CN106756531A - 一种船用配件及其耐腐蚀处理方法和耐腐蚀船用配件 - Google Patents

一种船用配件及其耐腐蚀处理方法和耐腐蚀船用配件 Download PDF

Info

Publication number
CN106756531A
CN106756531A CN201611035738.7A CN201611035738A CN106756531A CN 106756531 A CN106756531 A CN 106756531A CN 201611035738 A CN201611035738 A CN 201611035738A CN 106756531 A CN106756531 A CN 106756531A
Authority
CN
China
Prior art keywords
accessory
vessel
peculiar
corrosion
treating
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201611035738.7A
Other languages
English (en)
Inventor
不公告发明人
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to CN201611035738.7A priority Critical patent/CN106756531A/zh
Publication of CN106756531A publication Critical patent/CN106756531A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/04Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing manganese
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D1/00General methods or devices for heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering
    • C21D1/06Surface hardening
    • C21D1/08Surface hardening with flames
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D1/00General methods or devices for heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering
    • C21D1/18Hardening; Quenching with or without subsequent tempering
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C33/00Making ferrous alloys
    • C22C33/04Making ferrous alloys by melting
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/002Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing In, Mg, or other elements not provided for in one single group C22C38/001 - C22C38/60
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/02Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing silicon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/40Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
    • C22C38/42Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with copper
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/40Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
    • C22C38/44Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with molybdenum or tungsten
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/40Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
    • C22C38/46Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with vanadium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/40Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
    • C22C38/50Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with titanium or zirconium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/40Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
    • C22C38/52Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with cobalt
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/40Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
    • C22C38/54Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with boron
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/60Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing lead, selenium, tellurium, or antimony, or more than 0.04% by weight of sulfur
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C8/00Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C8/06Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using gases
    • C23C8/08Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using gases only one element being applied
    • C23C8/24Nitriding
    • C23C8/26Nitriding of ferrous surfaces

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)

Abstract

本发明公开了一种船用配件及其耐腐蚀处理方法和耐腐蚀船用配件,该配件由特定材料制成,所述耐腐蚀处理方法包括如下步骤:(1)、制造船用配件,(2)、对步骤(1)得到的所述船用配件进行耐腐蚀处理,通过如此的处理后可得到具有优异性能的耐腐蚀船用配件。所述船用配件通过特定的成分选择与用量选择,以及使用特定的耐腐蚀方法,从而可以得到具有优异性能的耐腐蚀船用配件,在小型船舶制造和配件制造等领域具有良好的应用前景和工业化生产潜力。

Description

一种船用配件及其耐腐蚀处理方法和耐腐蚀船用配件
技术领域
本发明涉及一种船用配件的加工和处理方法,更尤其是涉及一种船用配件及其耐腐蚀处理方法和耐腐蚀船用配件,属于船用配件的加工方法技术领域。
背景技术
随着整体科技水平的进步,越来越多的国家将海洋的利用开发提升到国家发展的战略高度。而要想合理有效的开发利用海洋资源,很重要的一个方面是研发出具有较强耐腐蚀能力的船用配件。
由于海水具有独特的性质,影响船用配件(如船锚、钢索、平衡鳍等)在海水环境中腐蚀的因素也很多,包括化学、物理和生物因素。这些因素的作用通常是相互关联的,因此,单纯从船用配件使用的材料入手,虽然可以起到一定的耐腐蚀效果,但是长期来看,结果并非尽如人意。
目前,海洋工程以及造船工业中大量使用的材料多数是碳钢和低合金钢。对于碳钢和低合金钢来说,其在海洋环境中的腐蚀类型主要有不均匀全面腐蚀以及点蚀,例如中国专利申请号为200510017821.7、发明名称为“耐海水腐蚀的合金铸铁”的中国专利,公开的合金以重量比为单位,含有镍0.8-3.2、铬0.6-1.2、硅1.2-2.2、碳2.8-3.4、锰05.-1.2、铜0.4-0.8、锑0.1-0.4,杂质控制在硫不大于0.12,余量为铁,其具有较好的耐腐蚀性和较强的机械性能。
但是,作为船用配件,该材料虽然初期能够在表面形成保护膜,起到耐化学腐蚀的效果,但是受到海水生物腐蚀因素的影响,耐化学腐蚀的性能也逐渐降低,最终导致配件的寿命缩短,无法满足需求。
因此,开发一种新的船用配件及其耐腐蚀处理方法,不但具有迫切的研究价值,也具有良好的经济效益和工业应用潜力,这正是本发明得以完成的动力所在和基础所倚。
发明内容
为了克服上述所指出的现有船用配件的缺陷,本发明人对此进行了深入研究,在付出了大量创造性劳动后,从而完成了本发明。
具体而言,本发明所要解决的技术问题是:提供一种新型的船用配件及其耐腐蚀处理方法和耐腐蚀船用配件,以解决目前船用配件在海水的多种腐蚀因素下导致的耐腐蚀性得不到保证的技术问题。
为解决上述技术问题,本发明的技术方案主要涉及如下几个方面。
更具体而言,第一个方面,本发明提供了一种船用配件,所述船用配件由特定材料制成,所述特定材料以100重量份计,含有:C:1.1-1.5;P:0.03-0.06;S:0.03-0.05;Si:0.8-1.0;Mn:1.1-1.4;Ba:1.1-1.7;Mg:2.5-2.7;Cr:4.2-4.9;Mo:3.5-4.1;Ni:5.4-6.1;Ti:0.71-0.79;Be:0.02-0.06;Cu:1.1-1.7;Co:1.4-1.6;V:0.4-0.9;B:0.03-0.09;余量为Fe以及不可避免的杂质。
在本发明的所述船用配件中,作为一种优化的选择,所述特定材料以100重量份计,含有:C:1.3;P:0.045;S:0.04;Si:0.9;Mn:1.25;Ba:1.4;Mg:2.6;Cr:4.6;Mo:3.8;Ni:5.7;Ti:0.76;Be:0.04;Cu:1.4;Co:1.5;V:0.6;B:0.06;余量为Fe以及不可避免的杂质。
第二个方面,本发明涉及所述船用配件的耐腐蚀处理方法,所述处理方法包括如下步骤:
(1)、制造船用配件,其包括如下步骤:
S1:采用冲天炉合料初炼,将炉料配熔成每100重量份中包括如下重量份数的多个成分的铁液:C:3.1-4.5;P<0.1;S<0.1;Si:2.8-4.0;Mn≤2.0;余量为铁;所述铁液出炉温度控制为1400-1410℃,并将该铁液浇入金属型中铸成铁锭;
S2:将步骤S1浇铸得到的铁锭粉碎成块状物,并一次性装入中频无铁芯感应加热电炉中进行熔融精炼,熔化过程中加入冰晶石覆盖,每隔10-15分钟搅拌一次,并扒掉产生的熔渣,得到精炼铁液;
S3:将步骤S2产生的精炼铁液利用LF炉熔炼,全程吹入氩气,分三个阶段进行熔炼,并依次在不同阶段喂入适量Mg、Cu、Ba、Be、Ni、Ti、Co、V、Cr、Mo和B材料,并任选补充C、P、S、Si或Mn材料,当各个成分的含量均位于上述限定范围之内时,停止熔炼,出炉,从而得到LF熔炼铁液,且LF炉出站温度控制为1510-1550℃;
S4:将步骤S3的LF熔炼铁液进行浇铸,从而得到所述船用配件(即上述第一个方面所提供的船用配件);
(2)、对步骤(1)得到的所述船用配件(即上述步骤S4得到的船用配件)进行耐腐蚀处理,其包括如下步骤:
I、将所述船用配件在760-780℃下保温2-3小时,然后用氧-乙炔混合气体燃烧的火焰,喷射到表面上,使其快速加热,达到1100-1140℃时,立即喷水雾冷却,直至温度降低至550±10℃,得到初淬配件;
II、将初淬配件置于氮化炉中,并升温至630-660℃,然后向氮化炉中通入氮气,流量为1L/分钟,并保持2-3小时,得到初渗配件;
III、以10-20℃/分钟的升温速率,将温度升高至800-840℃,并在该温度下保温90-120分钟,得到渗氮配件;
IV、将渗氮配件在混合冷却油中冷却,得到耐腐蚀船用配件,从而完成所述耐腐蚀处理方法。
在本发明所述船用配件的耐腐蚀处理方法中,在所述步骤S1中,通过加入合适用量的C、P、S、Si和Mn,从而可以得到所述具有不同重量份的各个成分的铁液,本领域技术人员可在阅读本发明的基础上,进行合适地选择和操作,在此不再进行详细描述。
在本发明所述船用配件的耐腐蚀处理方法中,在所述步骤S2中,将步骤S1浇铸得到的铁锭粉碎成合适大小的块状物,该大小对本领域技术人员来说可以进行合适的确定,以方便后续的熔融精炼操作即可,在此同样不再进行详细描述。
在本发明所述船用配件的耐腐蚀处理方法中,所述步骤S3具体如下:将步骤S2产生的精炼铁液利用LF炉熔炼,全程吹入氩气,分如下三个阶段进行熔炼:
第一阶段:熔炼1-3小时,全程控制氩气进气速度为60-65L/min,并控制铁液温度为1450-1480℃;
第二阶段:将铁液温度升高至T1,并在该温度下熔炼2-2.3小时和在该温度下依次喂入适量Mg、Cu、Ba和Mo材料,全程控制氩气的进气速度为35L/min;
第三阶段:将铁液温度升高至T2,并在该温度下熔炼1-1.3小时和在该温度下依次喂入适量Be、Ti、Co、V、Cr、Ni和B材料,全程控制氩气的进气速度为15L/min,并任选补充C、P、S、Si或Mn材料;
其中第二和第三阶段的各种材料可适量加入,只要使得各个成分的最终含量为所述船用配件中包含的相应成分的含量(即以重量份计,含有:C:1.1-1.5;P:0.03-0.06;S:0.03-0.05;Si:0.8-1.0;Mn:1.1-1.4;Ba:1.1-1.7;Mg:2.5-2.7;Cr:4.2-4.9;Mo:3.5-4.1;Ni:5.4-6.1;Ti:0.71-0.79;Be:0.02-0.06;Cu:1.1-1.7;Co:1.4-1.6;V:0.4-0.9;B:0.03-0.09;余量为Fe以及不可避免的杂质的上述特定材料)即可,上述三个阶段完成后,从而得到LF熔炼铁液,且LF炉出站温度控制为1510-1550℃。
发明人发现通过分步骤、以及分步骤加入不同的材料,可以改善最终配件的性能。
在本发明所述船用配件的耐腐蚀处理方法中,所述步骤S3的第二阶段中,所述T1为1640-1680℃,例如可为1640℃、1660℃或1680℃。
在本发明所述船用配件的耐腐蚀处理方法中,所述步骤S3的第三阶段中,所述T2为1760-1800℃,例如可为1760℃、1780℃或1800℃。
作为一种优选的实施方法,优选T2-T1=110-130℃,最优选T2-T1=120℃。
本发明人发现,当T2与T1的差值为110-130℃时,能够取得非常优异的效果,而当T2与T1的差值为120℃时,可以取得最好的技术效果。这应该是由于特定的温度差导致最终得到了优异的混合合金晶相(而当为120℃时,合金晶相最为均匀和整齐),从而具备了最好的各种性能。
在本发明的所述船用配件的耐腐蚀处理方法中,在所述步骤I中,通过使用氧-乙炔混合气体燃烧的火焰进行喷射,可使得配件表面快速升温,并发生合金晶相间的膨胀,然后再水雾冷却,从而在配件表面形成了易于渗氮的微小通道,提高了渗氮深度,进而显著改善了最终的耐腐蚀性能。
在本发明的所述船用配件的耐腐蚀处理方法中,在所述步骤III中,升温速率为10-20℃/分钟,例如可为10℃/分钟、15℃/分钟或20℃/分钟,最优选为15℃/分钟。
在本发明的所述船用配件的耐腐蚀处理方法中,在所述步骤IV中,所述混合冷却油为质量比3:1.5:1的32号、46号和68号标准机械油的混合物。
第三个方面,本发明涉及通过上述耐腐蚀处理方法处理后得到的耐腐蚀船用配件(即步骤IV中得到的所述耐腐蚀船用配件),该耐腐蚀船用配件经过对所述船用配件进行耐腐蚀处理后,可以在所述船用配件已具有的优异抗耐腐蚀性能的基础上,进一步改善和提高了其耐腐蚀性能。
也即,本发明提供了一种船用配件(即步骤S1-S4得到的船用配件,也即本发明第一个方面所提供的船用配件,其本身已经具有了良好的耐腐蚀性能和力学性能);还提供了所述船用配件的耐腐蚀处理方法,通过该耐腐蚀处理方法的进一步处理,可以进一步改善所述船用配件的耐腐蚀性能;也得到了经过如此处理后的耐腐蚀船用配件(即步骤IV中得到的最终耐腐蚀船用配件)。
如上所述,本发明提供了一种船用配件及其耐腐蚀处理方法和耐腐蚀船用配件,所述船用配件通过特定的成分选择与用量选择,以及使用特定的耐腐蚀方法,从而可以得到具有优异性能的耐腐蚀船用配件,在小型船舶制造和配件制造等领域(例如渔船的船锚,小型船只的外露金属配件等)具有良好的应用前景和工业化生产潜力。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进一步说明。但这些例举性实施方式的用途和目的仅用来例举本发明,并非对本发明的实际保护范围构成任何形式的任何限定,更非将本发明的保护范围局限于此。
其中,在下面所有实施例和对比例中,为了性能测试的方便性,除非另有说明,分别将所有船用配件浇铸成直径为20mm的圆柱形用于“1、加速腐蚀试验”和“3、力学性能测试”中,而浇铸成片状用于“2、耐海水腐蚀性能测试”中。
制造船用配件
制造例1
S1:采用冲天炉合料初炼,将炉料配熔成每100重量份中包括如下重量份数的多个成分的铁液:C:3.1;P<0.1;S<0.1;Si:2.8;Mn:1.0;余量为铁;所述铁液出炉温度控制为1400℃,并将该铁液浇入金属型中铸成铁锭;
S2:将步骤S1浇铸得到的铁锭粉碎成合适大小的块状物,并一次性装入中频无铁芯感应加热电炉中进行熔融精炼,熔化过程中加入冰晶石覆盖,每隔10分钟搅拌一次,并扒掉产生的熔渣,得到精炼铁液;
S3:将步骤S2产生的精炼铁液利用LF炉熔炼,全程吹入氩气,分三个阶段进行熔炼,并依次在不同阶段喂入适量Mg、Cu、Ba、Be、Ni、Ti、Co、V、Cr、Mo和B材料,并任选补充C、P、S、Si或Mn材料,当各个成分的含量均位于上述限定范围之内时,停止熔炼,出炉,从而得到LF熔炼铁液,且LF炉出站温度控制为1510℃,该步骤更具体为:
第一阶段:熔炼1小时,全程控制氩气进气速度为65L/min,并控制铁液温度为1450℃;
第二阶段:将铁液温度升高至1640℃,并在该温度下熔炼2小时和在该温度下依次喂入适量Mg、Cu、Ba和Mo材料,全程控制氩气的进气速度为35L/min;
第三阶段:将铁液温度升高至1760℃,并在该温度下熔炼1.3小时和在该温度下依次喂入适量Be、Ti、Co、V、Cr、Ni和B材料,全程控制氩气的进气速度为15L/min,并任选补充C、P、S、Si或Mn材料;;
S4:将步骤S3的LF熔炼铁液进行浇铸,从而得到船用配件,将其命名为P1。
通过控制步骤S3中的各个材料加入量,使最终的配件P1中以100重量份计,各成分含量为:C:1.3;P:0.045;S:0.04;Si:0.9;Mn:1.25;Ba:1.4;Mg:2.6;Cr:4.6;Mo:3.8;Ni:5.7;Ti:0.76;Be:0.04;Cu:1.4;Co:1.5;V:0.6;B:0.06;余量为Fe以及不可避免的杂质。
制造例2
S1:采用冲天炉合料初炼,将炉料配熔成每100重量份中包括如下重量份数的多个成分的铁液:C:4.5;P<0.1;S<0.1;Si:4.0;Mn:2.0;余量为铁;所述铁液出炉温度控制为1410℃,并将该铁液浇入金属型中铸成铁锭;
S2:将步骤S1浇铸得到的铁锭粉碎成合适大小的块状物,并一次性装入中频无铁芯感应加热电炉中进行熔融精炼,熔化过程中加入冰晶石覆盖,每隔15分钟搅拌一次,并扒掉产生的熔渣,得到精炼铁液;
S3:将步骤S2产生的精炼铁液利用LF炉熔炼,全程吹入氩气,分三个阶段进行熔炼,并依次在不同阶段喂入适量Mg、Cu、Ba、Be、Ni、Ti、Co、V、Cr、Mo和B材料,并任选补充C、P、S、Si或Mn材料,当各个成分的含量均位于上述限定范围之内时,停止熔炼,出炉,从而得到LF熔炼铁液,且LF炉出站温度控制为1550℃,该步骤更具体为:
第一阶段:熔炼3小时,全程控制氩气进气速度为60L/min,并控制铁液温度为1480℃;
第二阶段:将铁液温度升高至1680℃,并在该温度下熔炼2.3小时和在该温度下依次喂入适量Mg、Cu、Ba和Mo材料,全程控制氩气的进气速度为35L/min;
第三阶段:将铁液温度升高至1800℃,并在该温度下熔炼1小时和在该温度下依次喂入适量Be、Ti、Co、V、Cr、Ni和B材料,全程控制氩气的进气速度为15L/min,并任选补充C、P、S、Si或Mn材料;;
S4:将步骤S3的LF熔炼铁液进行浇铸,从而得到船用配件,将其命名为P2。
通过控制步骤S3中的各个材料加入量,使最终的配件P2中以100重量份计,各成分含量为:C:1.3;P:0.045;S:0.04;Si:0.9;Mn:1.25;Ba:1.4;Mg:2.6;Cr:4.6;Mo:3.8;Ni:5.7;Ti:0.76;Be:0.04;Cu:1.4;Co:1.5;V:0.6;B:0.06;余量为Fe以及不可避免的杂质。
制造例3
S1:采用冲天炉合料初炼,将炉料配熔成每100重量份中包括如下重量份数的多个成分的铁液:C:3.8;P<0.1;S<0.1;Si:3.5;Mn:1.5;余量为铁;所述铁液出炉温度控制为1400℃,并将该铁液浇入金属型中铸成铁锭;
S2:将步骤S1浇铸得到的铁锭粉碎成合适大小的块状物,并一次性装入中频无铁芯感应加热电炉中进行熔融精炼,熔化过程中加入冰晶石覆盖,每隔12分钟搅拌一次,并扒掉产生的熔渣,得到精炼铁液;
S3:将步骤S2产生的精炼铁液利用LF炉熔炼,全程吹入氩气,分三个阶段进行熔炼,并依次在不同阶段喂入适量Mg、Cu、Ba、Be、Ni、Ti、Co、V、Cr、Mo和B材料,并任选补充C、P、S、Si或Mn材料,当各个成分的含量均位于上述限定范围之内时,停止熔炼,出炉,从而得到LF熔炼铁液,且LF炉出站温度控制为1530℃,该步骤更具体为:
第一阶段:熔炼2小时,全程控制氩气进气速度为62L/min,并控制铁液温度为1460℃;
第二阶段:将铁液温度升高至1660℃,并在该温度下熔炼2.2小时和在该温度下依次喂入适量Mg、Cu、Ba和Mo材料,全程控制氩气的进气速度为35L/min;
第三阶段:将铁液温度升高至1780℃,并在该温度下熔炼1.1小时和在该温度下依次喂入适量Be、Ti、Co、V、Cr、Ni和B材料,全程控制氩气的进气速度为15L/min,并任选补充C、P、S、Si或Mn材料;;
S4:将步骤S3的LF熔炼铁液进行浇铸,从而得到船用配件,将其命名为P3。
通过控制步骤S3中的各个材料加入量,使最终的配件P3中以100重量份计,各成分含量为:C:1.3;P:0.045;S:0.04;Si:0.9;Mn:1.25;Ba:1.4;Mg:2.6;Cr:4.6;Mo:3.8;Ni:5.7;Ti:0.76;Be:0.04;Cu:1.4;Co:1.5;V:0.6;B:0.06;余量为Fe以及不可避免的杂质。
对比制造例1-6
对比制造例1-3:除将步骤S3中的第二阶段所加入的适量Mg、Cu、Ba和Mo材料修改为在第三阶段加入外(即第二阶段仍升高温度至相应的T1,并熔炼各自的温度,无非不加入Mg、Cu、Ba和Mo材料而已),其它操作均不变,从而重复操作制造例1-3,得到对比制造例1-3,将所得配件顺次命名为D1、D2和D3。
对比制造例4-6:除将步骤S3中的第三阶段所加入的适量Be、Ti、Co、V、Cr、Ni和B材料修改为在第二阶段加入外(即第三阶段仍升高温度至相应的T2,并熔炼各自的温度,无非不加入Be、Ti、Co、V、Cr、Ni和B材料而已),其它操作均不变,从而重复操作制造例1-3,得到对比制造例4-6,将所得配件顺次命名为D4、D5和D6。
对比制造例7-20
分别对应不同的制造例,而改变步骤S3中第二阶段的温度T1和第三阶段的温度T2,来考察两者之间的差值对最终性能的影响,从而得到了对比制造例7-20,各自的T1、T2、T2-T1以及所对应实施例和最终配件命名见下表1所示。
表1
性能测试
1、加速腐蚀试验
将上述得到的不同配件样品进行加速腐蚀测试试验,所按照的标准和具体操作均为YB/T 4367-2014“钢筋在氯离子环境中腐蚀试验方法”中的方法进行,以常规通用型号的高硅耐腐蚀铸铁STSillCu2CrR作为对比样品。
具体实验条件如下:溶液为质量百分比浓度为2%的NaCl水溶液,温度为45±2℃,相对湿度为70±10%RH,实验时间为125小时,循环周期为60分钟,其中浸润时间为12分钟。其中,每个样品准备3个,从而测量3次,取平均值。
测试结束后,按照腐蚀测试领域中的常规方法测定平均腐蚀速率(g/m2·h),所有的结果见下表2中所示。
表2
其中,D16-D17所指代的“0.207、0.213”表示D16、D17的平均腐蚀速率(g/m2·h)分别为0.207、0.213。由上表2的数据可见:1、当采用本发明的制备方法时,所得到的配件具有非常优异的耐腐蚀性能;2、当对于其中的某些组分,未能以分步加入时(见D1-D6),则导致耐腐蚀性有显著降低,这证明不同的组分采取不同的分步加入可以取得意想不到的技术效果;3、对于步骤S3中第二阶段温度T1和第三阶段温度T2的差值而言,当两者差值即T2-T1=110-130℃时,可以取得良好的技术效果(要显著优于对比样品),而当T2-T1=120℃时,可以取得最优异的效果,这证明两者的差值最优选为120℃,当偏离该值越大时,则耐腐蚀性能降低越明显。
2、耐海水腐蚀性能测试
将上述各个配件及对比样品配件按照测定材料耐海水腐蚀性能的标准方法(GB6384-86),在海中挂片试验两年,然后清除表面附着的海洋生物,并对表面进行酸洗后,测量对海水的耐腐蚀性能。其中,每个样品准备3个,从而测量3次,取平均值。具体结果见下表3:
表3
其中,上述的最大点深是指同组的多个样品中最大值,而平均点深则是同组多个样品的平均值。
由上表3的数据可见,其规律同表2中的规律相同(不再进行赘述),这证明实际的海水腐蚀性能测试也验证了本发明方法的同样变化规律。
3、力学性能测试
分别按照本领域中的常规测试方法,测试各个样品的多种力学性能,这些测量方法都是本领域中的常规方法,在此不再一一赘述。其中,每个样品准备3个,从而测量3次,取平均值。具体结果见下表4所示。
表4
其中,D16D-17所指代的屈服强度、抗拉强度和断后伸长率的数值也具有上述同样的对应关系,在此不再进行详细描述。
由此可见:1、本发明方法得到的船用配件具有最优异的力学性能;2、而当改变制备方法中的某些技术特征时,例如组分不同的加入步骤、T2与T1的温度差值的改变,均可导致力学性能有所降低。
由此,本发明的“制造船用配件”的步骤S1-S4中,通过特定的成分选择与用量选择,以及使用特定的制造方法,从而可以得到具有优异性能如耐腐蚀性能、力学性能等的所述船用配件。
下面,对上述得到的不同船用配件进行耐腐蚀处理,其中,步骤IV中使用的混合冷却油均为质量比3:1.5:1的32号、46号和68号标准机械油的混合物。
实施例1
I、将制造例1得到的船用配件P1在760℃下保温3小时,然后用氧-乙炔混合气体燃烧的火焰,喷射到表面上,使其快速加热,达到1110℃时,立即喷水雾冷却,直至温度降低至550±10℃,得到初淬配件;
II、将初淬配件置于氮化炉中,并升温至630℃,然后向氮化炉中通入氮气,流量为1L/分钟,并保持3小时,得到初渗配件;
III、以15℃/分钟的升温速率,将温度升高至800℃,并在该温度下保温120分钟,得到渗氮配件;
IV、将渗氮配件在混合冷却油中冷却,得到耐腐蚀船用配件,从而完成耐腐蚀处理方法,将所得耐腐蚀船用配件命名为C1。
实施例2
I、将制造例2得到的船用配件P2在770℃下保温2.5小时,然后用氧-乙炔混合气体燃烧的火焰,喷射到表面上,使其快速加热,达到1130℃时,立即喷水雾冷却,直至温度降低至550±10℃,得到初淬配件;
II、将初淬配件置于氮化炉中,并升温至640℃,然后向氮化炉中通入氮气,流量为1L/分钟,并保持2.5小时,得到初渗配件;
III、以15℃/分钟的升温速率,将温度升高至820℃,并在该温度下保温105分钟,得到渗氮配件;
IV、将渗氮配件在混合冷却油中冷却,得到耐腐蚀船用配件,从而完成耐腐蚀处理方法,将所得耐腐蚀船用配件命名为C2。
实施例3
I、将制造例3得到的船用配件P3在780℃下保温2小时,然后用氧-乙炔混合气体燃烧的火焰,喷射到表面上,使其快速加热,达到1140℃时,立即喷水雾冷却,直至温度降低至550±10℃,得到初淬配件;
II、将初淬配件置于氮化炉中,并升温至660℃,然后向氮化炉中通入氮气,流量为1L/分钟,并保持2小时,得到初渗配件;
III、以15℃/分钟的升温速率,将温度升高至840℃,并在该温度下保温90分钟,得到渗氮配件;
IV、将渗氮配件在混合冷却油中冷却,得到耐腐蚀船用配件,从而完成耐腐蚀处理方法,将所得耐腐蚀船用配件命名为C3。
对比实施例1-3
除在步骤I中未进行氧-乙炔混合气体燃烧火焰快速加热处理外,其它操作均相同(即在760-780℃下保温2-3小时后,喷水雾冷却,直至温度降低至550±10℃,得到初淬配件),从而分别重复了实施例1-3,得到对比实施例1-3,将得到的耐腐蚀船用配件顺次命名为DC1、DC2和DC3。
对比实施例4-9
对比实施例4-6:除将步骤III中的升温速率修改为10℃/分钟外,其它操作均相同,从而分别重复了实施例1-3,得到对比实施例4-6,将得到的耐腐蚀船用配件顺次命名为DC4、DC5和DC6。
对比实施例7-9:除将步骤III中的升温速率修改为20℃/分钟外,其它操作均相同,从而分别重复了实施例1-3,得到对比实施例7-9,将得到的耐腐蚀船用配件顺次命名为DC7、DC8和DC9。
对上述实施例和对比实施例中得到的耐腐蚀船用配件进行上述相同方法的性能测试,具体结果下表5-6(由于力学性能相差不大,因此只进行了耐腐蚀性能测试),其中为了更直观地进行对比,将P1-P3的数据一同列出。
1、加速腐蚀试验:具体操作同上,不再重复描述。其中,每个样品准备3个,从而测量3次,取平均值。结果见下表5。
表5
由上表5的数据可见:1、当采用本发明的耐腐蚀处理方法时,能够在具有优异耐腐蚀性能的P1-P3基础上,进一步显著改善了其耐腐蚀性能;2、当未进行氧-乙炔混合气体燃烧火焰快速加热处理时(即DC1-DC3),导致耐腐蚀性能并无显著改善(与P1-P3相差不大),这证明该操作的必不可少性和效果上的非显而易见性;3、在步骤III中,升温速率非常重要,当为15℃/分钟时,能够取得最好的改善效果,而当为10℃/分钟或20℃/分钟时,改善幅度要弱于15℃/分钟,但仍显著优于P1-P3。
2、耐海水腐蚀性能测试:具体操作同上,不再重复描述。其中,每个样品准备3个,从而测量3次,取平均值。结果见下表6。
表6
由上表6的数据可见,其规律同表5中的规律相同(不再进行赘述),这证明本发明的耐腐蚀处理方法能够进一步改善船用配件的耐海水腐蚀性能,从而得到了具有更好性能的耐腐蚀船用配件,且步骤I中的氧-乙炔混合气体燃烧火焰快速加热处理和步骤III中的升温速率都可显著地影响着最终的改善效果。
综上所述,本发明提供了一种船用配件及其耐腐蚀处理方法,所述处理方法通过特定的操作过程和技术特征,从而进一步显著提高了所述船用配件的耐腐蚀性能,具有良好的推广应用价值和潜力。
应当理解,这些实施例的用途仅用于说明本发明而非意欲限制本发明的保护范围。此外,也应理解,在阅读了本发明的技术内容之后,本领域技术人员可以对本发明作各种改动、修改和/或变型,所有的这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种船用配件,所述船用配件由特定材料制成,所述特定材料以100重量份计,含有:C:1.1-1.5;P:0.03-0.06;S:0.03-0.05;Si:0.8-1.0;Mn:1.1-1.4;Ba:1.1-1.7;Mg:2.5-2.7;Cr:4.2-4.9;Mo:3.5-4.1;Ni:5.4-6.1;Ti:0.71-0.79;Be:0.02-0.06;Cu:1.1-1.7;Co:1.4-1.6;V:0.4-0.9;B:0.03-0.09;余量为Fe以及不可避免的杂质。
2.如权利要求1所述的船用配件,其特征在于:所述特定材料以100重量份计,含有:C:1.3;P:0.045;S:0.04;Si:0.9;Mn:1.25;Ba:1.4;Mg:2.6;Cr:4.6;Mo:3.8;Ni:5.7;Ti:0.76;Be:0.04;Cu:1.4;Co:1.5;V:0.6;B:0.06;余量为Fe以及不可避免的杂质。
3.一种权利要求1或2所述船用配件的耐腐蚀处理方法,所述处理方法包括如下步骤:
(1)、制造船用配件,其包括如下步骤:
S1:采用冲天炉合料初炼,将炉料配熔成每100重量份中包括如下重量份数的多个成分的铁液:C:3.1-4.5;P<0.1;S<0.1;Si:2.8-4.0;Mn≤2.0;余量为铁;所述铁液出炉温度控制为1400-1410℃,并将该铁液浇入金属型中铸成铁锭;
S2:将步骤S1浇铸得到的铁锭粉碎成块状物,并一次性装入中频无铁芯感应加热电炉中进行熔融精炼,熔化过程中加入冰晶石覆盖,每隔10-15分钟搅拌一次,并扒掉产生的熔渣,得到精炼铁液;
S3:将步骤S2产生的精炼铁液利用LF炉熔炼,全程吹入氩气,分三个阶段进行熔炼,并依次在不同阶段喂入适量Mg、Cu、Ba、Be、Ni、Ti、Co、V、Cr、Mo和B材料,并任选补充C、P、S、Si或Mn材料,当各个成分的含量均位于上述限定范围之内时,停止熔炼,出炉,从而得到LF熔炼铁液,且LF炉出站温度控制为1510-1550℃;
S4:将步骤S3的LF熔炼铁液进行浇铸,从而得到所述船用配件;
(2)、对步骤(1)得到的所述船用配件进行耐腐蚀处理,其包括如下步骤:
I、将所述船用配件在760-780℃下保温2-3小时,然后用氧-乙炔混合气体燃烧的火焰,喷射到表面上,使其快速加热,达到1100-1140℃时,立即喷水雾冷却,直至温度降低至550±10℃,得到初淬配件;
II、将初淬配件置于氮化炉中,并升温至630-660℃,然后向氮化炉中通入氮气,流量为1L/分钟,并保持2-3小时,得到初渗配件;
III、以10-20℃/分钟的升温速率,将温度升高至800-840℃,并在该温度下保温90-120分钟,得到渗氮配件;
IV、将渗氮配件在混合冷却油中冷却,得到耐腐蚀船用配件,从而完成所述耐腐蚀处理方法。
4.如权利要求3所述的耐腐蚀处理方法,其特征在于:所述步骤S3具体如下:将步骤S2产生的精炼铁液利用LF炉熔炼,全程吹入氩气,分如下三个阶段进行熔炼:
第一阶段:熔炼1-3小时,全程控制氩气进气速度为60-65L/min,并控制铁液温度为1450-1480℃;
第二阶段:将铁液温度升高至T1,并在该温度下熔炼2-2.3小时和在该温度下依次喂入适量Mg、Cu、Ba和Mo材料,全程控制氩气的进气速度为35L/min;
第三阶段:将铁液温度升高至T2,并在该温度下熔炼1-1.3小时和在该温度下依次喂入适量Be、Ti、Co、V、Cr、Ni和B材料,全程控制氩气的进气速度为15L/min,并任选补充C、P、S、Si或Mn材料;
上述三个阶段完成后,从而得到LF熔炼铁液,且LF炉出站温度控制为1510-1550℃。
5.如权利要求4所述的耐腐蚀处理方法,其特征在于:所述步骤S3的第二阶段中,所述T1为1640-1680℃。
6.如权利要求4或5所述的耐腐蚀处理方法,其特征在于:所述步骤S3的第三阶段中,所述T2为1760-1800℃。
7.如权利要求4-6任一项所述的耐腐蚀处理方法,其特征在于:优选T2-T1=110-130℃,最优选T2-T1=120℃。
8.如权利要求4-7任一项所述的耐腐蚀处理方法,其特征在于:在所述步骤III中,升温速率为10-20℃/分钟,最优选为15℃/分钟。
9.如权利要求4-8任一项所述的耐腐蚀处理方法,其特征在于:在所述步骤IV中,所述混合冷却油为质量比3:1.5:1的32号、46号和68号标准机械油的混合物。
10.根据权利要求4-9任一项所述耐腐蚀处理方法处理后得到的耐腐蚀船用配件。
CN201611035738.7A 2016-11-23 2016-11-23 一种船用配件及其耐腐蚀处理方法和耐腐蚀船用配件 Pending CN106756531A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611035738.7A CN106756531A (zh) 2016-11-23 2016-11-23 一种船用配件及其耐腐蚀处理方法和耐腐蚀船用配件

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611035738.7A CN106756531A (zh) 2016-11-23 2016-11-23 一种船用配件及其耐腐蚀处理方法和耐腐蚀船用配件

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106756531A true CN106756531A (zh) 2017-05-31

Family

ID=58971304

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201611035738.7A Pending CN106756531A (zh) 2016-11-23 2016-11-23 一种船用配件及其耐腐蚀处理方法和耐腐蚀船用配件

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106756531A (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106756472A (zh) * 2016-11-23 2017-05-31 李光根 一种船用配件及其制造方法
CN108565795A (zh) * 2018-04-09 2018-09-21 江苏华强电力设备有限公司 一种耐腐蚀槽式电缆桥架
CN111363969A (zh) * 2020-04-09 2020-07-03 宁波万冠精密铸造厂 一种耐腐蚀船用配件及其制造方法
CN111455286A (zh) * 2020-04-09 2020-07-28 宁波万冠熔模铸造有限公司 具有腐蚀指示层的船用配件及其制造方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007070677A (ja) * 2005-09-06 2007-03-22 Kobe Steel Ltd 複合耐食性に優れた船舶用鋼材および溶接構造物
CN101050507A (zh) * 2006-04-04 2007-10-10 株式会社神户制钢所 耐腐蚀性优异的船舶用钢材
CN102209798A (zh) * 2009-05-22 2011-10-05 新日本制铁株式会社 切削工具寿命优良的机械结构用钢及其切削方法
CN102492897A (zh) * 2011-12-29 2012-06-13 钢铁研究总院 一种油轮货油舱下底板用钢
CN106756472A (zh) * 2016-11-23 2017-05-31 李光根 一种船用配件及其制造方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007070677A (ja) * 2005-09-06 2007-03-22 Kobe Steel Ltd 複合耐食性に優れた船舶用鋼材および溶接構造物
CN101050507A (zh) * 2006-04-04 2007-10-10 株式会社神户制钢所 耐腐蚀性优异的船舶用钢材
CN102209798A (zh) * 2009-05-22 2011-10-05 新日本制铁株式会社 切削工具寿命优良的机械结构用钢及其切削方法
CN102492897A (zh) * 2011-12-29 2012-06-13 钢铁研究总院 一种油轮货油舱下底板用钢
CN106756472A (zh) * 2016-11-23 2017-05-31 李光根 一种船用配件及其制造方法

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
朱苗勇: "《现代冶金工艺性—钢铁冶金卷》", 30 June 2011 *
杜长坤: "《冶金工程概论》", 30 April 2012 *
河南省革命委员会机械局球墨铸铁编写组: "《稀土镁球墨铸铁生产技术及应用》", 31 December 1976 *
牟宝喜: "《钢铁企业风险与风险管理 第2版》", 30 September 2015 *
韩桂新: "《铸造合金熔炼技术》", 31 March 2010 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106756472A (zh) * 2016-11-23 2017-05-31 李光根 一种船用配件及其制造方法
CN108565795A (zh) * 2018-04-09 2018-09-21 江苏华强电力设备有限公司 一种耐腐蚀槽式电缆桥架
CN111363969A (zh) * 2020-04-09 2020-07-03 宁波万冠精密铸造厂 一种耐腐蚀船用配件及其制造方法
CN111455286A (zh) * 2020-04-09 2020-07-28 宁波万冠熔模铸造有限公司 具有腐蚀指示层的船用配件及其制造方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106756531A (zh) 一种船用配件及其耐腐蚀处理方法和耐腐蚀船用配件
CN102808113B (zh) 一种镍基高温合金的制备工艺
CN104611622A (zh) 奥氏体球墨铸铁合金组合物及由其制备的制品
CN103194660A (zh) 一种低温铁素体球墨铸铁材料的制造方法
CN104789815A (zh) 一种高电阻铬镍电热合金及其制备工艺
CN108754297B (zh) 一种耐海水腐蚀的蠕墨铸铁及其制备方法
CN101831592B (zh) 核电站蒸汽发生器防震条材料及其制备方法
CN102691002A (zh) 一种核电用可焊碳钢无缝管及其生产方法
CN102191429B (zh) 一种提高厚钢板大线能量焊接性能的方法
CN102337452B (zh) 一种低合金耐热铸铁的制备方法
CN103451559A (zh) 一种气阀合金材料及其制造方法
CN102373371A (zh) 一种提高厚钢板大线能量焊接性能的方法
CN105401064A (zh) 一种中硅钼球墨铸铁及其生产方法
CN110029290A (zh) 一种超低温高强度无磁不锈钢叶轮轴的制造方法
CN102168211B (zh) 一种轧钢加热炉耐热垫块用的耐高温钴基合金
CN106756472A (zh) 一种船用配件及其制造方法
CN106636850B (zh) 高温抗氧化性高强度掺稀土合金材料及制备方法
CN1169986C (zh) 铝硅锰合金及其制备方法
CN102191434A (zh) 具有优异的大线能量焊接低温韧性厚钢板及其生产工艺
CN106119735A (zh) 一种耐热耐蚀不锈钢材料的冶炼方法
CN106906414A (zh) 一种大线能量焊接热影响区韧性优异的厚钢板及其制造方法
CN113584257B (zh) 一种铝镇静钢高效经济镇静及铝合金化的方法
CN111363969A (zh) 一种耐腐蚀船用配件及其制造方法
CN106676366B (zh) 耐高温合金的制备方法
CN106399817B (zh) 灶具炉头用易切削灰口铸铁及其抗氧化合金化制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20170531