CN107001175B - 用于增强制备丙烯和高价值产品的改进mto方法 - Google Patents
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Abstract
提出制备轻烯烃的方法。该方法使用SAPO‑18催化剂并在升高的压力下操作。该方法产生较高浓度的较重烯烃,然后可将其加工以产生轻烯烃。较重烯烃的加工可包括复分解反应和烯烃裂化方法。
Description
相关申请的交叉引用
本申请要求2014年12月11日提交的美国临时申请No.62/090,674的权益,通过引用将其全部内容结合到本文中。
发明领域
本发明涉及氧合物向烯烃的转化。特别地,本发明涉及甲醇向轻烯烃的转化。
背景
轻烯烃用作制备大量化学品的进料。轻烯烃在传统上通过蒸汽或催化裂化方法制备。然而,石油来源的有限可用性和高成本导致由这类石油来源制备轻烯烃的成本显著提高。
关于轻烯烃制备的备选材料的研究导致使用氧合物,例如醇,更特别是使用甲醇、乙醇,和较高醇或其衍生物。氧合物通常由更加丰富的原料来源制备,例如天然气转化成醇或者由煤制备氧合物。已知分子筛,例如微孔结晶沸石和非沸石催化剂,特别是硅铝磷酸盐(SAPO)促进氧合物向烃混合物,特别是主要包含轻烯烃的烃混合物的转化。
由该加工产生的轻烯烃的量可通过较重烃产物,特别是较重烯烃如C4和C5烯烃反应,即裂化成轻烯烃而进一步提高。例如,共同受让的美国专利5,914,433,Marker(通过引用将其全部内容结合到本文中)公开了由氧合物原料制备包含每分子具有2-4个碳原子的烯烃的轻烯烃的方法。该方法包括使氧合物原料进入包含金属铝磷酸盐催化剂的氧合物转化区中以制备氢烯烃料流。将丙烯和/或混合丁烯料流从所述轻烯烃料流中分馏出来并裂化以增强乙烯(C2H4)和丙烯(C3H6)产物的收率。轻烯烃产物与在提升裂化器或分开裂化区中的丙烯和丁烯裂化组合提供方法灵活性,这克服铝磷酸盐催化剂的平衡极限。另外,该发明提供氧合物转化区中延长的催化剂寿命和较大催化剂稳定性的优点。
随着轻烯烃的持续需求,仍需要会产生提高的收率或者加工成本或设备成本降低的进一步改进。
概述
本发明提供在预料不到的操作条件下使用催化剂以提高丙烯产量的方法。
本发明的第一实施方案为将氧合物转化成轻烯烃的方法,其包括使氧合物料流在反应器中在反应条件下与流化床中的催化剂接触以产生包含丙烯和丁烯的工艺流,其中催化剂包含SAPO-18,且其中反应条件包括大于2MPa绝对压力的压力。本发明一个实施方案为从该段中第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有,其中压力为2MPa至3.8MPa。本发明一个实施方案为从该段中第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有,其中氧合物包含醇和醚。本发明一个实施方案为从该段中第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有,其中氧合物包含甲醇。本发明一个实施方案为从该段中第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有,其进一步包括使工艺流进入轻烯烃回收单元中,由此产生乙烯产物流、丙烯产物流和C4+产物流;和使C4+产物流进入烯烃裂化单元中以产生包含乙烯和丙烯的烯烃裂化工艺流。本发明一个实施方案为从该段中第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有,其进一步包括使烯烃裂化工艺流进入轻烯烃回收单元中。本发明一个实施方案为从该段中第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有,其中反应条件包括至少375℃的温度。本发明一个实施方案为从该段中第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有,其进一步包括使工艺流进入轻烯烃回收单元中,由此产生乙烯产物流、丙烯产物流和C4+产物流;和使C4+产物流和一部分乙烯产物流进入复分解反应器中,由此产生包含丙烯的复分解料流。本发明一个实施方案为从该段中第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有,其进一步包括使烯烃裂化工艺流进入轻烯烃回收单元中。本发明一个实施方案为从该段中第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有,其进一步包括使工艺流进入轻烯烃回收单元中,由此产生乙烯产物流、丙烯产物流、丁烯产物流和C5+产物流;和使丁烯产物流进入氧化脱氢丁二烯制备单元中以产生1,3-丁二烯产物流。
本发明的第二实施方案为将氧合物转化成轻烯烃的方法,其包括使氧合物料流在反应器中在反应条件下与流化床中的催化剂接触以产生包含烯烃的工艺流,其中催化剂包含SAPO-18,且其中反应条件包括大于2MPa(绝对压力)的压力;使工艺流进入轻烯烃回收单元中,由此产生乙烯产物流、丙烯产物流、C4产物流和C5+产物流;和使一部分C5+产物流进入烯烃裂化单元中以产生包含丙烯的烯烃裂化流出物流。本发明一个实施方案为从该段中第二实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有,其进一步包括使烯烃裂化流出物流进入轻烯烃回收单元中。本发明一个实施方案为从该段中第二实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有,其进一步包括使C4产物流进入C4分离单元中以产生异丁烯料流和正丁烯料流。本发明一个实施方案为从该段中第二实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有,其进一步包括使C4产物流进入目标丁二烯制备单元中以产生丁二烯产物流。本发明一个实施方案为从该段中第二实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有,其中氧合物为甲醇。本发明一个实施方案为从该段中第二实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有,其中反应器中甲醇的分压在入口处为至少275kPa。
本发明的第三实施方案为将甲醇转化成轻烯烃的方法,其包括使甲醇料流在反应器中在反应条件下与流化床中的催化剂接触以产生包含烯烃的工艺流,其中催化剂包含SAPO-18,且其中反应条件包括至少2MPa的反应器压力;和使工艺流进入轻烯烃回收单元中,由此产生乙烯产物流、丙烯产物流和C4+产物流。本发明一个实施方案为从该段中第三实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有,其进一步包括使C4+产物流进入烯烃裂化单元中以产生包含轻烯烃的烯烃裂化工艺流。本发明一个实施方案为从该段中第三实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有,其进一步包括使C4+产物流和一部分乙烯产物流进入复分解反应器中以产生包含丙烯的复分解工艺流。本发明一个实施方案为从该段中第三实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有,其中反应条件进一步包括反应器中2MPa至4MPa的总压力。
没有进一步描述,相信本领域技术人员可使用先前的描述,最完整程度地使用本发明并且容易确定本发明的基本特性而不偏离其精神和范围,从而做出本发明的各种改变和改进并使它适于各种用途和条件。因此,前述优选的具体实施方案应理解为仅是说明性的,且不以任何方式限制公开内容的其余部分,并且意欲涵盖包括在所附权利要求书范围内的各种改进和等价配置。
在上文中,除非另外说明,所有温度以℃描述,所有份和百分数为重量计。
本发明的其它目的、优点和应用由本领域技术人员从以下详细描述和图中获悉。
附图简述
图1显示在标准操作压力下SAPO-34和SAPO-18的选择性;
图2a和2b显示在低压力和高压力下SAPO-18的乙烯制备;
图3a和3b显示在低压力和高压力下SAPO-18的丙烯制备;
图4a和4b显示在低压力和高压力下SAPO-18的丁烯制备;和
图5显示本发明的工艺流。
详述
轻烯烃、乙烯和丙烯的制备是目前产品的重要前体,最显著地,主要产品为聚乙烯和聚丙烯。这些前体的来源主要来自石脑油的裂化。由于成本顾虑和原料的可用性,日益寻求制备轻烯烃的其它来源。氧合物,特别是甲醇可转化并且日益使用。甲醇可由几个来源产生,包括天然气和煤。
甲醇制烯烃(MTO)方法已成功地商业化。美国专利No.6,303,839提出联合MTO-烯烃裂化方法。将氧合物原料在硅铝磷酸盐(SAPO)催化剂的存在下催化转化。轻烯烃产量的提高还描述于美国专利No.7,317,133中,其中将较重烯烃的制备送入烯烃裂化反应器中以产生包含轻烯烃的工艺流。烯烃裂化方法使用来自具有MFI或MEL的结晶硅酸盐族的不同催化剂。这些催化剂的实例包括ZSM-5或ZSM-11。
继续产生其它工艺发展,例如美国专利No.7,568,016,其将MTO与乙烯二聚方法和复分解方法联合以提高丙烯收率。二聚方法也可用于提高用于其它目的的较重烯烃。美国专利No.7,732,650描述了连同异构化和复分解反应分离丁烯的方法。
还开发了围绕反应器的可控条件操作的方法,例如美国专利No.6,137,022,其中操作反应区以包含含有15体积%或更少的有限量的催化剂操作,并控制操作以将原料的转化率限制在80-99%。
其它方面包括以催化剂的改性控制工艺,例如如美国专利No.7,763,765中将Si/Al2比控制在0.10-0.32。
尽管存在涵盖联合MTO-OCP方法以使乙烯和丙烯最大化的许多类似专利,这些方法不具有控制丙烯/乙烯(P/E)产物比的灵活性。P/E产物比主要通过MTO和OCP反应器收率决定。由于提高的丙烯需求,优选大于3的高P/E比是理想的。由于与乙烯相比,较高丙烯的这一需求提高,发现改变催化剂偏好和提高压力实质性地不仅改变MTOO方法中的产物比,而且发现催化剂减活率降低,由此赋予较长的循环时间和改进的经济性。
尝试了不同的SAPO材料,并且发现许多用于氧合物向烯烃的转化。然而,多数是非常弱的并且提供低转化率。用于氧合物转化成烯烃的主要SAPO为SAPO-34,并且具有一定活性,其相对于SAPO-18提供运行时间的实质性提高,如图1中所见。另外,可以看出随着硅含量的提高,运行时间降低。以该转化方法,发现转化最好在低压力下进行。这是由于设定操作条件时的因素的组合。当氧合物制烯烃转化在高压力下操作时,催化剂由于焦化而快得多地减活。该减活降低反应器中催化剂的时间,提高催化剂循环通过再生单元的时间量并降低催化剂的寿命,由此降低任何经济益处。
将甲醇转化成烯烃(MTO)的现有方法是设计以使乙烯和丙烯的产量最大化的方法。方法使用SAPO-34催化剂并在相对低压,137kPa甲醇分压下操作。相对低压用于确保良好的转化率,同时限制转化过程期间催化剂上的焦化量。还发现与SAPO-18相比在该压力下是优选的,如图1中可见。另外,发现当Si含量为相对低的时,发现用于甲醇转化成烯烃的催化剂是更好的。关于SAPO-35,该含量为小于4%。Si含量为形成分子筛骨架的硅、铝和磷原子中Si原子的百分数。甲醇制烯烃转化反应器的操作在低压力下操作以降低焦化。发现提高压力提高催化剂上的焦化并促进催化剂的减活。在这些压力下,由于最好的收率和选择性,优选的催化剂为SAPO-34。这可容易通过两种催化剂的性能看出,其中对于具有变化二氧化硅含量的催化剂,显示出在突破时轻烯烃浓度。
发现对于乙烯和丙烯制备,SAPO-34优于SAPO-18。还发现当使用SAPO-18时,乙烯和丙烯的选择性随着压力提高而降低,如在图2a和2b以及3a和3b中可以看出。这在45分钟时以及在突破时是真实的。然而,发现SAPO-18具有比SAPO-34更大的较重烯烃选择性,并且出乎意料地,不是降低选择性,而是随着压力提高而提高的丁烯选择性,如在图4a和4b中所见。
在SAPO-18的试验中,发现尽管SAPO-34在轻烯烃的制备中提供比SAPO-18更好的性能,在想要产物变化时,提高压力和使用SAPO-18,存在丙烯和C4+烯烃制备的改进。C4+烯烃通过烯烃裂化方法提供另外的轻烯烃收率,而且提供提高的C4烯烃产量,因为丁基橡胶的需求提高。另一优点是在135kPa(绝对压力)(5psig)的总反应器压力下测试时,相对于相同材料,标准化焦炭选择性的降低。另一优点容许MTO反应器操作,同时催化剂占据提高的反应器体积。在一个实施方案中,催化剂占据反应器的多于15体积%。
如图5所示,MTO包括使甲醇料流8进入MTO反应器10中。MTO反应器10产生包含轻烯烃的工艺流12。工艺流12进入脱水塔20中以产生具有降低的水含量的工艺流22,和水料流24以使水进入进一步加工。将工艺流22在压缩机30中压缩以产生压缩工艺流32。压缩工艺流32进入二甲醚(DME)回收单元40中,并产生富烯烃料流42和富DME料流44。富DME料流44可再循环至MTO反应器10中。富烯烃料流42进入轻烯烃回收单元50中,在那里产生产物流。产物流包括乙烯料流52、丙烯料流54和C4+料流56。
MTO方法通过使包含较重烯烃的C4+料流56进入选择性氢化方法中以除去乙炔和二烯烃,并进入烯烃裂化方法(OCP)60中以将较重烯烃转化成轻烯烃而增强。OCP工艺流62进入分离单元70中以产生轻烯烃料流72和重质料流74。轻烯烃料流72进入轻烯烃回收单元50中。
本发明提供将氧合物转化成轻烯烃的方法。该方法包括使氧合物料流在MTO反应器中在反应条件下与流化床中的催化剂接触以产生包含烯烃的工艺流。MTO反应器中的催化剂包含SAPO-18,且反应条件包括大于550kPa(绝对压力)(65psig)的压力。在一个实施方案中,反应条件包括2MPa和4MPa(绝对压力)的压力。
该方法可进一步包括使包含轻烯烃的工艺流进入轻烯烃回收单元中以产生乙烯料流、丙烯料流和C4+产物流。包含C4+烯烃的C4+产物流进入烯烃裂化单元中以产生包含乙烯和丙烯的烯烃工艺流。烯烃工艺流进入轻烯烃回收单元中以回收另外的轻烯烃。
优选的氧合物包括醇和醚,优选的氧合物为甲醇。
在一个实施方案中,方法包括在250kPa至300kPa的氧合物分压下操作,其中优选在275kPa(40psi)的氧合物分压下操作。这是反应器入口处的氧合物分压。当氧合物转化成烯烃时,氧合物分压降低。反应条件的优选温度包括大于375℃的温度。
在一个实施方案中,方法包括从MTO反应器进入轻烯烃回收单元中,由此产生乙烯产物流、丙烯产物流和C4+产物流。C4+产物流和一部分乙烯产物流进入复分解反应器中,其中复分解反应产生包含丙烯的复分解工艺流。复分解工艺流进入轻烯烃回收单元中。
本发明发现与SAPO-34相比,较不理想的催化剂SAPO-18的操作产生较高的丙烯和较重烯烃。丙烯产量的改进降低通过低聚或其它方法加工乙烯的量以实现较高的丙烯收率。另外,也改进了用于转化的较高较重物质含量。对于复分解反应,转化成丙烯的丁烯:乙烯(B/E)的理论化学计量比为2:1。对于实际反应条件,复分解反应器的进料的B/E比的优选范围为2:1-2.25:1。在较高的压力,例如310kPa的甲醇分压下,用SAPO-34,B/E比为0.2:1-0.7:1,这对有效转化而言是太低的。在该压力下,对于SAPO-18,B/E比为1.5:1至恰好2:1以上。随着甲醇分压进一步提高至1.3MPa,B/E比从2:1提高至2.5:1以上。这显示在不同条件下操作的SAPO-18改变总方法,并容许灵活性而不提供其它反应器如低聚反应器以提高丙烯收率。
本发明的一方面是在较高压力下操作。这降低进入轻烯烃回收单元的工艺流所需的压缩量。工艺流的压缩可通过MTO反应器在足够升高的压力下操作而消除。
在一个实施方案中,本发明为提高C2-C4范围内的烯烃产量的方法。由于C4烯烃变成重要的产物,制备不同烯烃的高灵活性是重要的。该方法包括使氧合物料流进入氧合物制烯烃反应器中,并使氧合物在反应条件下与流化床中的催化剂接触以产生包含烯烃的工艺流。反应条件包括在大于550kPa(绝对压力)的压力下使用SAPO-18催化剂。包含烯烃的工艺流42进入轻烯烃回收单元50中以产生乙烯料流52、丙烯料流54、C5+料流56和丁烯料流58。C5+料流56可进入二次反应器60中以产生包含轻烯烃和丁烯的二次料流62。二次料流62进入分离单元70中以产生包含C2-C4烃的轻料流72和包含C5+烃的重质料流。轻料流72进入轻烯烃回收单元50中。
该方法可进一步包括使丁烯料流58进入C4分离单元中以产生异丁烯料流和正丁烯料流。
在一个实施方案中,二次反应器60为复分解反应器。C5+料流56和一部分乙烯料流52可进入复分解反应器中以产生包含丁烯和丙烯的复分解料流62。
在另一实施方案中,二次反应器60为烯烃裂化反应器。C5+料流进入烯烃裂化反应器中以产生包含轻烯烃和丁烯的烯烃裂化工艺流62。
这提供当不同产物的经济价值转变时提供从一种产物至另一种产物转变的高灵活性的经济优点。即,当丁烯的价值相对于乙烯或丙烯提高时。
工艺条件包括优选至少275kPa的压力下的氧合物甲醇分压,至少550kPa(绝对压力)的反应器总压力。
氧合物制烯烃反应器条件优选在气相中操作。典型的反应条件理想地在200℃至300℃的温度下进行,优选240℃至260℃,例如250℃的温度。压力为300-1500kPa,优选400-700kPa的压力,最优选至少550kPa的压力。重时空速(“WHSV”)为2-15hr-1,优选3-7hr-1,例如5hr-1的WHSV。
流化床反应器10为具有连续催化剂再生的系统的一部分。将反应器10中的催化剂与工艺流分离并从催化剂通道14进入再生器80中。使氧化气体料流82进入再生器80中以烧掉焦炭沉积物并使催化剂再生。再生的催化剂料流84返回反应器10中,且燃烧流出物气体86从再生器中离开。
尽管连同具体实施方案描述了下文,应当理解该描述意欲阐述且不限制先前描述和所附权利要求书的范围。
本发明的第一实施方案为由氧合物进料制备轻烯烃的方法,其包括使氧合物进料进入MTO反应器中,其中反应器包含含有硅铝磷酸盐的MTO催化剂并在反应条件下操作以产生包含具有所需乙烯、丙烯和丁烯分布的烯烃的流出物流。本发明一个实施方案为从该段中第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有,其中MTO反应器为流化床。本发明一个实施方案为从该段中第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有,其中硅铝磷酸盐为SAPO-18、SAPO-34、SAPO-5或其组合。本发明一个实施方案为从该段中第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有,其中硅铝磷酸盐为SAPO-18。本发明一个实施方案为从该段中第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有,其中氧合物包含醇、醛和醚。本发明一个实施方案为从该段中第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有,其中氧合物包含甲醇和二甲醚。本发明一个实施方案为从该段中第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有,其中氧合物包含甲醇。本发明一个实施方案为从该段中第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有,其中设置工艺压力和温度以提供所需的乙烯、丙烯和丁烯分布。本发明一个实施方案为从该段中第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有,其中氧合物的入口分压为0.1MPa至2.5MPa,优选0.2MPa至2.0MPa。本发明一个实施方案为从该段中第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有,其中工艺温度为300℃至500℃,优选375℃至475℃。本发明一个实施方案为从该段中第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有,其进一步包括使流出物流进入轻烯烃回收单元中。本发明一个实施方案为从该段中第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有,其进一步包括使流出物流进入骤冷塔中以产生水料流和脱水流出物流;使脱水流出物流进入压缩机中以产生压缩料流;使压缩料流进入DME回收单元中以产生DME料流和DME烯烃料流;和使DME烯烃料流进入轻烯烃回收单元中以产生乙烯料流、丙烯料流和C4+重质物料流。本发明一个实施方案为从该段中第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有,其进一步包括使重质物料流进入烯烃裂化单元中以产生包含轻烯烃的烯烃裂化流出物流。本发明一个实施方案为从该段中第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有,其进一步包括使烯烃裂化流出物流进入轻烯烃回收单元中。本发明一个实施方案为从该段中第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有,其进一步包括使流出物流进入骤冷塔中以产生水料流和脱水流出物流;使脱水流出物流进入压缩机中以产生压缩料流;使压缩料流进入DME回收单元中以产生DME料流和DME烯烃料流;和使DME烯烃料流进入轻烯烃回收单元中以产生乙烯料流、丙烯料流、C4烯烃料流和C5+重质物料流。本发明一个实施方案为从该段中第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有,其进一步包括使一部分或者所有C4烯烃产物流和一部分或者所有乙烯产物流进入复分解反应器中,由此产生主要包含丙烯的复分解料流。本发明一个实施方案为从该段中第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有,其进一步包括使C5+重质物料流进入烯烃裂化单元中以产生包含轻烯烃的烯烃裂化流出物流。本发明一个实施方案为从该段中第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有,其进一步包括使烯烃裂化流出物流进入轻烯烃回收单元中。本发明一个实施方案为从该段中第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有,其进一步包括使流出物流进入骤冷塔中以产生水料流和脱水流出物流;使脱水流出物流进入压缩机中以产生压缩料流;使压缩料流进入DME回收单元中以产生DME料流和DME烯烃料流;和使DME烯烃料流进入轻烯烃回收单元中以产生乙烯料流、丙烯料流、C4烯烃料流、C5烯烃料流和C6+重质物料流。本发明一个实施方案为从该段中第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有,其进一步包括使一部分或者所有C5产物流和一部分或者所有乙烯产物流进入复分解反应器中,由此产生主要包含丙烯和丁烯的复分解料流。本发明一个实施方案为从该段中第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有,其进一步包括使C4产物流进入C4分离单元中以产生异丁烯料流和正丁烯料流。本发明一个实施方案为从该段中第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有,其进一步包括使正丁烯料流进入氧化脱氢反应器中,由此产生由丁二烯组成的目标丁二烯料流。本发明一个实施方案为从该段中第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有,其进一步包括使C6+重质物料流进入烯烃裂化单元中以产生包含轻烯烃的烯烃裂化流出物流。本发明一个实施方案为从该段中第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有,其进一步包括使烯烃裂化流出物流进入轻烯烃回收单元中。本发明一个实施方案为从该段中第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有,其进一步包括使流出物流进入骤冷塔中以产生水料流和脱水流出物流;使脱水流出物流进入压缩机中以产生压缩料流;使压缩料流进入DME回收单元中以产生DME料流和DME烯烃料流;和使DME烯烃料流进入轻烯烃回收单元中以产生乙烯料流、丙烯料流、C4烯烃料流、C5产物流和C6+重质物料流。本发明一个实施方案为从该段中第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有,其进一步包括使C5重质料流和乙烯产物流进入复分解反应器中,由此产生包含丙烯和丁烯的复分解料流。本发明一个实施方案为从该段中第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有,其进一步包括使C4产物流进入C4分离单元中以产生异丁烯料流和正丁烯料流。本发明一个实施方案为从该段中第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有,其进一步包括使C6+重质物料流进入烯烃裂化单元中以产生包含轻烯烃的烯烃裂化流出物流。本发明一个实施方案为从该段中第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有,其进一步包括使烯烃裂化流出物流进入轻烯烃回收单元中。
没有进一步描述,相信本领域技术人员可使用先前的描述,最完整程度地使用本发明并且容易确定本发明的基本特性而不偏离其精神和范围,从而做出本发明的各种改变和改进并使它适于各种用途和条件。因此,前述优选的具体实施方案应理解为仅是说明性的,且不以任何方式限制公开内容的其余部分,并且意欲涵盖包括在所附权利要求书范围内的各种改进和等价配置。
尽管用目前认为的优选实施方案描述了本发明,应当理解本发明不限于所公开的实施方案,而是意欲涵盖包括在所附权利要求书范围内的各种改进和等价配置。
Claims (10)
1.一种由氧合物进料制备轻烯烃的方法,其包括:
使氧合物进料进入MTO反应器中,其中反应器包含含有SAPO-18的MTO催化剂,其中催化剂占据反应器的多于15体积%和其中反应器在包括310kPa-1.3MPa的氧合物分压,375℃至475℃的温度和3-7hr-1的重时空速的反应条件下操作,以产生包含乙烯、丙烯和丁烯的流出物流,其中丁烯与乙烯的重量比为2:1以上;
使流出物流进入骤冷塔中以产生水料流和脱水流出物流;
使脱水流出物流进入压缩机中以产生压缩料流;
使压缩料流进入DME回收单元中以产生DME料流和DME烯烃料流;
使DME烯烃料流进入轻烯烃回收单元中以产生乙烯料流、丙烯料流、C4烯烃料流、C5烯烃料流和C6+重质物料流;和
使一部分或者所有C5烯烃料流和一部分或者所有乙烯料流进入复分解反应器中,由此产生主要包含丙烯和丁烯的复分解料流。
2.根据权利要求1的方法,其中MTO反应器为流化床。
3.根据权利要求1的方法,其中氧合物包含醇、醛和醚。
4.根据权利要求1的方法,其中氧合物包含甲醇和二甲醚。
5.根据权利要求1的方法,其中氧合物包含甲醇。
6.根据权利要求1的方法,其中设置工艺压力和温度以提供所需的乙烯、丙烯和丁烯分布。
7.根据权利要求1的方法,其中使C4烯烃料流进入C4分离单元中以产生异丁烯料流和正丁烯料流。
8.根据权利要求7的方法,其中使正丁烯料流进入氧化脱氢反应器中,由此产生由丁二烯组成的目标丁二烯料流。
9.根据权利要求1的方法,其中使C6+重质物料流进入烯烃裂化单元中以产生包含轻烯烃的烯烃裂化流出物流。
10.根据权利要求9的方法,其中使烯烃裂化流出物流进入轻烯烃回收单元中。
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