CN106830129A - 一种炼油污水处理剂及其制备方法 - Google Patents

一种炼油污水处理剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种炼油污水处理剂及其制备方法,其以丙烯酰胺、氨基树脂、沸石粉、活性白土为主要成分,通过加入三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、2,6‑二甲苯酚、六亚甲基四胺、蓖麻油聚氧乙烯醚、十二烷基苯硫酸钠、聚二甲基二烯丙基氯化铵、二醋酸纤维素、磷酸锌、根霉菌菌粉、引发剂、偶联剂,辅以超声处理、高温煅烧、混合球磨、高温搅拌、喷洒造粒、低温干燥等工艺,使得制备而成的污水处理剂在对炼油污水处理后,污水的CODcr、石油类、NH3‑N、硫化物指标下降显著,能够满足行业的要求,具有较好的应用前景。

Description

一种炼油污水处理剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及污水综合处理技术领域,特别涉及一种炼油污水处理剂及其制备方法。
背景技术
炼油污水中所含的油类物质,包括天然石油、石油产品、焦油及其分馏物,以及食用动植物油和脂肪类。从对水体的污染来说,主要是石油和焦油。由于不同工业部门排出的污水中含油浓度差异很大,如炼油过程中产生污水,含油量约为150~1000 mg/L,焦化污水中焦油含量约为500~800 mg/L,煤气发生站排出污水中的焦油含量可达2000~3000 mg/L。因此,含油污水的治理应首先利用隔油池,回收浮油或重油,处理效率为60%~80%,出水中含油量约为100~200 mg/L;污水中的乳化油和分散油较难处理,故应防止或减轻乳化现象。含油污水如果不加以回收处理,会造成浪费;排入河流、湖泊或海湾,会污染水体,影响水生生物生存;用于农业灌溉,则会堵塞土壤空隙,妨碍农作物生长。现有技术中含油污水的处理可普遍采用隔油池,回收浮油或重油。隔油池适用于分离污水中颗粒较大的油品,处理效率为60~80%,出水中含油量约为100~200 mg/L。污水中的细小油珠和乳化油则很难去除。
为了解决这一缺陷,往往还需要结合污水处理剂加以处理,使炼油污水的品质进一步得到改良。现有的污水处理剂按照作用方式可分为以下几类:絮凝剂:可以有效的将顽固物质从液体中分离出来,常常用在初沉池、二沉池、三级处理或深度处理等工艺环节中,主要使用的是聚丙烯酰胺。助凝剂:辅助絮凝剂发挥作用,加强混凝效果。调理剂:对脱水前剩余污泥进行调理。破乳剂:主要是应用在含油污水预处理中。消泡剂:主要是用于消除曝气或搅拌过程中产生的大量气泡。氧化还原剂:主要应用于含有氧化物质或还原物质的污水处理。消毒剂:应用于污水排放或回用前的消毒处理中。此外还有除臭剂、PH调节剂等。现在主要使用的污水处理剂功能单一,因此必须在水处理系统中分别投加絮凝剂、缓蚀剂等多种药剂,处理工艺流程复杂、设备多、操作过程繁杂、药剂投加量大、费用多,而且多种试剂之间会通过各种化学反应相互抵抗,致使药效降低。因此,污水处理剂的研发需要向着更高层次、更多领域迈进。未来污水处理剂的专用性要提升,让用户可以根据行业分类进行选择,避免选择错误导致使用效果不佳。还需要研发多功能污水处理剂,通过添加生物酶、菌粉等措施,使化学处理剂能够综合生物处理剂的优点,扩展污水处理剂的使用范围。同时,研制绿色污水处理剂也是未来发展的必然趋势,降低药剂使用产生的污染,最终达到零污染产生的目标。然而,目前该方面的研究尚不够充分,相关产品也远远没有达到市场的需求,给我国的污水处理工业的快速发展带来了不小的挑战。
发明内容
为解决上述技术问题,本发明提供一种炼油污水处理剂,通过采用特定的原料进行组合,配合特定的生产工艺,使得制备而成的污水处理剂在对炼油污水处理后,污水的CODcr、石油类、NH3-N、硫化物指标下降显著,能够满足行业的要求,具有较好的应用前景。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现:
一种炼油污水处理剂,由下列重量份的原料制成:丙烯酰胺55-65份、氨基树脂50-60份、沸石粉35-45份、活性白土30-40份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯20-25份、2,6-二甲苯酚18-22份、六亚甲基四胺12-16份、蓖麻油聚氧乙烯醚8-10份、十二烷基苯硫酸钠6-8份、聚二甲基二烯丙基氯化铵6-8份、二醋酸纤维素4-6份、磷酸锌2-4份、根霉菌菌粉2-4份、引发剂3-5份、偶联剂3-5份。
优选地,所述引发剂选自过氧化苯甲酰、亚硫酸氢钠、聚氧乙烯中的任意一种。
优选地,所述偶联剂选自1,3-二环己基碳二亚胺、双-3-三乙氧基甲硅烷基丙基四硫化物、3-四甲基铵四氟硼酸盐中的任意一种。
所述的炼油污水处理剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)将丙烯酰胺、氨基树脂、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、2,6-二甲苯酚、六亚甲基四胺、聚二甲基二烯丙基氯化铵加入质量8~10倍的无水乙醇,在85~90℃下超声处理45~50min,超声功率为800~900 W,得超声处理混合物;
(2)将沸石粉、活性白土、磷酸锌充分混合,先于85~95℃下干燥6 h,再于450~500℃下煅烧2 h,得煅烧处理混合物;
(3)将超声处理混合物与煅烧处理混合物混合,加入球磨机,再加入十二烷基苯硫酸钠,混合均匀后球磨至细度小于35μm,得球磨混合物;
(4)向球磨混合物中加入二醋酸纤维素、引发剂、偶联剂,混合均匀后微波处理15~20min,随后加入反应釜中,升温至150~180℃,以350 rpm的转速搅拌25~35 min,冷却至室温后加入蓖麻油聚氧乙烯醚、根霉菌菌粉,得中间混合物;
(5)按照每克中间混合物喷洒蒸馏水0.1 ml的标准进行喷洒操作,然后加入造粒机进行造粒,粒径为2 mm,再将造粒所得颗粒在烘箱中低温干燥,出料后得成品处理剂。
优选地,所述步骤(4)中的微波频率为2250 MHz,微波功率为60 W,微波处理时间为20 min。
优选地,所述步骤(5)中,干燥温度为40~50℃,干燥时间为90 min。
本发明与现有技术相比,其有益效果为:
(1)本发明的炼油污水处理剂以丙烯酰胺、氨基树脂、沸石粉、活性白土为主要成分,通过加入三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、2,6-二甲苯酚、六亚甲基四胺、蓖麻油聚氧乙烯醚、十二烷基苯硫酸钠、聚二甲基二烯丙基氯化铵、二醋酸纤维素、磷酸锌、根霉菌菌粉、引发剂、偶联剂,辅以超声处理、高温煅烧、混合球磨、高温搅拌、喷洒造粒、低温干燥等工艺,使得制备而成的污水处理剂在对炼油污水处理后,污水的CODcr、石油类、NH3-N、硫化物指标下降显著,能够满足行业的要求,具有较好的应用前景。
(2)本发明的炼油污水处理剂原料廉价、工艺简单,适于大规模工业化运用,实用性强。
具体实施方式
下面结合具体实施例对发明的技术方案进行详细说明。
实施例1
按照重量份称取丙烯酰胺55份、氨基树脂50份、沸石粉35份、活性白土30份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯20份、2,6-二甲苯酚18份、六亚甲基四胺12份、蓖麻油聚氧乙烯醚8份、十二烷基苯硫酸钠6份、聚二甲基二烯丙基氯化铵6份、二醋酸纤维素4份、磷酸锌2份、根霉菌菌粉2份、过氧化苯甲酰3份、1,3-二环己基碳二亚胺3份;
(1)将丙烯酰胺、氨基树脂、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、2,6-二甲苯酚、六亚甲基四胺、聚二甲基二烯丙基氯化铵加入质量8倍的无水乙醇,在85℃下超声处理45 min,超声功率为800 W,得超声处理混合物;
(2)将沸石粉、活性白土、磷酸锌充分混合,先于85℃下干燥6 h,再于450℃下煅烧2 h,得煅烧处理混合物;
(3)将超声处理混合物与煅烧处理混合物混合,加入球磨机,再加入十二烷基苯硫酸钠,混合均匀后球磨至细度小于35μm,得球磨混合物;
(4)向球磨混合物中加入二醋酸纤维素、过氧化苯甲酰、1,3-二环己基碳二亚胺,混合均匀后微波处理20 min,其中微波频率为2250 MHz,微波功率为60 W,随后加入反应釜中,升温至150℃,以350 rpm的转速搅拌25 min,冷却至室温后加入蓖麻油聚氧乙烯醚、根霉菌菌粉,得中间混合物;
(5)按照每克中间混合物喷洒蒸馏水0.1 ml的标准进行喷洒操作,然后加入造粒机进行造粒,粒径为2 mm,再将造粒所得颗粒在烘箱中低温干燥,干燥温度为40℃,干燥时间为90 min,出料后得成品处理剂。
制得的炼油污水处理剂的使用效果测试结果如表1所示。
实施例2
按照重量份称取丙烯酰胺60份、氨基树脂55份、沸石粉40份、活性白土35份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯22份、2,6-二甲苯酚20份、六亚甲基四胺14份、蓖麻油聚氧乙烯醚9份、十二烷基苯硫酸钠7份、聚二甲基二烯丙基氯化铵7份、二醋酸纤维素5份、磷酸锌3份、根霉菌菌粉3份、亚硫酸氢钠4份、双-3-三乙氧基甲硅烷基丙基四硫化物4份;
(1)将丙烯酰胺、氨基树脂、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、2,6-二甲苯酚、六亚甲基四胺、聚二甲基二烯丙基氯化铵加入质量9倍的无水乙醇,在88℃下超声处理47 min,超声功率为850 W,得超声处理混合物;
(2)将沸石粉、活性白土、磷酸锌充分混合,先于90℃下干燥6 h,再于475℃下煅烧2 h,得煅烧处理混合物;
(3)将超声处理混合物与煅烧处理混合物混合,加入球磨机,再加入十二烷基苯硫酸钠,混合均匀后球磨至细度小于35μm,得球磨混合物;
(4)向球磨混合物中加入二醋酸纤维素、亚硫酸氢钠、双-3-三乙氧基甲硅烷基丙基四硫化物,混合均匀后微波处理20 min,其中微波频率为2250 MHz,微波功率为60 W,随后加入反应釜中,升温至165℃,以350 rpm的转速搅拌30 min,冷却至室温后加入蓖麻油聚氧乙烯醚、根霉菌菌粉,得中间混合物;
(5)按照每克中间混合物喷洒蒸馏水0.1 ml的标准进行喷洒操作,然后加入造粒机进行造粒,粒径为2 mm,再将造粒所得颗粒在烘箱中低温干燥,干燥温度为45℃,干燥时间为90 min,出料后得成品处理剂。
制得的炼油污水处理剂的使用效果测试结果如表1所示。
实施例3
按照重量份称取丙烯酰胺65份、氨基树脂60份、沸石粉45份、活性白土40份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯25份、2,6-二甲苯酚22份、六亚甲基四胺16份、蓖麻油聚氧乙烯醚10份、十二烷基苯硫酸钠8份、聚二甲基二烯丙基氯化铵8份、二醋酸纤维素6份、磷酸锌4份、根霉菌菌粉4份、聚氧乙烯5份、3-四甲基铵四氟硼酸盐5份;
(1)将丙烯酰胺、氨基树脂、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、2,6-二甲苯酚、六亚甲基四胺、聚二甲基二烯丙基氯化铵加入质量10倍的无水乙醇,在90℃下超声处理50min,超声功率为900W,得超声处理混合物;
(2)将沸石粉、活性白土、磷酸锌充分混合,先于95℃下干燥6 h,再于500℃下煅烧2 h,得煅烧处理混合物;
(3)将超声处理混合物与煅烧处理混合物混合,加入球磨机,再加入十二烷基苯硫酸钠,混合均匀后球磨至细度小于35μm,得球磨混合物;
(4)向球磨混合物中加入二醋酸纤维素、聚氧乙烯、3-四甲基铵四氟硼酸盐,混合均匀后微波处理20 min,其中微波频率为2250 MHz,微波功率为60 W,随后加入反应釜中,升温至180℃,以350 rpm的转速搅拌35 min,冷却至室温后加入蓖麻油聚氧乙烯醚、根霉菌菌粉,得中间混合物;
(5)按照每克中间混合物喷洒蒸馏水0.1 ml的标准进行喷洒操作,然后加入造粒机进行造粒,粒径为2 mm,再将造粒所得颗粒在烘箱中低温干燥,干燥温度为50℃,干燥时间为90 min,出料后得成品处理剂。
制得的炼油污水处理剂的使用效果测试结果如表1所示。
实施例4
按照重量份称取丙烯酰胺65份、氨基树脂50份、沸石粉45份、活性白土30份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯25份、2,6-二甲苯酚18份、六亚甲基四胺16份、蓖麻油聚氧乙烯醚8份、十二烷基苯硫酸钠8份、聚二甲基二烯丙基氯化铵6份、二醋酸纤维素6份、磷酸锌2份、根霉菌菌粉4份、过氧化苯甲酰3份、3-四甲基铵四氟硼酸盐5份;
(1)将丙烯酰胺、氨基树脂、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、2,6-二甲苯酚、六亚甲基四胺、聚二甲基二烯丙基氯化铵加入质量8倍的无水乙醇,在90℃下超声处理45 min,超声功率为900 W,得超声处理混合物;
(2)将沸石粉、活性白土、磷酸锌充分混合,先于85℃下干燥6 h,再于500℃下煅烧2 h,得煅烧处理混合物;
(3)将超声处理混合物与煅烧处理混合物混合,加入球磨机,再加入十二烷基苯硫酸钠,混合均匀后球磨至细度小于35μm,得球磨混合物;
(4)向球磨混合物中加入二醋酸纤维素、过氧化苯甲酰、3-四甲基铵四氟硼酸盐,混合均匀后微波处理20 min,其中微波频率为2250 MHz,微波功率为60 W,随后加入反应釜中,升温至150℃,以350 rpm的转速搅拌35 min,冷却至室温后加入蓖麻油聚氧乙烯醚、根霉菌菌粉,得中间混合物;
(5)按照每克中间混合物喷洒蒸馏水0.1 ml的标准进行喷洒操作,然后加入造粒机进行造粒,粒径为2 mm,再将造粒所得颗粒在烘箱中低温干燥,干燥温度为40℃,干燥时间为90 min,出料后得成品处理剂。
制得的炼油污水处理剂的使用效果测试结果如表1所示。
对比例1
按照重量份称取丙烯酰胺60份、氨基树脂55份、沸石粉40份、活性白土35份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯22份、2,6-二甲苯酚20份、六亚甲基四胺14份、蓖麻油聚氧乙烯醚9份、十二烷基苯硫酸钠7份、聚二甲基二烯丙基氯化铵7份、磷酸锌3份、根霉菌菌粉3份、亚硫酸氢钠4份、双-3-三乙氧基甲硅烷基丙基四硫化物4份;
(1)将丙烯酰胺、氨基树脂、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、2,6-二甲苯酚、六亚甲基四胺、聚二甲基二烯丙基氯化铵加入质量9倍的无水乙醇,在88℃下超声处理47 min,超声功率为850 W,得超声处理混合物;
(2)将沸石粉、活性白土、磷酸锌充分混合,先于90℃下干燥6 h,再于475℃下煅烧2 h,得煅烧处理混合物;
(3)将超声处理混合物与煅烧处理混合物混合,加入球磨机,再加入十二烷基苯硫酸钠,混合均匀后球磨至细度小于35μm,得球磨混合物;
(4)向球磨混合物中加入亚硫酸氢钠、双-3-三乙氧基甲硅烷基丙基四硫化物,混合均匀后微波处理20 min,其中微波频率为2250 MHz,微波功率为60 W,随后加入反应釜中,升温至165℃,以350 rpm的转速搅拌30 min,冷却至室温后加入蓖麻油聚氧乙烯醚、根霉菌菌粉,得中间混合物;
(5)按照每克中间混合物喷洒蒸馏水0.1 ml的标准进行喷洒操作,然后加入造粒机进行造粒,粒径为2 mm,再将造粒所得颗粒在烘箱中低温干燥,干燥温度为45℃,干燥时间为90 min,出料后得成品处理剂。
制得的炼油污水处理剂的使用效果测试结果如表1所示。
对比例2
按照重量份称取丙烯酰胺65份、氨基树脂50份、沸石粉45份、活性白土30份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯25份、2,6-二甲苯酚18份、六亚甲基四胺16份、蓖麻油聚氧乙烯醚8份、十二烷基苯硫酸钠8份、二醋酸纤维素6份、磷酸锌2份、根霉菌菌粉4份、过氧化苯甲酰3份、3-四甲基铵四氟硼酸盐5份;
(1)将丙烯酰胺、氨基树脂、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、2,6-二甲苯酚、六亚甲基四胺加入质量8倍的无水乙醇,在90℃下超声处理45 min,超声功率为900 W,得超声处理混合物;
(2)将沸石粉、活性白土、磷酸锌充分混合,先于85℃下干燥6 h,再于500℃下煅烧2 h,得煅烧处理混合物;
(3)将超声处理混合物与煅烧处理混合物混合,加入球磨机,再加入十二烷基苯硫酸钠,混合均匀后球磨至细度小于35μm,得球磨混合物;
(4)向球磨混合物中加入二醋酸纤维素、过氧化苯甲酰、3-四甲基铵四氟硼酸盐,混合均匀后微波处理20 min,其中微波频率为2250 MHz,微波功率为60 W,随后加入反应釜中,升温至150℃,以350 rpm的转速搅拌35 min,冷却至室温后加入蓖麻油聚氧乙烯醚、根霉菌菌粉,得中间混合物;
(5)按照每克中间混合物喷洒蒸馏水0.1 ml的标准进行喷洒操作,然后加入造粒机进行造粒,粒径为2 mm,再将造粒所得颗粒在烘箱中低温干燥,干燥温度为40℃,干燥时间为90 min,出料后得成品处理剂。
制得的炼油污水处理剂的使用效果测试结果如表1所示。
将实施例1-4和对比例1-2的炼油污水处理剂分别对炼油污水(CODcr、石油类、NH3-N、硫化物测定值分别为520mg/L、68mg/L、90mg/L、55mg/L)处理后测定污水的CODcr、石油类、NH3-N、硫化物这几项指标,结果显示完全满足《污水综合排放标准》的要求。
表1
CODcr(mg/L) 石油类(mg/L) 硫化物(mg/L)
实施例1 26 1.2 0.6 0
实施例2 15 0.6 0.3 0
实施例3 18 0.8 0.5 0
实施例4 22 1.0 0.7 0
对比例1 37 1.6 1.5 0.2
对比例2 40 1.8 1.7 0.5
本发明的炼油污水处理剂以丙烯酰胺、氨基树脂、沸石粉、活性白土为主要成分,通过加入三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、2,6-二甲苯酚、六亚甲基四胺、蓖麻油聚氧乙烯醚、十二烷基苯硫酸钠、聚二甲基二烯丙基氯化铵、二醋酸纤维素、磷酸锌、根霉菌菌粉、引发剂、偶联剂,辅以超声处理、高温煅烧、混合球磨、高温搅拌、喷洒造粒、低温干燥等工艺,使得制备而成的污水处理剂在对炼油污水处理后,污水的CODcr、石油类、NH3-N、硫化物指标下降显著,能够满足行业的要求,具有较好的应用前景。本发明的炼油污水处理剂原料廉价、工艺简单,适于大规模工业化运用,实用性强。
以上所述仅为本发明的实施例,并非因此限制本发明的专利范围,凡是利用本发明说明书内容所作的等效结构或等效流程变换,或直接或间接运用在其他相关的技术领域,均同理包括在本发明的专利保护范围内。

Claims (6)

1.一种炼油污水处理剂,其特征在于:由下列重量份的原料制成:丙烯酰胺55-65份、氨基树脂50-60份、沸石粉35-45份、活性白土30-40份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯20-25份、2,6-二甲苯酚18-22份、六亚甲基四胺12-16份、蓖麻油聚氧乙烯醚8-10份、十二烷基苯硫酸钠6-8份、聚二甲基二烯丙基氯化铵6-8份、二醋酸纤维素4-6份、磷酸锌2-4份、根霉菌菌粉2-4份、引发剂3-5份、偶联剂3-5份。
2.根据权利要求1所述的炼油污水处理剂,其特征在于:所述引发剂选自过氧化苯甲酰、亚硫酸氢钠、聚氧乙烯中的任意一种。
3.根据权利要求1所述的炼油污水处理剂,其特征在于:所述偶联剂选自1,3-二环己基碳二亚胺、 双-3-三乙氧基甲硅烷基丙基四硫化物、3-四甲基铵四氟硼酸盐中的任意一种。
4.根据权利要求1~3任一所述的炼油污水处理剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将丙烯酰胺、氨基树脂、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、2,6-二甲苯酚、六亚甲基四胺、聚二甲基二烯丙基氯化铵加入质量8~10倍的无水乙醇,在85~90℃下超声处理45~50min,超声功率为800~900 W,得超声处理混合物;
(2)将沸石粉、活性白土、磷酸锌充分混合,先于85~95℃下干燥6 h,再于450~500℃下煅烧2 h,得煅烧处理混合物;
(3)将超声处理混合物与煅烧处理混合物混合,加入球磨机,再加入十二烷基苯硫酸钠,混合均匀后球磨至细度小于35μm,得球磨混合物;
(4)向球磨混合物中加入二醋酸纤维素、引发剂、偶联剂,混合均匀后微波处理15~20min,随后加入反应釜中,升温至150~180℃,以350 rpm的转速搅拌25~35 min,冷却至室温后加入蓖麻油聚氧乙烯醚、根霉菌菌粉,得中间混合物;
(5)按照每克中间混合物喷洒蒸馏水0.1 ml的标准进行喷洒操作,然后加入造粒机进行造粒,粒径为2 mm,再将造粒所得颗粒在烘箱中低温干燥,出料后得成品处理剂。
5.根据权利要求4所述的炼油污水处理剂的制备方法,其特征在于,所述步骤(4)中的微波频率为2250 MHz,微波功率为60 W,微波处理时间为20 min。
6.根据权利要求4所述的炼油污水处理剂的制备方法,其特征在于,所述步骤(5)中,干燥温度为40~50℃,干燥时间为90 min。
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CN108217883A (zh) * 2018-02-07 2018-06-29 宁波高新区斯汀环保科技有限公司 一种基于蒙脱石的污水处理剂及其制备方法和应用
CN109179694A (zh) * 2018-10-31 2019-01-11 德保县广鑫贸易有限公司 一种造纸污水处理剂及其制备方法

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