橡胶复合材料及其制备方法。
背景技术
乙丙橡胶是世界上消耗量仅次于丁苯橡胶和顺丁橡胶的第三大合成橡胶。乙丙橡胶具有卓越的耐候性、耐臭氧、点绝缘性、低压缩永久变形、高强度和高伸长率等宝贵性能，故而广泛应用于汽车工业、建筑行业、电子和电器行业。但是一些对橡胶材料强度要求较高的行业，如国防军工等，乙丙橡胶的强度还不能满足其要求，从而限制了乙丙橡胶的应用。
纤维碳粉是一种含碳量在95％以上的高强度、高模量纤维的新型纤维材料并且具有耐腐蚀、高模量的特性，在国防军工和民用方面都是重要材料。它不仅具有碳材料的固有本征特性，碳纤维的高强度、高模量性能，是新一代增强材料。
发明内容
基于背景技术存在的技术问题，本发明提出了一种乙丙橡胶复合材料及其制备方法，本发明具有良好的机械强度、韧性和抗冲击性能。
本发明提出的一种乙丙橡胶复合材料，其原料按重量份包括：乙丙橡胶100份，快压出碳黑20-30份，纤维碳粉20-30份，石蜡油20-30份，间接法氧化锌3-8份，硬脂酸0.5-1.5份，偶联剂2.5-4.5份，润滑剂2.5-4.5份，硫磺1.0-1.5份，促进剂3-5份。
优选地，乙丙橡胶为三元乙丙橡胶，其中，乙叉降冰片烯的含量为4-6wt％。
优选地，偶联剂为硅烷偶联剂。
优选地，偶联剂为Si69和γ-氨丙基三乙氧基硅烷组成的混合物，其中，Si69和γ-氨丙基三乙氧基硅烷的重量比为3-4：1-2。
优选地，促进剂为促进剂MBSPT和促进剂ZDMC，其中，促进剂MBSPT和促进剂ZDMC的重量比为1-2：0.5-1。
优选地，其原料还包括：γ-氨丙基三乙氧基硅烷改性碳纳米管、硫酸钙晶须、改性纳米二氧化硅。
优选地，γ-氨丙基三乙氧基硅烷改性碳纳米管、硫酸钙晶须、改性纳米二氧化硅和纤维碳粉的重量比为1-1.5：10-15：15-20：20-30。
优选地，在改性纳米二氧化硅的制备过程中，在氮气氛围中，将纳米二氧化硅加入乙醇水溶液中混匀，加入甲基丙烯酸锌和偶氮二异丁酸二甲酯，加入过程中不断搅拌，然后升温至40-50℃，保温搅拌4-6h，升温至65-70℃，减压干燥得到改性纳米二氧化硅。
优选地，在改性纳米二氧化硅的制备过程中，乙醇水溶液的质量分数为80-90wt％。
优选地，纳米二氧化硅、乙醇水溶液、甲基丙烯酸锌和偶氮二异丁酸二甲酯的重量比为10：70-90：0.6-0.7：0.01-0.02。
本发明还提出了上述乙丙橡胶复合材料的制备方法，包括如下步骤：取上述各原料混匀，密炼，开炼成型，硫化成型得到乙丙橡胶复合材料，其中，开炼温度为60-70℃，硫化压力为170-190Kgf/cm2、硫化温度为170-180℃，硫化时间为460-500s。
上述乙丙橡胶复合材料的制备方法还包括硫化后的修边、外观检验步骤。
上述乙丙橡胶复合材料的制备方法中，硫化成型步骤的模具规格为150mm×150mm×2mm。
本发明选用快压出炭黑、纤维碳粉、γ-氨丙基三乙氧基硅烷改性碳纳米管、硫酸钙晶须、改性纳米二氧化硅为填料，相互配合，在增加橡胶强度的同时还能增加其韧性，且纳米二氧化硅与甲基丙烯酸锌反应聚合，并与快压出炭黑、硫酸钙晶须、纤维碳粉相互配合，可以使得四者均匀分散在橡胶中，大大增加本发明的机械强度，并且纤维碳粉与γ-氨丙基三乙氧基硅烷改性碳纳米管相互配合，并结合硅烷偶联剂的作用，使得二者在橡胶中均匀分散，增加本发明的的强度，并大大增加本发明的冲击韧性；合适的乙丙橡胶与快压出炭黑、纤维碳粉、γ-氨丙基三乙氧基硅烷改性碳纳米管、硫酸钙晶须、改性纳米二氧化硅相互配合，并在硅烷偶联剂的作用下，可以大大增加本发明的机械强度、韧性和抗冲击性能；硫磺与合适的促进剂相互配合形成硫化体系，与橡胶硫化交联形成复杂网络，各物质分散在网络中进一步增加本发明的韧性和机械强度；上述各物质相互配合，使得本发明具有良好的机械强度、韧性和抗冲击性能。
具体实施方式
下面，通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。
实施例1
一种乙丙橡胶复合材料，其原料按重量份包括：乙丙橡胶100份，快压出碳黑25份，纤维碳粉20份，石蜡油25份，间接法氧化锌5份，硬脂酸1份，偶联剂3份，润滑剂3份，硫磺1.2份，促进剂4份。
上述乙丙橡胶复合材料的制备方法，包括如下步骤：取上述各原料混匀，密炼，开炼成型，硫化成型得到乙丙橡胶复合材料，其中，开炼温度为65℃，硫化压力为180Kgf/cm2、硫化温度为175℃，硫化时间为480s。
实施例2
一种乙丙橡胶复合材料，其原料按重量份包括：乙叉降冰片烯的含量为4wt％三元乙丙橡胶100份，快压出碳黑30份，纤维碳粉25份，石蜡油30份，间接法氧化锌3份，硬脂酸1.5份，偶联剂2.5份，润滑剂4.5份，硫磺1.0份，促进剂5份；
其中，偶联剂为Si69和γ-氨丙基三乙氧基硅烷组成的混合物，其中，Si69和γ-氨丙基三乙氧基硅烷的重量比为3：2；
促进剂为促进剂MBSPT和促进剂ZDMC，其中，促进剂MBSPT和促进剂ZDMC的重量比为1：1。
上述乙丙橡胶复合材料的制备方法，包括如下步骤：取上述各原料混匀，密炼，开炼成型，硫化成型得到乙丙橡胶复合材料，其中，开炼温度为60℃，硫化压力为190Kgf/cm2、硫化温度为170℃，硫化时间为500s。
实施例3
一种乙丙橡胶复合材料，其原料按重量份包括：乙叉降冰片烯的含量为6wt％三元乙丙橡胶100份，快压出碳黑20份，纤维碳粉30份，石蜡油20份，间接法氧化锌8份，硬脂酸0.5份，偶联剂4.5份，润滑剂2.5份，硫磺1.5份，促进剂3份；
其中，偶联剂为Si69和γ-氨丙基三乙氧基硅烷组成的混合物，其中，Si69和γ-氨丙基三乙氧基硅烷的重量比为4：1；
促进剂为促进剂MBSPT和促进剂ZDMC，其中，促进剂MBSPT和促进剂ZDMC的重量比为2：0.5；
其原料还包括：γ-氨丙基三乙氧基硅烷改性碳纳米管、硫酸钙晶须、改性纳米二氧化硅；其中，γ-氨丙基三乙氧基硅烷改性碳纳米管、硫酸钙晶须、改性纳米二氧化硅和纤维碳粉的重量比为1.5：10：20：20；
在改性纳米二氧化硅的制备过程中，在氮气氛围中，将纳米二氧化硅加入质量分数为90wt％乙醇水溶液中混匀，加入甲基丙烯酸锌和偶氮二异丁酸二甲酯，加入过程中不断搅拌，然后升温至40℃，保温搅拌6h，升温至65℃，减压干燥得到改性纳米二氧化硅，其中，纳米二氧化硅、乙醇水溶液、甲基丙烯酸锌和偶氮二异丁酸二甲酯的重量比为10：90：0.6：0.02。
上述乙丙橡胶复合材料的制备方法，包括如下步骤：取上述各原料混匀，密炼，开炼成型，硫化成型得到乙丙橡胶复合材料，其中，开炼温度为70℃，硫化压力为170Kgf/cm2、硫化温度为180℃，硫化时间为460s。
实施例4
一种乙丙橡胶复合材料，其原料按重量份包括：乙叉降冰片烯的含量为4.5wt％三元乙丙橡胶100份，快压出碳黑28份，纤维碳粉22份，石蜡油27份，间接法氧化锌4份，硬脂酸1.3份，偶联剂3.5份，润滑剂4份，硫磺1.1份，促进剂4.5份；
其中，偶联剂为Si69和γ-氨丙基三乙氧基硅烷组成的混合物，其中，Si69和γ-氨丙基三乙氧基硅烷的重量比为3.2：1.7；
促进剂为促进剂MBSPT和促进剂ZDMC，其中，促进剂MBSPT和促进剂ZDMC的重量比为1.3：0.8；
其原料还包括：γ-氨丙基三乙氧基硅烷改性碳纳米管、硫酸钙晶须、改性纳米二氧化硅；其中，γ-氨丙基三乙氧基硅烷改性碳纳米管、硫酸钙晶须、改性纳米二氧化硅和纤维碳粉的重量比为1：15：15：30；
在改性纳米二氧化硅的制备过程中，在氮气氛围中，将纳米二氧化硅加入质量分数为80wt％乙醇水溶液中混匀，加入甲基丙烯酸锌和偶氮二异丁酸二甲酯，加入过程中不断搅拌，然后升温至50℃，保温搅拌4h，升温至70℃，减压干燥得到改性纳米二氧化硅，其中，纳米二氧化硅、乙醇水溶液、甲基丙烯酸锌和偶氮二异丁酸二甲酯的重量比为10：70：0.7：0.01。
上述乙丙橡胶复合材料的制备方法，包括如下步骤：取上述各原料混匀，密炼，开炼成型，硫化成型得到乙丙橡胶复合材料，其中，开炼温度为68℃，硫化压力为175Kgf/cm2、硫化温度为177℃，硫化时间为470s。
实施例5
一种乙丙橡胶复合材料，其原料按重量份包括：乙叉降冰片烯的含量为5.5wt％三元乙丙橡胶100份，快压出碳黑22份，纤维碳粉28份，石蜡油23份，间接法氧化锌7份，硬脂酸0.7份，偶联剂4份，润滑剂3.5份，硫磺1.3份，促进剂3.5份；
其中，偶联剂为Si69和γ-氨丙基三乙氧基硅烷组成的混合物，其中，Si69和γ-氨丙基三乙氧基硅烷的重量比为3.8：1.3；
促进剂为促进剂MBSPT和促进剂ZDMC，其中，促进剂MBSPT和促进剂ZDMC的重量比为1.7：0.6；
其原料还包括：γ-氨丙基三乙氧基硅烷改性碳纳米管、硫酸钙晶须、改性纳米二氧化硅；其中，γ-氨丙基三乙氧基硅烷改性碳纳米管、硫酸钙晶须、改性纳米二氧化硅和纤维碳粉的重量比为1.3：12：17：25；
在改性纳米二氧化硅的制备过程中，在氮气氛围中，将纳米二氧化硅加入质量分数为85wt％乙醇水溶液中混匀，加入甲基丙烯酸锌和偶氮二异丁酸二甲酯，加入过程中不断搅拌，然后升温至45℃，保温搅拌5h，升温至67℃，减压干燥得到改性纳米二氧化硅，其中，纳米二氧化硅、乙醇水溶液、甲基丙烯酸锌和偶氮二异丁酸二甲酯的重量比为10：80：0.65：0.015。
上述乙丙橡胶复合材料的制备方法，包括如下步骤：取上述各原料混匀，密炼，开炼成型，硫化成型得到乙丙橡胶复合材料，其中，开炼温度为62℃，硫化压力为185Kgf/cm2、硫化温度为173℃，硫化时间为490s。
试验例1
对实施例1-5进行性能测试，结果如下：
项目 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5
扯断强度MPa 27.3 26.5 26.8 27.1 27.6
撕裂强度KN/m 98.3 98.1 98.6 98.9 99.5
300％定伸应力MPa 23.9 23.1 22.8 23.5 24.1
扯断伸长率％ 411 376 402 397 389
由上表可以看出，本发明机械强度高、韧性好、抗冲击性能好。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种乙丙橡胶复合材料，其特征在于，其原料按重量份包括：乙丙橡胶100份，快压出碳黑20-30份，纤维碳粉20-30份，石蜡油20-30份，间接法氧化锌3-8份，硬脂酸0.5-1.5份，偶联剂2.5-4.5份，润滑剂2.5-4.5份，硫磺1.0-1.5份，促进剂3-5份。
2.根据权利要求1所述乙丙橡胶复合材料，其特征在于，乙丙橡胶为三元乙丙橡胶，其中，乙叉降冰片烯的含量为4-6wt％。
3.根据权利要求1或2所述乙丙橡胶复合材料，其特征在于，偶联剂为硅烷偶联剂。
4.根据权利要求1-3任一项所述乙丙橡胶复合材料，其特征在于，偶联剂为Si69和γ-氨丙基三乙氧基硅烷组成的混合物，其中，Si69和γ-氨丙基三乙氧基硅烷的重量比为3-4：1-2。
5.根据权利要求1-4任一项所述乙丙橡胶复合材料，其特征在于，促进剂为促进剂MBSPT和促进剂ZDMC，其中，促进剂MBSPT和促进剂ZDMC的重量比为1-2：0.5-1。
6.根据权利要求1-5任一项所述乙丙橡胶复合材料，其特征在于，其原料还包括：γ-氨丙基三乙氧基硅烷改性碳纳米管、硫酸钙晶须、改性纳米二氧化硅。
7.根据权利要求6所述乙丙橡胶复合材料，其特征在于，γ-氨丙基三乙氧基硅烷改性碳纳米管、硫酸钙晶须、改性纳米二氧化硅和纤维碳粉的重量比为1-1.5：10-15：15-20：20-30。
8.根据权利要求6或7所述乙丙橡胶复合材料，其特征在于，在改性纳米二氧化硅的制备过程中，在氮气氛围中，将纳米二氧化硅加入乙醇水溶液中混匀，加入甲基丙烯酸锌和偶氮二异丁酸二甲酯，加入过程中不断搅拌，然后升温至40-50℃，保温搅拌4-6h，升温至65-70℃，减压干燥得到改性纳米二氧化硅。
9.根据权利要求8所述乙丙橡胶复合材料，其特征在于，在改性纳米二氧化硅的制备过程中，乙醇水溶液的质量分数为80-90wt％；优选地，纳米二氧化硅、乙醇水溶液、甲基丙烯酸锌和偶氮二异丁酸二甲酯的重量比为10：70-90：0.6-0.7：0.01-0.02。
10.一种如权利要求1-9任一项所述乙丙橡胶复合材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：取上述各原料混匀，密炼，开炼成型，硫化成型得到乙丙橡胶复合材料，其中，开炼温度为60-70℃，硫化压力为170-190Kgf/cm2、硫化温度为170-180℃，硫化时间为460-500s。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114437462A (zh) * 2020-11-02 2022-05-06 中国石油化工股份有限公司 用于鞋底的橡胶组合物及其应用、硫化橡胶及其制备方法和应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101633764A (zh) * 2009-09-08 2010-01-27 青岛海力威密封有限公司 抗压缩永久变形橡胶及其制备方法
CN102352072A (zh) * 2011-08-19 2012-02-15 安徽中鼎密封件股份有限公司 一种汽车转向管柱转向轴橡胶密封罩组件及其制造工艺

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101633764A (zh) * 2009-09-08 2010-01-27 青岛海力威密封有限公司 抗压缩永久变形橡胶及其制备方法
CN102352072A (zh) * 2011-08-19 2012-02-15 安徽中鼎密封件股份有限公司 一种汽车转向管柱转向轴橡胶密封罩组件及其制造工艺

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114437462A (zh) * 2020-11-02 2022-05-06 中国石油化工股份有限公司 用于鞋底的橡胶组合物及其应用、硫化橡胶及其制备方法和应用
CN114437462B (zh) * 2020-11-02 2023-04-07 中国石油化工股份有限公司 用于鞋底的橡胶组合物及其应用、硫化橡胶及其制备方法和应用

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