CN106832400B - 一种以镍铁渣粉作为阻燃与填充材料的橡胶制品 - Google Patents
一种以镍铁渣粉作为阻燃与填充材料的橡胶制品 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106832400B CN106832400B CN201510887808.0A CN201510887808A CN106832400B CN 106832400 B CN106832400 B CN 106832400B CN 201510887808 A CN201510887808 A CN 201510887808A CN 106832400 B CN106832400 B CN 106832400B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- rubber
- ferronickel
- slag
- slag powder
- rubber product
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000002893 slag Substances 0.000 title claims abstract description 46
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 43
- 229910000863 Ferronickel Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 42
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 title claims abstract description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 8
- 238000012856 packing Methods 0.000 title abstract 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 claims abstract description 8
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 claims description 31
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 claims description 31
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 claims description 31
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 27
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 9
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 7
- 239000004709 Chlorinated polyethylene Substances 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 3
- 238000012216 screening Methods 0.000 claims description 3
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 claims description 2
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 claims description 2
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 claims description 2
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 abstract description 8
- UGKDIUIOSMUOAW-UHFFFAOYSA-N iron nickel Chemical compound [Fe].[Ni] UGKDIUIOSMUOAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 abstract description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000007885 magnetic separation Methods 0.000 abstract description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 abstract 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 16
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 description 9
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 4
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001341 Crude steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021502 aluminium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 229910001679 gibbsite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 239000011490 mineral wool Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000010092 rubber production Methods 0.000 description 1
- 238000010079 rubber tapping Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 silicon-aluminum carbon Chemical compound 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000009628 steelmaking Methods 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002918 waste heat Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
Abstract
一种以镍铁渣粉作为阻燃与填充材料的橡胶制品。本发明提供一种能够用于橡胶制品的镍铁渣粉,其为采用镍铁冶炼产生的废渣经350℃以上温度烘干、柱磨机破碎、皮带悬挂磁辊磁选和立磨机粉磨而得到。本发明中技术方案充分利用镍铁渣中含有的丰富的SiO2、MgO、Al2O3等组分,将其用于橡胶填料,而这些组分均为橡胶制品的有益填料成分,可同时起到填充和阻燃作用,本发明中技术方案将镍铁渣粉结合到橡胶制品中,用于改善耐磨性和阻燃性,并降低生产成本;而且由此制成的橡胶具有优异的综合性能。
Description
技术领域
本发明涉及橡胶制品领域,具体公开了一种以镍铁渣粉作为阻燃与填充材料的橡胶制品。
背景技术
钢渣作为炼钢工业产生的废渣,生产量约为粗钢产量的10%-15%,是冶炼行业的主要固体副产物,其严峻的综合利用形势使各国对钢渣资源化利用空前重视,因此,研究钢渣的特性,开发新的综合利用途径具有重要的意义。
镍铁渣是镍铁冶炼产生的工业副产品,其主要成分为SiO2含量45-55%、MgO含量25-35%,FeO含量5-8%,Al2O3含量3-5%,镍铁渣的出炉温度1500-1600℃,因此余热回收是最主要的利用方向,另外矿棉纤维、铸石等也是其利用方向,但成本高、能耗高、质量低等问题制约着进一步的规模化应用。因此,镍铁渣尚无有效的利用途径。
填料是橡胶生产过程中不可或缺的组分,通常用量在30-60%之间,根据橡胶的种类和用途,填料性能要求也不同,但补强、阻燃和填充是橡胶填料最常见的性能要求。目前,橡胶工业主要补强填料为炭黑和炭白,但价格昂贵。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的缺陷,提供一种以镍铁渣粉作为阻燃与填充材料的橡胶制品,用于克服现有技术中对镍铁钢渣浪费严重以及再利用不合理的缺陷。
为了实现以上目的及其他目的,本发明是通过包括以下技术方案实现的:
本发明提供了一种镍铁渣粉的制备方法,为采用镍铁冶炼产生的废渣经350℃以上温度烘干、柱磨机破碎、皮带悬挂磁辊磁选和立磨机粉磨而得到。
本发明提供了一种镍铁渣粉,由上述所述方法制备获得,所述镍铁渣粉的含水量≤0.5%,MFe≤0.5%;且平均粒径为15~30μm,采用45μm孔径网筛的筛分通过率为100%。
本发明还公开了一种如上述所述镍铁渣粉的用途,为将其作为填料用于橡胶制品中,以橡胶制品的原料组分的总质量为基准计,所述镍铁渣粉的含量为4~32wt%。
本发明还提供了一种采用如上述所述镍铁渣粉作为阻燃与填充材料的橡胶制品,所述橡胶制品包括如下原料组分及重量份:
优选地,所述镍铁渣粉为10~35重量份。
优选地,所述天然橡胶的分子量为2.0×106~8.0×106。
更优选地,所述天然橡胶为环氧化天然橡胶,所述环氧化天然橡胶的环氧化程度为10~25%。
优选地,所述氯化聚乙烯型号为CM135。
优选地,所述阻燃剂为氢氧化铝或氢氧化镁中的一种或多种。
优选地,所述偶联剂为硅烷偶联剂KH550。
优选地,所述硫化剂为DTDM。
本发明还提供了一种制备如上述所述橡胶制品的方法,为将所述原料组分混合并硫化后获得。
优选地,所述硫化的温度为130~160℃,硫化时间为20~60min。
本发明还提供了如上述所述橡胶制品在轮胎上的用途。
本发明中技术方案充分利用镍铁渣中含有的丰富的SiO2、MgO、Al2O3等组分,将其用于橡胶填料,而这些组分均为橡胶制品的有益填料成分,可同时起到填充和阻燃作用,本发明中技术方案将镍铁渣粉结合到橡胶制品中,用于改善耐磨性和阻燃性,并降低生产成本;而且由此制成的橡胶具有优异的综合性能。
具体实施方式
下面结合实施例进一步阐述本发明。应理解,实施例仅用于说明本发明,而非限制本发明的范围。
本发明实施例中所述镍铁渣粉的制备方法,为采用镍铁冶炼产生的废渣经350℃以上温度烘干、柱磨机破碎、皮带悬挂磁辊磁选和立磨机粉磨而得到。
所述镍铁渣粉的含水量≤0.5%,MFe≤0.5%;且平均粒径为15~30μm,采用45μm孔径网筛的筛分通过率为100%。
实施例1~5中的组分及含量如下表表1所示:
表1
其中,
表1中所述氯化聚乙烯型号为CM135。所述天然橡胶的分子量为2.0×106~8.0×106。
实施例1中:镍铁渣粉平均粒径为15.79μm,含水量为0.5%,MFe的含量为0.18%,所述天然橡胶为环氧化天然橡胶,所述环氧化天然橡胶的环氧化程度为10%;
实施例2中:镍铁渣粉平均粒径为23.81μm,含水量为0.19%,MFe的含量为0.33%;所述天然橡胶为环氧化天然橡胶,所述环氧化天然橡胶的环氧化程度为15%;
实施例3中:镍铁渣粉平均粒径为29.75μm,含水量为0.37%,MFe的含量为0.05%;所述天然橡胶为环氧化天然橡胶,所述环氧化天然橡胶的环氧化程度为20%。
实施例4中:镍铁渣粉平均粒径为20.75μm,含水量为0.25%,MFe的含量为0.48%;所述天然橡胶为环氧化天然橡胶,所述环氧化天然橡胶的环氧化程度为25%;Mg(OH)2平均粒径为18.49μm,含水量为0.24%。
实施例5中:镍铁渣粉平均粒径为25.75μm,含水量为0.10%,MFe的含量为0.43%;所述天然橡胶为环氧化天然橡胶,所述环氧化天然橡胶的环氧化程度为10%;Al(OH)3平均粒径为21.05μm,含水量为0.18%。
将实施例1~5中制备橡胶制品的方法,为将所述原料组分混合并硫化后获得。所述硫化的温度为150℃,硫化时间为20min。制得的橡胶制品的性能检测结果如表2所示:
表2
将实施例1~5中配方中的原料组分混合并硫化后。所述硫化的温度为150℃,硫化时间为30min。获得的橡胶制品性能检测结果如下表表3所示:
表3
将实施例1~5中配方中的原料组分混合并硫化后。所述硫化的温度为150℃,硫化时间为45min。获得的橡胶制品性能检测结果如下表表4所示:
表4
将实施例1~5中配方中的原料组分混合并硫化后。所述硫化的温度为150℃,硫化时间为60min。获得的橡胶制品性能检测结果如下表表5所示:
表5
对于橡胶来说氧指数越高,阻燃性能越好;磨耗值越低,耐磨性越好。由上述实验可以看出,掺入镍铁渣粉,明显可改善橡胶制品阻燃性能和耐磨性能,而橡胶制品的其他性能并未有太大改变;由此本发明中技术方案将镍铁冶炼产生的废渣有效的应用于橡胶制品中,其部分或全部替代硅铝炭黑等填充材料以及Mg(OH)2、Al(OH)3等无机阻燃材料使用,并能够达到相同或相似的效果,这种技术方案变废为宝,降低了橡胶制品的生产成本和镍铁冶炼废渣的处理成本。
实施例6~8中的橡胶制品的配方如表6所示,按照表6中配方将各组分混合并在140℃下硫化,硫化时间为45min。实施例6~8中制备的橡胶制品的性能检测结果表7所示。
表6
其中,
表6中所述氯化聚乙烯型号为CM135。所述天然橡胶的分子量为2.0×106~8.0×106。
实施例6中:镍铁渣粉平均粒径为15.79μm,含水量为0.5%,MFe的含量为0.18%,所述天然橡胶为环氧化天然橡胶,所述环氧化天然橡胶的环氧化程度为20%;
实施例7中:镍铁渣粉平均粒径为23.81μm,含水量为0.19%,MFe的含量为0.33%;所述天然橡胶为环氧化天然橡胶,所述环氧化天然橡胶的环氧化程度为25%;
实施例8中:镍铁渣粉平均粒径为29.75μm,含水量为0.37%,MFe的含量为0.05%;所述天然橡胶为环氧化天然橡胶,所述环氧化天然橡胶的环氧化程度为20%。
表7
将实施例1~8中的橡胶用于轮胎,其能够满足国标《GB/T 1190-2009工程机械轮胎技术要求》上的标准。
以上所述,仅为本发明的较佳实施例,并非对本发明任何形式上和实质上的限制,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员,在不脱离本发明方法的前提下,还将可以做出若干改进和补充,这些改进和补充也应视为本发明的保护范围。凡熟悉本专业的技术人员,在不脱离本发明的精神和范围的情况下,当可利用以上所揭示的技术内容而做出的些许更动、修饰与演变的等同变化,均为本发明的等效实施例;同时,凡依据本发明的实质技术对上述实施例所作的任何等同变化的更动、修饰与演变,均仍属于本发明的技术方案的范围内。
Claims (7)
1.一种采用镍铁渣粉作为阻燃与填充材料的橡胶制品,其特征在于:所述橡胶制品包括如下原料组分及重量份:
所述镍铁渣粉由以下方法制得:采用镍铁冶炼产生的废渣经350℃以上温度烘干、柱磨机破碎、皮带悬挂磁辊磁选和立磨机粉磨而得到;
以镍铁渣粉的总质量为基准计,所述镍铁渣粉的含水量≤0.5%,MFe≤0.5%;且平均粒径为15~30μm,采用45μm孔径网筛的筛分通过率为100%;
所述硫化剂为DTDM。
2.如权利要求1所述橡胶制品,其特征在于:所述天然橡胶的分子量为2.0×106~8.0×106。
3.如权利要求1所述橡胶制品,其特征在于:所述氯化聚乙烯型号为CM135。
4.如权利要求1所述橡胶制品,其特征在于:所述阻燃剂为氢氧化铝或氢氧化镁中的一种或多种。
5.如权利要求1所述橡胶制品,其特征在于:所述偶联剂为硅烷偶联剂KH550。
6.一种制备如权利要求1~5任一所述橡胶制品的方法,为将所述原料组分混合并硫化后获得。
7.如权利要求1~5任一所述橡胶制品在轮胎上的用途。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510887808.0A CN106832400B (zh) | 2015-12-04 | 2015-12-04 | 一种以镍铁渣粉作为阻燃与填充材料的橡胶制品 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510887808.0A CN106832400B (zh) | 2015-12-04 | 2015-12-04 | 一种以镍铁渣粉作为阻燃与填充材料的橡胶制品 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN106832400A CN106832400A (zh) | 2017-06-13 |
CN106832400B true CN106832400B (zh) | 2018-08-31 |
Family
ID=59151161
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201510887808.0A Active CN106832400B (zh) | 2015-12-04 | 2015-12-04 | 一种以镍铁渣粉作为阻燃与填充材料的橡胶制品 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN106832400B (zh) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109293991A (zh) * | 2018-10-15 | 2019-02-01 | 安徽工业大学 | 一种具有阻燃补强性能的红土镍矿渣-铬铁渣复合橡胶填料 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20020095908A (ko) * | 2001-06-18 | 2002-12-28 | 학교법인 호서학원 | 난연성 폐플라스틱 성형체 조성물 및 그 제조방법 |
CN101607227A (zh) * | 2008-06-16 | 2009-12-23 | 中冶集团武汉冶建技术研究有限公司 | 渣钢磁选除铁的方法及磁选设备 |
CN103588441A (zh) * | 2013-11-06 | 2014-02-19 | 上海宇培特种建材有限公司 | 环保型彩色干粉勾缝剂及其制备方法 |
CN103771739A (zh) * | 2014-01-13 | 2014-05-07 | 山东炜烨新型建材有限公司 | 镍铁渣微粉及其制备方法 |
-
2015
- 2015-12-04 CN CN201510887808.0A patent/CN106832400B/zh active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20020095908A (ko) * | 2001-06-18 | 2002-12-28 | 학교법인 호서학원 | 난연성 폐플라스틱 성형체 조성물 및 그 제조방법 |
CN101607227A (zh) * | 2008-06-16 | 2009-12-23 | 中冶集团武汉冶建技术研究有限公司 | 渣钢磁选除铁的方法及磁选设备 |
CN103588441A (zh) * | 2013-11-06 | 2014-02-19 | 上海宇培特种建材有限公司 | 环保型彩色干粉勾缝剂及其制备方法 |
CN103771739A (zh) * | 2014-01-13 | 2014-05-07 | 山东炜烨新型建材有限公司 | 镍铁渣微粉及其制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
红土矿冶炼镍铁渣在建材与施工行业的综合利用方向;张增寿;《首届镍铁渣综合利用技术交流会论文集》;20140716;第100-108页 * |
红土镍矿冶炼镍铁废渣综合利用研究综述;孔令军,赵祥麟,刘广龙;《铜业工程》;20140430(第128期);第40-44页 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN106832400A (zh) | 2017-06-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102604167B (zh) | 一种硫化橡胶的制备方法 | |
CN104072830B (zh) | 一种耐磨耐老化橡胶材料 | |
CN101717577A (zh) | 电磁屏蔽尼龙66材料及其制作工艺 | |
CN103360687A (zh) | 一种高岭土/三元乙丙橡胶高耐久密封垫及其制备方法 | |
CN110818393A (zh) | 一种rh炉用镁尖晶石再生砖的制备方法 | |
CN106543558B (zh) | 一种聚丙烯填充母粒及其制备方法 | |
CN110628140B (zh) | 一种耐磨跑道颗粒材料及其制备方法 | |
CN106832400B (zh) | 一种以镍铁渣粉作为阻燃与填充材料的橡胶制品 | |
CN114773752A (zh) | 一种钢渣pvc压延膜基体材料及其制备方法 | |
CN110669357A (zh) | 一种用于橡胶填料的改性钢渣的制备方法 | |
CN106543487B (zh) | 一种以钢渣微粉作为橡胶填充剂的橡胶 | |
CN107841117A (zh) | 一种阻燃环保塑胶材料及其制备方法 | |
CN102617894B (zh) | 一种高性能弹性体组合物 | |
CN104845020A (zh) | 一种abs/贝壳粉复合材料及其制备方法 | |
CN111393727A (zh) | 一种耐磨稀土橡胶材料及其制备方法 | |
CN103205239B (zh) | 一种橡胶基摩擦材料及其生产方法 | |
CN111423620A (zh) | 一种橡胶耐磨剂及其制备方法、耐磨耐老化硫化橡胶及其制备方法和应用 | |
CN105602040A (zh) | 一种高压编织软管内层橡胶及其制备方法 | |
CN103102609A (zh) | Pvc/6000目超细重钙矿用高抗冲阻燃专用料 | |
KR101436523B1 (ko) | 폐내화벽돌을 이용하는 내화재 원료의 제조방법 | |
CN114196090A (zh) | 一种免充气轮胎橡胶材料及用于免充气轮胎橡胶生产的改性炭黑 | |
CN110317463B (zh) | 一种多粒径赤泥改性沥青、制备方法、使用该改性沥青的沥青混合料 | |
CN103408950A (zh) | 耐油耐高温混炼胶及其制备方法 | |
CN104006101A (zh) | 含二炼废渣的摩擦材料及其制备方法 | |
CN111517814A (zh) | 铝镁质无水炮泥 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |