CN1070834C - 制备烷基醚及其混合物的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种制备叔烷基醚(特别是MTBE、ETBE或这些醚与重醚的混合物)的方法。根据本发明方法，将含烃的原料供入到催化蒸馏反应器系统，在此反应器系统中，进料中的异烯烃(特别是C4～C7异烯烃)在阳离子交换树脂存在下与链烷醇反应以产生叔烷基醚产物。包含醚的反应产物以底部产物方式被从蒸馏系统中排出，如果需要的话，并对其进行附加处理以产生汽油组分。未反应的链烷醇以蒸馏塔顶馏出物形式被排出。根据本发明，排出的馏出液主要含有C3烃与链烷醇的共沸物，其中C3烃量至少约与烃原料中的C3烃浓度相当，相当大部分的未反应链烷醇的量以所述的共沸物形式被排出。采用本发明方法，消除了对分离链烷醇洗涤装置的需要，从而大大地降低了设备的投资费用。

Description

制备烷基醚及其混合物的方法
                      发明背景
发明领域
本发明涉及一种制备叔烷基醚产物的方法，这种叔烷基醚产物特别适于用作发动机燃料组分。所述的产物包含例如甲基叔丁基醚、乙基叔丁基醚、叔戊基甲基醚或叔戊基乙基醚以及可能的更重的叔烷基醚。按照这一方法，原料中的异烯烃(特别是C4～C7异烯烃)通过与适当的链烷醇反应制备相应的醚。这些醚与蒸馏反应系统的底部产物一起排出，并且如果必要的话，将它们进一步精制处理以制备发动机燃料组分。未反应的链烷醇则与蒸馏塔的塔顶馏出物一起被除去。
相关技术介绍
向燃料中加入叔烷基醚可以改善不使用有机铅化合物的发动机燃料的抗爆性能，降低废气中有害组分的浓度。现已发现，这些化合物中的含氧的醚基能够以令人满意的方式改善上述有关燃料的燃烧过程。适宜的叔烷基醚包括甲基叔丁基醚(MTBE)、乙基叔丁基醚(ETBE)、叔戊基甲基醚(TAME)、叔戊基乙基醚(TAEE)和叔己基甲基醚(THME)，这些仅仅是可提及的少量的实例。这些醚是通过用异烯烃醚化一价脂族醇制备的。这些烯烃包括，但并不限于，异丁烯、2-甲基-1-丁烯(2M1B)、2-甲基-2-丁烯(2M2B)、2-甲基-1-戊烯(2M1P)、2-甲基-2-戊烯(2M2P)和2,3-二甲基-1-戊烯(23DMP)。反应可以在下列反应器：固定床反应器，流化床反应器，管状反应器或催化蒸馏塔中进行。在固定床反应器中，各原料组分是在有固体催化剂颗粒存在下进行反应的，所述的催化剂颗粒被包含在保持不混合的层中，由于液体流速是如此之低以致催化剂颗粒间彼此不发生分离，从而由它们构成了所谓的固定床。另一方面，在流化床反应器中，液相的流速是如此之高，从而使得反应器流化床中的催化剂颗粒都处于分离的漂浮状态。
当醚化是以催化的方法即反应蒸馏方法进行时，催化剂颗粒可以在塔中构成固定床或流化床。催化蒸馏法的特别有利之处在于反应和产物的分离均在同一容器中进行。
醚化反应是一放热平衡反应，其最大转化率是通过反应体系的热动平衡来测定的。一般说，通过在同一个的反应蒸馏塔中进行反应和分离，在MTBE的情况，可以获得约99％转化率，而当在固定床反应器中进行时，则仅能获得95％转化率。对重醚而言，这种转化率的提高就更为显著了。在TAME情况，其转化率可以从65％增加到90％。
可使用离子交换树脂作为催化剂。所用的树脂一般包括粒径为0.1～1mm的磺化聚苯乙烯/二乙烯基苯基阳离子交换树脂(二乙烯基苯交联的磺化聚苯乙烯)颗粒。
在MTBE(或ETBE)情况，可采用的制备方法主要有两种类型。这两种方法都已被工业化使用在15年以上。在MTBE的第一种工业化生产方法中，使用固定床反应器。随后蒸馏反应物部分以便使未反应组分与所形成的醚分离。未反应组分之一为甲醇，随后通过水洗和蒸馏可以将其分离。这种回收的甲醇通常被再循环到反应器的进料中。这类方法在USP 4198530中有详细的介绍。
为提高所述方法的实用性，将部分催化剂放入产物蒸馏塔内。该方法被称作反应蒸馏法，由于反应过程与原料和产物的分离同步进行，因而提高了醚转化率。
产物的同步除去促使这一方法打破化学平衡障碍。这种方法在大量专利中都有介绍。遗憾的是将催化剂放入蒸馏塔内也具有一些缺点，这些缺点源于原料中的杂质，它们对所用的离子交换催化剂具有毒害作用。在某些情形下，根据原料来源，这些杂质必须在醚化过程之前被除去。另外，催化剂逐步失活也使得装置效能不经济，这是由于转化水平低的缘故。如果蒸馏塔内催化剂必须被更换的话，这就意味着整个装置必须被关闭。另一缺点在于塔内所用催化剂要比固定床反应器中所用的催化剂昂贵得多。
某些方法试图采用固定床反应器来避免放入这种昂贵的催化剂，其中将固定床反应器联接到蒸馏塔作为侧反应器(side reactor)。一种实例被记载在US 4503265的专利说明书中。但是，由于某些原因，对于MTBE的生产，这类方法在工业上几乎没有一个是成功的。
然而，反应蒸馏方法的应用并未消除分离和再循环醇作为第二次原料的需要。这些操作增加了所需的投资费用，并且还因需要附加的操作费用而在经济上负担更重。还有，由于醇的循环，任何与醇并存的原料中的杂质被聚集在装置中，这样更迫切需要进行进料的预处理。
可供选择使用的TAME制备方法有三种。其中两种比较陈旧，而且所使用的原理也是与上面生产MTBE中所述的原理相同。
第三种也即是最新的制备TAME以及重醚的方法在我们的国际专利申请WO93/19031和WO93/19032中都有介绍。该方法使用侧反应器原理，以避免在蒸馏塔内放入昂贵的催化剂。然而，该方法与其它两种方法的主要区别在于不需要进行醇分离和再循环。通过在蒸馏塔内仅使用醇-烃共沸物而使这一点成为可能。此方法也可以使用C5～C7烃作为原料。所述的方法是目前工业所用方法。
至此，除上述的第三种TAME方法外，几乎所有工业醚化方法仅产生一种醚作为主要产物。由C4～C7烃同时生产醚会导致一些问题，例如有关催化剂的分布。如果采用反应蒸馏方法的话，反应物聚集在蒸馏塔的不同部位，这样需要较宽广的催化剂分布并形成内部流和增加蒸馏塔的尺寸。此外，采用反应蒸馏不可能同时生成MTBE和THME，因为MTBE和C6烃(形成THME)的沸点在相同范围内。
如果采用现有技术来同时生产混醚(MTBE/TAME/THME)的话，就需要进行醇分离和循环。即使第三种TAME方法也需要醇处理段，由于C4～C7烃原料含有太多的不参与反应的C4烃，从而使得馏出液流量大大高于C5～C7烃原料。由于醇以共沸物形式停留在蒸馏塔内，因此混合醚方法馏出液中的醇的量相对于象烷基化这样的下游方法来讲是不能接受的，因此需要将醇从馏出液中分离出来。
所有醇都遇到类似问题。
                           发明概述
本发明的目的在于通过提供一种全新的叔烷基醚生产方法来消除现有技术中所存在的问题。
本发明是基于以如此方式进行催化蒸馏反应器系统的产物蒸馏以致使大部分(优选为几乎所有)的随馏出液一起除去的链烷醇与烃(这种烃要比原料中的反应性或非反应性C4～C7烃轻)相结合的原理的。
本领域中公知，例如甲醇能与叔烷基醚的醚化混合物中的组分形成共沸物。已知在一些专利申请中未反应的甲醇和C4烃一起从蒸馏塔的塔顶除去。这类现有方法在例如下列文献：公开的德国专利申请2,705,538号，公开的欧洲专利申请78,422号，US专利说明书4198530号以及瑞典专利申请公开448,452和459,175号中都有描述。
根据本发明，比原料中可能存在的反应性或非反应性C4～C7烃轻的烃主要随蒸馏塔顶馏出物(馏出液)一起被除去。因此，蒸馏回收到的塔顶馏出物实质上包含由C3烃与所用的链烷醇形成的共沸物。馏出液中的C3烃的量至少大约与进料中的C3烃的量相当。按照这种方法，大部分未反应的链烷醇是以所述的的共沸物形式被除去的。蒸馏塔的底部产物实际上包含原料中所有的惰性或未反应的C4～C7烃以及所形成的醚。
具体讲，本发明方法的特征在于下列步骤：-将含有烃(特别是C3-7烃)的原料送入催化蒸馏反应器系统中，-在催化剂存在下，使原料中的C4-7异烯烃与链烷醇反应而形成叔烷基醚，-以蒸馏底部产物方式排出蒸馏反应器中的烷基醚和基本上所有未反应的和惰性的烃，和-排出主要包含C3烃与链烷醇的共沸物的塔顶馏出物。
排出的塔顶馏出物中的C3量基本上与原料中存在的C3烃的量相当，由此以所述的共沸物形式将大部分未反应的链烷醇除去。
附图简述
图1为本发明醚化方法的简化流程图
图2为与醚分离塔结合的醚化方法的简化工艺流程图。
                            发明详述
醚的生产可在“催化蒸馏反应器系统”中进行，其中醚生成反应和产物的分离至少是部分同时地进行的。这种装置一般包括常规反应蒸馏塔或与至少一个侧反应器结合的蒸馏塔。参见国际专利申请WO93/19031和WO93/19032中详细记载的实施方案。
但是，本发明也可以用常规醚化系统进行，该系统包括与至少一个用于产物分离的蒸馏塔连接的级联的反应器。
一般说，在后一方法流程中(可参见附图)，将原料烃和醇(甲醇和/或乙醇)与分馏塔的循环液流经冷却到特定反应温度后一起送入到第一醚化反应器内。冷却第一反应器的流出物并再送入到第二醚化反应器中。冷却第二反应器的流出物并送入到第三醚化反应器中。然后将流出物加热并供入到主分馏塔中，该分馏塔按照WO93/19032中所述的的原理操作，即馏出液包括主要组分C3烃及醇，其中醇的浓度为馏出液的共沸浓度。因此未反应的原料C3的量决定馏出液的量。从进料点以上采出侧线馏分并通过加热器将其供入到第一反应器。底部产物包括未反应的烃和所形成的醚。
与此相比，在侧反应器流程中，烃和链烷醇被供入到与蒸馏塔相连的侧线排放口，该排放口与至少一个侧反应器相通。通过侧反应器后，反应混合物优选在低于进料点处被返回至蒸馏塔内。
术语“链烷醇”包括能与烃原料中的饱和及不饱和烃(特别是C3～C7烃)形成共沸物的低级烷基醇。作为链烷醇的具体实例，可被提及的包括下列的醇：甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇和叔丁醇。特别被优选的是甲醇和乙醇。
术语“烯烃原料”或“烃原料”(在本文中，它们被交替地使用)包括所有的烃原料，其中包含有能醚化形成叔烷基醚的异烯烃混合物。具体讲，下列的原料被优选：FCC、TFF或RCC的C4馏分，FCC汽油，FCC轻汽油，裂解C5汽油，TCC汽油，RCC和焦化汽油(CockerGasoline)。进料也可以包括两种或多种烯烃原料的混合物，如FCC轻汽油和裂解C5馏分的混合物。各种C4～C7异烯烃的比例自然在很大程度上决定了醚产物的组成。
上述原料中，FCC、RCC和TCC被优选，因为这些烃馏分可以以除去重馏分(C8+)之后的形式使用。在进料到方法中之前，裂解汽油需要在除去其中的轻馏分和C6+馏分后才能被使用。在所得的烃混合物中可包括多至约10％的C6+馏分(这种烃混合物称作C5汽油)，以确保裂解汽油中的几乎所有的反应性C5组分都存在于烯烃原料中。这种原料还可以含有反应性脂族C6+烃。裂解汽油特别富含异戊二烯(高至10wt-％)和其它二烯烃，通过选择性氢化将它们转化成单-不饱和烃。这样将会大大提高这种馏分作为醚化原料的价值，特别是在与上述裂解汽油馏分一起使用时。
本发明的方法包括醚化方法，其中含烃(特别是C3-7烃)的原料被供入到催化蒸馏反应器系统中。醇原料和蒸馏塔的侧线馏分与烃原料混合。混合物流中的C4-7异烯烃与链烷醇在阳离子交换树脂存在下反应而形成叔烷基醚。
根据本发明，可使用醚化方法中常用的任何催化剂。优选使用常规阳离子交换树脂。但是也可以使用不同种类的沸石。因此，树脂可含有磺基并且它可以通过聚合或共聚合芳族乙烯基化合物、接着磺化来制备。适于制备共聚物聚合物的芳族乙烯基化合物的实例有：苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基萘、乙烯基乙基苯、甲基苯乙烯、乙烯基氯苯和乙烯基二甲苯。酸性阳离子交换树脂一般含有约1.3～1.9个磺基/芳族核。优选的树脂是基于芳族单-乙烯基化合物与芳族多-乙烯基化合物(特别是二乙烯基化合物)的共聚物，其中聚乙烯基苯含量约占共聚物重量的1～20wt-％。离子交换树脂优选具有约0.15～1mm的粒径。除上述树脂外，还可以使用全氟磺酸树脂，即磺酰基氟乙烯基醚与碳氟化合物的共聚物。
烷基醚以底部产物方式从蒸馏反应器系统中排出，并且，如果需要的话，进一步被加工处理例如进行蒸馏处理以产生汽油组分。如上所述，基本上所有的未反应的及惰性的C4～C7烃也以蒸馏底部产物形式被排出。
按照本发明，是如此操作反应蒸馏单元的蒸馏塔的，以致使链烷醇比蒸馏塔顶部的烃重。因此，未与烃结合形成共沸物形式的链烷醇在塔内将向下流动。同时保持C4和重烃与塔底部链烷醇间的汽-液平衡为这样的值，而使链烷醇比烃要轻。从而导致链烷醇从蒸馏塔底部向上流动。这样，链烷醇将在蒸馏塔的顶部和底部之间的蒸馏系统中循环。通过在蒸馏塔内装备反应床，或通过将塔的侧线馏分通过侧反应器的反应床，可产生链烷醇消耗反应，从而从反应系统中除去链烷醇。
链烷醇(特别是甲醇和乙醇)与原料中的烃形成共沸物。烃越重，烃-链烷醇共沸物中的链烷醇浓度就越高。根据本发明，为了使从蒸馏方法中排出的未反应的链烷醇的量降至最低，实质上仅排放作为塔顶馏出物的C3烃-链烷醇共沸物。这些共沸物为最轻的烃-链烷醇共沸物，而且其中链烷醇浓度也最低。
因此，根据本发明，未反应的链烷醇的量可通过调节进料中的C3烃量加以控制。进料中的C3烃的浓度越低，可排出的馏出液的量就越少，而且从方法中排出的链烷醇的量就越少。通过增加进料中C3烃的量，可以提高馏出液流率，而不会改变塔顶馏出物中游离的未反应的链烷醇的相对量。因此，如果必要的话，可以有意地向方法中加入C3烃以达到预定目的。根据本发明，进料中C3烃的量应占烃进料重量的约0.01～15wt-％、优选约0.5～4％。
在进行本发明方法时，可以很容易将塔底部产物中的链烷醇浓度降低至所希望的低浓度。就甲醇而言，其在底部产物中的浓度可以降低至低于100ppm。馏出液中链烷醇的量仅相当于共沸物中的结合量。因此，共沸物的组成以及排出的链烷醇的量取决于塔顶馏出物的烃组成和蒸馏时的操作压力。
根据本发明的优选实施方案，反应蒸馏系统包括蒸馏塔，该蒸馏塔与至少一个包含催化反应床的反应器处于液体接触方式。
优选是以如此方式选择塔的排放口(侧线馏分抽出口)相对于反应器的位置的，以致使链烷醇的汽-液平衡比(K-值)在其上部的(理论)塔板上为小于1。含有链烷醇的反应产物从反应器送入塔内，并被送入到链烷醇的K-值大于1的塔板上。结果，与烃相比，链烷醇被更富积在汽相中。侧线馏分占塔中总液体流的40～90％、一般为约60～约70％。例如，由于蒸馏塔内的主要条件受侧线馏分的排放位置的变化和向反应器中供入更多链烷醇的影响，因此优选使用外反应器。本发明还适用常规催化蒸馏反应器。它按与侧反应器方法相同的方式操作。唯一不同仅在于链烷醇消耗反应在塔内发生。
当所用的醇为甲醇时，本发明优选按MTBE或混醚方法进行。
本发明方法具有相当多的有利之处。例如，按照所述的方案，从蒸馏塔中排出的所有未反应的链烷醇都被结合在共沸物中。由于排出的链烷醇的量很少，故不再需要分离装置。这样就大大减少了有关设备的投资。
下面结合附图1和2对本发明作进一步详细说明。图1为实施例2中所述的的醚方法的简化流程图，该实施例可用于制备仅含一种醚化合物或含醚混合物的产物。
在该实施例的试验流程中，将烃原料、甲醇和蒸馏侧线馏分一起混合，并将此混合物通过充填有离子交换树脂床的反应器1、2和3。烃原料包含C3～C7烃。各反应器可以为固定床或流化床或管状反应器。各反应器可以如附图中所示的那样串联排列，或者并联排列。如果使用多于两个的反应器的话，它们也可以串联/并联排列。由于反应之故，预反应器中的温度可升高约5～约15℃，这取决于反应器的保温效果。从反应器中排出的混合物被送入到蒸馏塔4中。进料点位置将在下文中作更具体的描述。在蒸馏塔4的底部配有蒸汽再沸器9。蒸馏塔可以为填充塔，或者为装备有阀、筛板或泡帽塔板的塔。塔的塔顶馏出物经冷凝器10被排到回流液储器11中，塔顶馏出物在此借助泵12而被排去。对部分塔顶馏出物进行进一步处理，而另一部分被返回到蒸馏塔中。MTBE和重醚以底部产物形式被排出。除醚外，底部产物中还包含未反应的C4+烃。调节该蒸馏方法的回流比，以便使从该方法中排出的馏出液的量至少基本上与进料中的C3烃量相当。
塔的回流比优选为约1～500。在中试装置中甚至可使用更高的回流比。按照本发明，是以如此方式调节回流比的以便使从该方法中排出的馏出液的量至少基本上与进料中的C3烃量相当。
从蒸馏塔4中采出侧线馏分并与上述的新鲜烃和链烷醇进料相混合。
图2为上述实施方案的进一步改进。这两种方法的主要区别在于，为获得适于进一步烷基化处理用的C4馏分或C4-C5馏分而提供第二个蒸馏塔，该塔被用于从醚中分离出C4和/或C5烃。通常，仅有许多C4和/或C5烃被包含在塔顶馏出物中，以致在所述的产物中不存在MTBE/ETBE。
下列实施例进一步说明本发明。
实施例1使用具有两反应器的催化蒸馏反应器系统制备ETBE
采用图1中所示的设备配置，但仅使用两个反应器(反应器1和2)。主塔包含60块理论塔板，回流比为80，操作压力为1400 kPa。塔顶温度为38.4℃，其底部温度为100.8℃。绝热操作反应器1，其入口和出口处温度分别为56.0和70.0℃。同样绝热操作反应器2，其入口和出口处温度分别为39.9和42.0℃。
烃原料(30.0kg/h)包括得自FCC单元中的C4物流，其组成如下：
C3                   3.50wt-％
异丁烯                 17.00wt-％
C4剩余物             76.55wt-％
2-甲基-2-丁烯          0.09wt-％
C5剩余物             2.86wt-％
总计                  100.00wt-％
原料中不含乙醇或ETBE。将所有用于醚化反应的乙醇送入反应器。乙醇进料总量达到4.06kg/h。
表1示出了ETBE制备方法的产物。
表1.ETBE方法的产物
    蒸馏塔
    馏出液wt-％     底部产物wt-％
    C3     88.44     0.01
    异丁烯     0.15     0.76
    C4剩余物     15.40     69.38
 2-甲基-2-丁烯     0.00     0.28
    C5     0.00     2.37
    EtOH     0.01     0.24
    ETBE     0.00     26.88
    TAEE     0.00     0.08
    总计     100.00     100.00
    量，kg/h     1.24     32.83
实施例2使用具有三个反应器的催化蒸馏反应器系统制备混醚
采用图1中所示的设备配置。主塔包含60块理论塔板，回流比为100，操作压力为1400kPa。塔顶温度为48℃，其底部温度为141℃。绝热操作各反应器，其反应温度如下：
                     入口，℃             出口，℃
反应器1                  43                   56
反应器2                  56                   58
反应器3                  39                   40
烃原料(30.0kg/h)包括得自FCC单元的C4物流和FCC轻汽油，该混合物具有以下的组成：
C3                1.25wt-％
异丁烯              5.33wt-％
C4剩余物                22.30wt-％
2-甲基-1-丁烯            1.10wt-％
2-甲基-2-丁烯            7.90wt-％
C5剩余物                24.53wt-％
C6反应物                9.75wt-％
C6剩余物                27.84wt-％
合计                     100.00wt-％
原料中不含甲醇或醚。将用于醚化反应的所有甲醇送入到反应器。甲醇进料量达到2.43kg/h。
表2示出了混醚制备方法的产物。
表2.混醚方法的产物
    蒸馏塔
    馏出液wt-％     底部产物wt-％
    C3     74.26     0.12
    异丁烯     0.04     0.02
    C4剩余物     23.62     20.56
    2-甲基-1-丁烯     0.00     0.12
    2-甲基-2-丁烯     0.00     1.97
    C5剩余物     0.00     23.03
    C6反应物     0.00     4.37
    C6剩余物     0.00     26.12
    MeOH     2.08     0.01
    MTBE     0.00     7.83
    TAME     0.00     9.24
    THME     0.00     6.60
    总计     100.00     100.00
    量，kg/h     0.45     31.98

Claims (16)

1．制备用作发动机燃料组分的醚或混醚产物的方法，所述的产物包括烷基叔丁基醚和更重的叔烷基醚，该方法包括步骤：-将含有C3-7烃的原料供入到催化蒸馏反应器系统中，-在催化剂存在下使原料中的C4-7异烯烃与链烷醇反应，以形成叔烷基醚，-以蒸馏底部产物方式排出蒸馏反应器中的烷基醚和基本上所有未反应的烃，和-排出主要包含C3烃与链烷醇的共沸物的塔顶馏出物，排出的塔顶馏出物中的C3烃的量至少基本上与原料中的C3烃的量相当，由此将大部分未反应的链烷醇以所述的共沸物形式除去。
2．根据权利要求1的方法，其中链烷醇包括甲醇或乙醇。
3．根据权利要求1的方法，其中蒸馏排出的馏出液的量至少约与进料中存在的C3烃的量相当。
4．根据权利要求1的方法，其中反应的蒸馏按下述方式进行：在蒸馏塔的顶部，使链烷醇比烃重，在蒸馏塔的底部，使链烷醇比C4和更重的烃轻。
5．根据权利要求1的方法，其中从该方法中排出的未反应的链烷醇的量是通过调节进料中C3烃的浓度来控制的。
6．根据权利要求1的方法，其中催化醚化反应是通过下述方式在蒸馏塔外部的反应器或反应器系统中进行的：从塔中采出侧线馏分并将其与新鲜烃进料和任选的链烷醇混合，并将它们再循环到上述外部反应器或反应器系统中。
7．根据权利要求6的方法，其中将在高于采出口塔板上的链烷醇的K-值调节到小于1。
8．根据权利要求6的方法，其中反应器流出物在链烷醇的K-值大于1的位置处返回到蒸馏塔内。
9．根据权利要求1的方法，其中催化醚化反应是通过下述方式在蒸馏塔外部的反应器或反应器系统中进行的：循环采自蒸馏塔的侧线馏分穿过反应器并将其返回到低于采出塔板的塔板上，并另外包括调节高于采出塔板的塔板上的链烷醇的K-值为小于1。
10．根据权利要求9的方法，其中将在高于采出口塔板上的链烷醇的K-值调节到小于1。
11．根据权利要求9的方法，其中反应器流出物在链烷醇的K-值大于1的位置处返回到蒸馏塔内。
12．根据权利要求1的方法，其中原料主要包括C3-5烃。
13．根据权利要求1的方法，其中有意地将进料中C3烃浓度保持在如此之低，以便使馏出液和底部产物形成的混合物本身可被用作发动机燃料组分。
14．根据权利要求1的方法，其中包括进一步处理烷基醚以形成汽油组分。
15．根据权利要求1的方法，其中催化剂包括酸性阳离子交换树脂。
16．根据前述权利要求中任一项权利要求的方法，其中制得MTBE、ETBE或MTBE和/或ETBE以及重醚的混合物。
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