CN107056995A - 一种具有优异耐老化性能的紫外光固化光敏树脂 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种具有优异耐老化性能的紫外光固化光敏树脂，所述的树脂包括以下物质：光预制体、活性单体、光引发剂、强度增强剂；本发明与现有技术相比，通过在具有优异耐老化性能的紫外光固化光敏树脂中加入强度增强剂，使具有优异耐老化性能的紫外光固化光敏树脂的拉伸强度为53‑55MPa；通过在具有优异耐老化性能的紫外光固化光敏树脂中加入耐黄变助剂，使打印成品在4个月内不产生黄变。
Description
技术领域
本发明涉及光敏树脂领域，尤其涉及一种具有优异耐老化性能的紫外光固化光敏树脂。
背景技术
3D打印快速成型(SLA)是利用光敏树脂在一定波长的紫外光的照射下产生聚合反应，从而固化成型的技术。在3D打印中，具有优异耐老化性能的紫外光固化光敏树脂的性能直接影响打印成品的性能，目前常用的具有优异耐老化性能的紫外光固化光敏树脂包括光引发剂、光敏预制体、光反应性活性单体、其它助剂，具有优异耐老化性能的紫外光固化光敏树脂的拉伸强度低，只有30-40MPa,而且打印成品不到1个月就产生黄变，不能满足实际的需要。
发明内容
为解决背景技术中存在的技术问题，本发明提出一种具有优异耐老化性能的紫外光固化光敏树脂，具有优异的拉伸强度和耐黄变性能。
本发明提出的一种具有优异耐老化性能的紫外光固化光敏树脂，其原料按重量份包括：
所述的强度增强剂为噻托溴铵一水合物。
优选地，光预制体的原料按重量份包括：
双酚A型环氧丙烯酸树脂 30-40份
双酚A型环氧树脂 10-15份
脂肪族环氧树脂 5-10份。
优选地，活性单体的原料按重量份包括：
丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯 40-50份
1、6-乙二醇二丙烯酸酯 40-50份。
优选地，光引发剂的原料按重量份包括：
1-羟基环已基苯甲酮(184) 4-6份
Easepi 6992 2-3份。
优选地，其原料还包括耐黄变助剂，所述耐黄变助剂为2,4,5-三氨基-6-羟基嘧啶硫酸盐，所述耐黄变助剂与光预制体的重量比为1-2：(50-70)。
优选地，其原料按重量份包括：
优选地，其原料按重量份包括：
本发明通过在具有优异耐老化性能的紫外光固化光敏树脂中加入强度增强剂，使具有优异耐老化性能的紫外光固化光敏树脂的拉伸强度为53-55MPa；通过在具有优异耐老化性能的紫外光固化光敏树脂中加入耐黄变助剂，使打印成品在4个月内不产生黄变。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做出详细说明，应当了解，实施例只用于说明本发明，而不是用于对本发明进行限定，任何在本发明基础上所做的修改、等同替换等均在本发明的保护范围内。
本发明的双酚A型环氧丙烯酸树脂(ZL-6003)由南京钟力新材料科技有限公司生产；双酚A型环氧树脂(DER662)由美国陶氏公司生产；脂肪族环氧树脂(6105)由长兴华工材料公司生产；丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯、1、6-乙二醇二丙烯酸酯、Easepi 6992由上海光易化工提供；2,4,5-三氨基-6-羟基嘧啶硫酸盐由湖北远成共创科技有限公司提供。
具体实施方式中，光预制体的重量份可以为50份、511份、52份、53份、54份、55份、56份、57份、58份、59份、60份、61份、62份、63份、64份、65份、66份、67份、68份、69份、70份；活性单体的重量份可以为30份、31份、32份、33份、34份、35份、36份、37份、38份、39份、40份；光引发剂的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份；强度增强剂的重量份可以为1份、1.1份、1.2份、1.3份、1.4份、1.5份、1.6份、1.7份、1.8份、1.9份、2份。
光预制体的原料按重量份包括：双酚A型环氧丙烯酸树脂的重量份可以为30份、31份、32份、33份、34份、35份、36份、37份、38份、39份、40份；双酚A型环氧树脂的重量份可以为10份、11份、12份、13份、14份、15份；脂肪族环氧树脂的重量份可以为5份、5.5份、6份、6.5份、7份、7.5份、8份、8.5份、9份、9.5份、10份。
活性单体的原料按重量份包括：丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯的重量份可以为40份、41份、42份、43份、44份、45份、46份、47份、48份、49份、50份；1、6-乙二醇二丙烯酸酯的重量份可以为40份、41份、42份、43份、44份、45份、46份、47份、48份、49份、50份。
光引发剂的原料按重量份包括：1-羟基环已基苯甲酮(184)的重量份可以为4份、4.5份、5份、5.5份、6份；Easepi 6992的重量份可以为2份、2.1份、2.2份、2.3份、2.4份、2.5份、2.6份、2.7份、2.8份、2.9份、3份
实施例1
本发明提出的一种具有优异耐老化性能的紫外光固化光敏树脂，其原料按重量份包括：
所述的强度增强剂为噻托溴铵一水合物、司美匹韦的混合物，噻托溴铵一水合物与司美匹韦的重量比为1：0.1。
所述的光预制体的原料按重量份包括：
双酚A型环氧丙烯酸树脂 30份
双酚A型环氧树脂 15份
脂肪族环氧树脂 10份。
所述的活性单体的原料按重量份包括：
丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯 40份
1、6-乙二醇二丙烯酸酯 50份。
所述的光引发剂的原料按重量份包括：
1-羟基环已基苯甲酮(184) 4份
Easepi 6992 3份。
实施例2
本发明提出的一种具有优异耐老化性能的紫外光固化光敏树脂，其原料按重量份包括：
所述的强度增强剂为噻托溴铵一水合物、司美匹韦的混合物，噻托溴铵一水合物与司美匹韦的重量比为1：0.3。
所述的光预制体的原料按重量份包括：
双酚A型环氧丙烯酸树脂 35份
双酚A型环氧树脂 12份
脂肪族环氧树脂 7份。
所述的活性单体的原料按重量份包括：
丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯 45份
1、6-乙二醇二丙烯酸酯 48份。
所述的光引发剂的原料按重量份包括：
1-羟基环已基苯甲酮(184) 5份
Easepi 6992 2.5份。
实施例3
本发明提出的一种具有优异耐老化性能的紫外光固化光敏树脂，其原料按重量份包括：
所述的强度增强剂为噻托溴铵一水合物、司美匹韦的混合物，噻托溴铵一水合物与司美匹韦的重量比为1：0.5。
所述的光预制体的原料按重量份包括：
双酚A型环氧丙烯酸树脂 40份
双酚A型环氧树脂 10份
脂肪族环氧树脂 5份。
所述的活性单体的原料按重量份包括：
丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯 50份
1、6-乙二醇二丙烯酸酯 40份。
所述的光引发剂的原料按重量份包括：
1-羟基环已基苯甲酮(184) 6份
Easepi 6992 2份。
实施例4
本发明提出的一种具有优异耐老化性能的紫外光固化光敏树脂，其原料按重量份包括：
光预制体 60份
活性单体 35份
光引发剂 4份
所述的光预制体的原料按重量份包括：
双酚A型环氧丙烯酸树脂 35份
双酚A型环氧树脂 12份
脂肪族环氧树脂 7份。
所述的活性单体的原料按重量份包括：
丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯 45份
1、6-乙二醇二丙烯酸酯 48份。
所述的光引发剂的原料按重量份包括：
1-羟基环已基苯甲酮(184) 5份
Easepi 6992 2.5份。
实施例5
本发明提出的一种具有优异耐老化性能的紫外光固化光敏树脂，其原料按重量份包括：
所述的强度增强剂为噻托溴铵一水合物。
所述的光预制体的原料按重量份包括：
双酚A型环氧丙烯酸树脂 35份
双酚A型环氧树脂 12份
脂肪族环氧树脂 7份。
所述的活性单体的原料按重量份包括：
丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯 45份
1、6-乙二醇二丙烯酸酯 48份。
所述的光引发剂的原料按重量份包括：
1-羟基环已基苯甲酮(184) 5份
Easepi 6992 2.5份。
其原料还包括耐黄变助剂，所述耐黄变助剂为2,4,5-三氨基-6-羟基嘧啶硫酸盐，所述耐黄变助剂与光预制体的重量比为1.5：60。
本发明的具有优异耐老化性能的紫外光固化光敏树脂的拉伸强度按照GB/T2567-2008检验，单位为MPa。
本发明的耐黄变性能为将打印成品于室温中以肉眼观察，以是否出现明显黄变为判断标准。
本发明的使用期限为将所制的紫外光光敏树脂的粘度每个月进行测量，粘度升高的月份与开始粘度测量的月份之间的期限作为使用期限，所述的粘度升高是指所测的粘度与开始粘度的比值大于1.2。
实施例1-5的检测数据如表1所示：
| 项目 | 拉伸强度 | 耐黄变性能 | 使用期限(月) |
| 实施例1 | 53.5 | 2个月不变黄 | 10 |
| 实施例2 | 54.3 | 2个月不变黄 | 10 |
| 实施例3 | 53.8 | 2个月不变黄 | 10 |
| 实施例4 | 32.5 | 1个月不变黄 | 6 |
| 实施例5 | 48.5 | 1.5个月不黄变 | 9 |
| 实施例6 | 54.6 | 4个月不黄变 | 12 |
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (7)
1.一种具有优异耐老化性能的紫外光固化光敏树脂，其特征在于，其原料按重量份包括：
所述的强度增强剂为噻托溴铵一水合物、司美匹韦的混合物，噻托溴铵一水合物与司美匹韦的重量比为1：0.5-1.5。
2.根据权利要求1所述的具有优异耐老化性能的紫外光固化光敏树脂，其特征在于，光预制体的原料按重量份包括：
双酚A型环氧丙烯酸树脂 30-40份
双酚A型环氧树脂 10-15份
脂肪族环氧树脂 5-10份。
3.根据权利要求1或2所述的具有优异耐老化性能的紫外光固化光敏树脂，其特征在于，活性单体的原料按重量份包括：
丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯 40-50份
1、6-乙二醇二丙烯酸酯 40-50份。
4.根据权利要求1-3任一项所述的具有优异耐老化性能的紫外光固化光敏树脂，其特征在于，光引发剂的原料按重量份包括：
1-羟基环已基苯甲酮(184) 4-6份
Easepi 6992 2-3份。
5.根据权利要求1-4任一项所述的具有优异耐老化性能的紫外光固化光敏树脂，其特征在于，其原料还包括耐黄变助剂，所述耐黄变助剂为2,4,5-三氨基-6-羟基嘧啶硫酸盐，所述耐黄变助剂与光预制体的重量比为1-2：(50-70)。
6.根据权利要求1-5任一项所述的具有优异耐老化性能的紫外光固化光敏树脂，其特征在于，其原料按重量份包括：
7.根据权利要求1-6任一项所述的具有优异耐老化性能的紫外光固化光敏树脂，其特征在于，其原料按重量份包括：
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| 何岷洪等: "3D打印光敏树脂的研究进展", 《功能高分子学报》 * |
| 宋修军等: "《临床骨科药物学》", 31 May 2010, 科学技术文献出版社 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112661917A (zh) * | 2020-12-10 | 2021-04-16 | 深圳市金石三维打印科技有限公司 | 光固化3d打印机使用的光敏树脂 |
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