CN106751756B - 一种免喷涂具有金属效果的聚酰胺树脂及其制备方法 - Google Patents

一种免喷涂具有金属效果的聚酰胺树脂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106751756B
CN106751756B CN201611079305.1A CN201611079305A CN106751756B CN 106751756 B CN106751756 B CN 106751756B CN 201611079305 A CN201611079305 A CN 201611079305A CN 106751756 B CN106751756 B CN 106751756B
Authority
CN
China
Prior art keywords
hot
preparation
zone temperature
polyamide
zones
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201611079305.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106751756A (zh
Inventor
刘春艳
管建
王春光
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SHANGHAI ZHONGLEI NEW MATERIAL TECHNOLOGY Co Ltd
Original Assignee
SHANGHAI ZHONGLEI NEW MATERIAL TECHNOLOGY Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SHANGHAI ZHONGLEI NEW MATERIAL TECHNOLOGY Co Ltd filed Critical SHANGHAI ZHONGLEI NEW MATERIAL TECHNOLOGY Co Ltd
Priority to CN201611079305.1A priority Critical patent/CN106751756B/zh
Publication of CN106751756A publication Critical patent/CN106751756A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106751756B publication Critical patent/CN106751756B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/92—Measuring, controlling or regulating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
    • C08K13/02—Organic and inorganic ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/08—Metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
    • C08K5/103—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids with polyalcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/20—Carboxylic acid amides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92504—Controlled parameter
    • B29C2948/9258—Velocity
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92504—Controlled parameter
    • B29C2948/92704—Temperature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/08—Metals
    • C08K2003/0812—Aluminium

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

本发明提供一种免喷涂具有金属效果的聚酰胺树脂及其制备方法，该聚酰胺树脂按质量份含有以下原料组分：聚酰胺70‑95份；金属色颜料10‑30份；偶联剂0.1‑2份；硬脂酸锌0.1‑0.2份；润滑剂2‑8份。通过将原料混合，加入挤出机，熔融共混，挤出，再经过冷却，干燥，切粒等步骤得到具有免喷涂具有金属效果的聚酰胺树脂。本发明通过在聚酰胺材料中添加金属色颜料，并加入了偶联剂和硬脂酸锌等助剂，改善了高分子基体与金属色颜料相容性和分散性，使产品注塑后的金属效果能达到喷涂效果，从而减少因喷涂带来的加工成本及生态环境污染；同时减少了注塑产品出现流痕、熔接线现象，降低了成本，具有良好的应用前景。

Description

一种免喷涂具有金属效果的聚酰胺树脂及其制备方法
技术领域
本发明属于高分子材料领域，具体涉及一种免喷涂具有金属效果的聚酰胺树脂及其制备方法。
背景技术
聚酰胺树脂由于具有无毒、质轻、优良的机械强度、耐磨性及较好的耐腐蚀性等特点，因此广泛应用于机械、化工、仪表、汽车等工业中，其也是一种制备汽车内外饰常用的原材料。
汽车内外饰材料一般都要求表面有金属般的质感，现有的对汽车内外饰材料表面处理方式一般为喷涂或者电镀。较电镀而言，喷涂技术工艺简单，成本更低，因而应用范围更广。
随着人们环保意识的提升，一些诸如汽车ELV之类的法规开始出台，需要免喷涂的环保解决方案来实现对汽车内外饰进行处理。免喷涂解决方案不仅可以大幅降低成本，而且可以减少喷涂过程造成的环境污染。因此，迫切需要发展一种一次成型、免喷涂且能够提供金属效果的材料。
CN103694692A中公开了一种聚酰胺树脂组合物及将其成型而成的成型体，提供了一种聚酰胺树脂组合物，含有聚酰胺树脂(A)100质量份、膨润性层状硅酸盐(B)1-10质量份、以及金属颜料(C)0.5-5质量份的聚酰胺树脂组合物，聚酞胺树脂(A)由2种以上的氨基羧酸单元构成。该聚酰胺树脂成型体的组合物具有刚性，且焊接强度、亮度优异。
上述文件虽然采用免涂装的方式将金属颜料加入聚酰胺树脂获得了聚酰胺树脂组合物，但是其对聚酰胺树脂材料有比较苛刻的要求，并且存在金属颜料分散不均匀且金属颜料和聚酰胺树脂的相容性差等问题，此外，如何避免注塑产品出现流痕、熔接线现象，也是亟需解决的问题。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供一种免喷涂具有金属效果的聚酰胺树脂及其制备方法，该方法应用范围广，适用于绝大部分聚酰胺材料，其中金属颜料分散均匀且与聚酰胺树脂相容性好，同时能够减少注塑产品出现流痕、熔接线现象，具有良好的应用前景。
为达到上述目的，本发明提供以下技术方案：
第一方面，本发明提供一种免喷涂具有金属效果的聚酰胺树脂，所述聚酰胺树脂按质量份含有以下原料组分：
所述改性剂为硬脂酸锌。
本发明通过在聚酰胺材料中添加金属色颜料，并加入了偶联剂和硬脂酸锌等助剂，改善了高分子基体与金属色颜料相容性和分散性，使产品注塑后的金属效果能达到喷涂效果，从而减少因喷涂带来的加工成本及生态环境污染；同时能够减少注塑产品出现流痕、熔接线现象，降低了成本。
本发明中偶联剂和硬脂酸锌产生了协同作用，能够改善聚酰胺与金属色颜料的相容性和分散性，制备出的产品具有更佳的金属质感、光泽及表面质量。
本发明中具有金属效果意指：制备得到的聚酰胺树脂具有金属般的质感和金属般的光泽。
本发明中金属色颜料意指：金属颜料、金属氧化物以及其他能够表现出金属颜色的颜料。
根据本发明，所述聚酰胺的含量为70-95份，例如可以是70份、75份、80份、85份、90份或95份，以及上述数值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
根据本发明，所述金属色颜料的含量为10-30份，例如可以是10份、15份、20份、25份或30份，以及上述数值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
根据本发明，所述偶联剂的含量为0.1-2份，例如可以是0.1份、0.5份、1份、1.5份或2份，以及上述数值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
根据本发明，所述硬脂酸锌的含量为0.1-0.2份，例如可以是0.1份、0.12份、0.15份、0.18份或0.2份，以及上述数值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
根据本发明，所述润滑剂的含量为2-8份，例如可以是2份、3份、4份、5份、6份、7份或8份，以及上述数值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
根据本发明，所述聚酰胺树脂还含有0.1-0.4份的抗氧剂；所述抗氧剂可以是0.1份、0.2份、0.3份或0.4份等，以及上述数值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
根据本发明，所述抗氧剂为抗氧剂168、抗氧剂1010、抗氧剂1076或抗氧剂1098中的任意一种或至少两种的组合，例如可以是抗氧剂168、抗氧剂1010、抗氧剂1076或抗氧剂1098中的任意一种，示例但非限定性的组合为抗氧剂168和抗氧剂1010，抗氧剂1076和抗氧剂1098，抗氧剂168和抗氧剂1098，抗氧剂168、抗氧剂1010和抗氧剂107等。
本发明中所述抗氧剂优选为抗氧剂168和抗氧剂1010的组合。
根据本发明，所述抗氧剂168和抗氧剂1010的质量比为(1-2):1，例如可以是1:1、1.2:1、1.4:1、1.5:1、1.7:1、1.9:1或2:1，以及上述数值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
本发明中所述抗氧剂168和抗氧剂1010的质量比为优选为2:1。
根据本发明，所述金属色颜料为金属颜料和/或珠光粉。
珠光粉颜料是天然云母薄皮外覆盖金属氧化物而产生的珍珠光泽的新型颜料，其包含银白系列、虹彩系列、金色系列、着色幻彩、云母铁系列、变色龙以及钻石珑系列等多种颜色，是一种应用非常广泛的颜料。
根据本发明，所述金属颜料为铝粉、铜粉、锌粉、铅粉、钛粉或不锈钢粉中的任意一种或至少两种的组合，例如可以是铝粉、铜粉、锌粉、铅粉、钛粉或不锈钢粉中的任意一种，示例但非限定性的组合为铝粉和铜粉，铝粉和锌粉，铜粉和铅粉，铝粉和不锈钢粉，铅粉和钛粉，铝粉、铜粉、锌粉和铅粉等。
根据本发明，所述偶联剂为硅烷偶联剂KH550、硅烷偶联剂Z-601、硅烷偶联剂Z-6020或硅烷偶联剂KBE-903中的任意一种或至少两种的组合，例如可以是硅烷偶联剂KH550、硅烷偶联剂Z-601、硅烷偶联剂Z-6020或硅烷偶联剂KBE-903中的任意一种，示例但非限定性的组合为，硅烷偶联剂KH550和硅烷偶联剂Z-601，硅烷偶联剂Z-6020和硅烷偶联剂KBE-903，硅烷偶联剂KH550和硅烷偶联剂Z-6020，硅烷偶联剂KH550和硅烷偶联剂KBE-903，硅烷偶联剂KH550、硅烷偶联剂Z-601和硅烷偶联剂Z-6020，硅烷偶联剂KH550、硅烷偶联剂Z-601、硅烷偶联剂Z-6020和硅烷偶联剂KBE-903等。
本发明中所述偶联剂优选为硅烷偶联剂Z-601。
根据本发明，所述润滑剂为乙撑双硬脂酸酰胺(EBS)、聚乙烯蜡(PE蜡)或硬脂酸单甘油酯(GMS)中的任意一种或至少两种的组合，例如可以是EBS、PE蜡或GMS中的任意一种，示例但非限定性的组合为EBS和PE蜡，EBS和GMS，PE蜡和GMS以及EBS、PE蜡和GMS。
本发明中所述润滑剂优选为乙撑双硬脂酸酰胺(EBS)。
示例性的，本发明所述的免喷涂具有金属效果的聚酰胺树脂按质量份由以下原料组分组成，但非仅限于此：
第二方面，本发明提供一种如第一方面所述的免喷涂具有金属效果的聚酰胺树脂的制备方法，所述方法包括以下步骤：
(1)将配方量的金属色颜料、偶联剂和硬脂酸锌进行混合，得到第一混合料；
(2)按配方量将聚酰胺、润滑剂和可选的抗氧剂进行混合，得到第二混合料；
(3)将步骤(1)得到的第一混合料和步骤(2)得到的第二混合料加入挤出机，依次经过九个热区进行熔融共混，共混后挤出，冷却，干燥，切粒，得到具有免喷涂具有金属效果的聚酰胺树脂。
根据本发明，步骤(1)和步骤(2)所述混合独立地在高速混合机中进行。
根据本发明，步骤(1)所述混合时混合机的转速为220-260r/min，例如可以是220r/min、225r/min、230r/min、235r/min、240r/min、245r/min、250r/min、255r/min或260r/min，以及上述数值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
本发明中步骤(1)所述混合时混合机的转速优选为250r/min。
根据本发明，步骤(1)所述混合的时间为3-5min，例如可以是3min、3.5min、4min、4.5min或5min，以及上述数值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
根据本发明，步骤(2)所述混合时混合机的转速为320-380r/min，例如可以是320r/min、330r/min、340r/min、350r/min、360r/min、370r/min或380r/min，以及上述数值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
本发明中步骤(2)所述混合时混合机的转速优选为350r/min。
根据本发明，步骤(2)所述混合的时间为2-10min，例如可以是2min、3min、4min、5min、6min、7min、8min、9min或10min，以及上述数值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
根据本发明，步骤(3)所述挤出机为双螺杆挤出机。
根据本发明，所述双螺杆挤出机中螺杆转速为400-500r/min，例如可以是400r/min、410r/min、420r/min、430r/min、440r/min、450r/min、460r/min、470r/min、480r/min、490r/min或500r/min，以及上述数值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
本发明中所述双螺杆挤出机中螺杆转速优选为450r/min。
根据本发明，步骤(3)所述熔融共混的温度为210-270℃，例如可以是210℃、220℃、230℃、240℃、250℃、260℃或270℃，以及上述数值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
本发明中，步骤(3)所述依次经过九个热区进行熔融共混意指：混合料加入到挤出机后，依次经过第一热区、第二热区、第三热区、第四热区、第五热区、第六热区、第七热区、第八热区和第九热区，每个热区设定不同的温度，依次对混合料进行加热，使其熔融共混。
根据本发明，步骤(3)所述九个热区中第一热区的温度为210-225℃，例如可以是210℃、215℃、220℃或225℃，以及上述数值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
本发明中步骤(3)所述九个热区中第一热区的温度优选为220℃。
根据本发明，步骤(3)所述九个热区中第二热区的温度为225-235℃，例如可以是225℃、228℃、230℃、232℃或235℃，以及上述数值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
本发明中步骤(3)所述九个热区中第二热区的温度优选为230℃。
根据本发明，步骤(3)所述九个热区中第三热区的温度为235-245℃，例如可以是235℃、238℃、240℃、243℃或245℃，以及上述数值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
本发明中步骤(3)所述九个热区中第三热区的温度优选为240℃。
根据本发明，步骤(3)所述九个热区中第四热区的温度为240-250℃，例如可以是240℃、242℃、245℃、248℃或250℃，以及上述数值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
本发明中步骤(3)所述九个热区中第四热区的温度优选为245℃。
根据本发明，步骤(3)所述九个热区中第五热区的温度为240-255℃，例如可以是240℃、245℃、250℃或255℃，以及上述数值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
本发明中步骤(3)所述九个热区中第五热区的温度优选为245℃。
根据本发明，步骤(3)所述九个热区中第六热区的温度为245-260℃，例如可以是245℃、250℃、255℃或260℃，以及上述数值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
本发明中步骤(3)所述九个热区中第六热区的温度优选为245℃。
根据本发明，步骤(3)所述九个热区中第七热区的温度为245-265℃，例如可以是245℃、250℃、255℃、260℃或265℃，以及上述数值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
本发明中步骤(3)所述九个热区中第七热区的温度优选为250℃。
根据本发明，步骤(3)所述九个热区中第八热区的温度为250-265℃，例如可以是250℃、253℃、255℃、258℃、260℃、263℃或265℃，以及上述数值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
本发明中步骤(3)所述九个热区中第八热区的温度优选为250℃。
根据本发明，步骤(3)所述九个热区中第九热区的温度为250-270℃，例如可以是250℃、255℃、260℃、265℃或270℃，以及上述数值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
本发明中步骤(3)所述九个热区中第九热区的温度优选为255℃。
对本发明而言，上述九个热区优选的温度是最佳的熔融共混温度，该温度下生产出来的聚酰胺树脂，金属色颜料分散的更均匀，进而获得了表面质量更好的产品。当上述九个热区中温度低于或者高于本发明所述的温度范围时，注塑后的产品表面易出现麻点和白斑等表面质量缺陷，降低产品的质量。
根据本发明，步骤(3)所述熔融共混的时间为1-3min，例如可以是1min、1.5min、2min、2.5min或3min，以及上述数值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
示例性的，本发明所述免喷涂具有金属效果的聚酰胺树脂的制备方法包括以下步骤：
(1)按配方量将金属色颜料、偶联剂和硬脂酸锌混合于高速混合机中，在220-260r/min的转速下共混3-5min，得到第一混合料；；
(2)按配方量将聚酰胺、润滑剂和可选的抗氧剂混合于高速混合机中，在320-380r/min的转速下共混2-10min，得到第二混合料；
(3)将步骤(1)得到的第一混合料和步骤(2)得到的第二混合料加入到双螺杆挤出机中，依次经过九个热区进行熔融共混，设定双螺杆挤出机的转速为400-500r/min，第一热区温度为210-225℃，第二热区温度为225-235℃，第三热区温度为235-245℃，第四热区温度为240-250℃，第五热区温度为240-255℃，第六热区温度为245-260℃，第七热区温度为245-265℃，第八热区温度为250-265℃，第九热区温度为250-270℃，共混1-3min，共混后挤出，冷却，干燥，切粒，得到免喷涂具有金属效果的聚酰胺树脂。
与现有技术相比，本发明至少具有以下有益效果：
(1)本发明提供的聚酰胺树脂材料注塑后具有良好的表面质量以及金属般的质感和光泽，其金属效果能达到喷涂效果，从而减少因喷涂带来的加工成本及生态环境污染。
(2)本发明提供的聚酰胺树脂减少了注塑产品出现流痕、熔接线现象，制备出高质量的产品，具有良好的应用前景。
附图说明
图1为实施例2制备得到的免喷涂具有金属效果的聚酰胺树脂加工成制品的外观图。
图2为对比例3制备得到的聚酰胺树脂加工成制品的外观图。
图3为对比例4制备得到的聚酰胺树脂加工成制品的外观图。
具体实施方式
为便于理解，本发明列举实施例如下。本领域技术人员将会理解，以下实施例仅为本发明的优选实施例，仅用于帮助理解本发明，因而不应视为限定本发明的范围。
实施例1
一种聚酰胺树脂，按以下原料配比进行配料：
其中金属色颜料为铜粉，润滑剂为聚乙烯蜡，偶联剂为硅烷偶联剂KH550，抗氧剂为0.2份抗氧剂168和0.2份抗氧剂1010。
按以下方法进行制备：
将金属色颜料、偶联剂和硬脂酸锌混合于高速混合机中，在220r/min的转速下共混3min，得到第一混合料；将聚酰胺、润滑剂和抗氧剂混合于高速混合机中，在320r/min的转速下共混2min，得到第二混合料；将第一混合料和第二混合料加入到双螺杆挤出机中，依次经过九个热区进行熔融共混，设定双螺杆挤出机的转速为400r/min，第一热区温度为210℃，第二热区温度为225℃，第三热区温度为235℃，第四热区温度为240℃，第五热区温度为240℃，第六热区温度为245℃，第七热区温度为245℃，第八热区温度为250℃，第九热区温度为250℃，共混1min，将熔融共混后的混合料挤出，经冷却，干燥，切粒，得到免喷涂具有金属效果的聚酰胺树脂。
经本实施例制备得到的树脂加工成的制品，表面质量好，外观优美，兼具金属质感和光泽，并且减少了流痕、熔融线现象。
实施例2
一种聚酰胺树脂，按以下原料配比进行配料：
其中金属色颜料为铝粉，润滑剂为乙撑双硬脂酸酰胺，偶联剂为硅烷偶联剂Z-601，抗氧剂为0.2份抗氧剂168和0.1份抗氧剂1010。
按以下方法进行制备：
将金属色颜料、偶联剂和硬脂酸锌混合于高速混合机中，在250r/min的转速下共混4min，得到第一混合料；将聚酰胺、润滑剂和抗氧剂混合于高速混合机中，在350r/min的转速下共混6min，得到第二混合料；将第一混合料和第二混合料加入到双螺杆挤出机中，依次经过九个热区进行熔融共混，设定双螺杆挤出机的转速为450r/min，第一热区温度为220℃，第二热区温度为230℃，第三热区温度为240℃，第四热区温度为245℃，第五热区温度为245℃，第六热区温度为245℃，第七热区温度为250℃，第八热区温度为250℃，第九热区温度为255℃，共混2min；将熔融共混后的混合料挤出，经冷却，干燥，切粒，得到免喷涂具有金属效果的聚酰胺树脂。
图1为本实施例制备得到的免喷涂具有金属效果的聚酰胺树脂加工成制品的外观图。由图可见，该制品表面均匀光滑，外观优美，兼具金属质感和光泽，并且减少了流痕、熔融线现象。
实施例3
一种聚酰胺树脂，按以下原料配比进行配料：
其中金属色颜料为珠光粉，润滑剂为硬脂酸单甘油酯，偶联剂为硅烷偶联剂Z-6020，抗氧剂为0.1份抗氧剂1076。
按以下方法进行制备：
将金属色颜料、偶联剂和硬脂酸锌混合于高速混合机中，在260r/min的转速下共混5min，得到第一混合料；将聚酰胺、润滑剂和抗氧剂混合于高速混合机中，在380r/min的转速下共混10min，得到第二混合料；将第一混合料和第二混合料加入到双螺杆挤出机中，依次经过九个热区进行熔融共混，设定双螺杆挤出机的转速为500r/min，第一热区温度为225℃，第二热区温度为235℃，第三热区温度为245℃，第四热区温度为250℃，第五热区温度为255℃，第六热区温度为260℃，第七热区温度为265℃，第八热区温度为265℃，第九热区温度为270℃，共混3min；将熔融共混后的混合料挤出，经冷却，干燥，切粒，得到免喷涂具有金属效果的聚酰胺树脂。
经本实施例制备得到的树脂加工成的制品，表面质量好，外观优美，兼具金属质感和光泽，并且减少了流痕、熔融线现象。
实施例4
一种聚酰胺树脂，按以下原料配比进行配料：
其中金属色颜料为铝粉和珠光粉，润滑剂为2份乙撑双硬脂酸酰胺和1份硬脂酸单甘油酯，偶联剂为硅烷偶联剂KBE-903，抗氧剂为0.1份抗氧剂1076和0.1份抗氧剂168。
按实施例2中的方法进行制备。
经本实施例制备得到的树脂加工成的制品，表面质量好，外观优美，兼具金属质感和光泽，并且减少了流痕、熔融线现象。
实施例5
一种聚酰胺树脂，按以下原料配比进行配料：
其中金属色颜料为钛粉，润滑剂为3份乙撑双硬脂酸酰胺和3份聚乙烯蜡，偶联剂为硅烷偶联剂Z-601，抗氧剂为0.15份抗氧剂168和0.1份抗氧剂1010。
按实施例2中的方法进行制备。
经本实施例制备得到的树脂加工成的制品，表面质量好，外观优美，兼具金属质感和光泽，并且减少了流痕、熔融线现象。
将实施例1-5中的抗氧剂去除得到的聚酰胺树脂，其加工成的制品也具有表面质量好，外观优美，兼具金属质感和光泽，也能够减少流痕、熔融线现象。
另外，在实施例1-5所述的聚酰胺树脂的配方中添加其它的添加剂如分散剂、耐老化剂等后，其加工成的制品也具有表面质量好，外观优美，兼具金属质感和光泽，也能够减少流痕、熔融线现象。
对比例1
与实施例2相比，除了配料时不加硬脂酸锌外，其他部分与实施例2均相同。
当不加硬脂酸锌时，聚酰胺树脂的表面呈现出金属色颜料聚集而成的大小不一的色斑，出现了较严重的流痕、熔融线现象。
对比例2
与实施例2相比，除了配料时不加偶联剂外，其他部分与实施例2均相同。
当不加偶联剂时，发现金属色颜料和聚酰胺树脂相容性很差，并不能制备成具有金属效果的聚酰胺树脂，出现了很严重的流痕、熔融线现象。
对比例3
按以下原料配比进行配料：
按实施例2中的方法进行制备。
图2为本对比例制备得到的聚酰胺树脂加工成制品的外观图。由图可知，该制品表面产生麻点。
对比例4
按以下原料配比进行配料：
按实施例2中的方法进行制备。
图3为本对比例制备得到的聚酰胺树脂加工成制品的外观图。由图可知，该制品表面产生麻点以及流痕。
对比例5
与实施例2相比，除了配料时将硬脂酸锌替换为硬脂酸钙外，其他部分与实施例2均相同。
当将硬脂酸锌替换为硬脂酸钙时，制备得到的聚酰胺树脂的表面出现了严重的麻点和流痕，表面质量很差。
对比例6
与实施例2相比，除了配料时将硬脂酸锌替换为硬脂酸铝，其他部分与实施例2均相同。
当将硬脂酸锌替换为硬脂酸铝时，制备得到的聚酰胺树脂的表面出现了严重的麻点和流痕，表面质量很差。
综上所述：
由实施例1-5可知，当选用本发明中的原料配比和制备方法时，可以制备出表面质量与效果最佳的免喷涂具有金属效果的聚酰胺树脂。
由对比例1和2可知，单独加入偶联剂时，金属色颜料在聚酰胺树脂中的分散性很差，并且出现了较重的流痕、熔融线现象，单独加入硬脂酸锌时，金属色颜料和聚酰胺树脂相容性很差，并且出现了很严重的流痕、熔融线现象。这两种条件下均不能制备出本发明提供的聚酰胺树脂。对于本发明而言，硬脂酸锌和偶联剂具有协同作用，有效的了提高金属色颜料在聚酰胺树脂的分散性和二者的相容性，同时二者协同减少了注塑时的流痕、熔融线现象。
由对比例3和4可知，当选用本发明提供的原料组分范围外的配比进行制备时，得到的聚酰胺树脂出现麻点和流痕等表面质量缺陷，故本发明提供的原料组分范围是本发明的关键。
由对比例5和6可知，当将硬脂酸锌替换为其他的硬脂酸盐时，制备得到的聚酰胺树脂的表面出现了严重的麻点和流痕，表面质量很差。故本发明中硬脂酸锌是本发明获得良好表面质量的聚酯酰胺的关键，不可替代。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。

Claims (44)

1.一种免喷涂具有金属效果的聚酰胺树脂，其特征在于，所述聚酰胺树脂按质量份含有以下原料组分：
所述改性剂为硬脂酸锌；所述偶联剂为硅烷偶联剂KH550、硅烷偶联剂Z-601、硅烷偶联剂Z-6020或硅烷偶联剂KBE-903中的任意一种或至少两种的组合；
所述聚酰胺树脂在制备过程中各个原料组分混合后需要在挤出机中依次经过九个热区进行熔融共混，其中，第一热区温度为210-225℃，第二热区温度为225-235℃，第三热区温度为235-245℃，第四热区温度为240-250℃，第五热区温度为240-255℃，第六热区温度为245-260℃，第七热区温度为245-265℃，第八热区温度为250-265℃，第九热区温度为250-270℃。
2.如权利要求1所述的免喷涂具有金属效果的聚酰胺树脂，其特征在于，所述聚酰胺树脂还含有0.1-0.4份的抗氧剂。
3.如权利要求2所述的免喷涂具有金属效果的聚酰胺树脂，其特征在于，所述抗氧剂为抗氧剂168、抗氧剂1010、抗氧剂1076或抗氧剂1098中的任意一种或至少两种的组合。
4.如权利要求2所述的免喷涂具有金属效果的聚酰胺树脂，其特征在于，所述抗氧剂为抗氧剂168和抗氧剂1010的组合。
5.如权利要求4所述的免喷涂具有金属效果的聚酰胺树脂，其特征在于，所述抗氧剂168和抗氧剂1010的质量比为(1-2):1。
6.如权利要求4所述的免喷涂具有金属效果的聚酰胺树脂，其特征在于，所述抗氧剂168和抗氧剂1010的质量比为2:1。
7.如权利要求1所述的免喷涂具有金属效果的聚酰胺树脂，其特征在于，所述金属色颜料为金属颜料和/或珠光粉。
8.如权利要求7所述的免喷涂具有金属效果的聚酰胺树脂，其特征在于，所述金属颜料为铝粉、铜粉、锌粉、铅粉、钛粉或不锈钢粉中的任意一种或至少两种的组合。
9.如权利要求1所述的免喷涂具有金属效果的聚酰胺树脂，其特征在于，所述偶联剂为硅烷偶联剂Z-601。
10.如权利要求1所述的免喷涂具有金属效果的聚酰胺树脂，其特征在于，所述润滑剂为乙撑双硬脂酸酰胺、聚乙烯蜡或硬脂酸单甘油酯中的任意一种或至少两种的组合。
11.如权利要求1所述的免喷涂具有金属效果的聚酰胺树脂，其特征在于，所述润滑剂为乙撑双硬脂酸酰胺。
12.如权利要求1所述的免喷涂具有金属效果的聚酰胺树脂，其特征在于，所述聚酰胺树脂按质量份由以下原料组分组成：
13.如权利要求1-12任一项所述的免喷涂具有金属效果的聚酰胺树脂的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
(1)将配方量的金属色颜料、偶联剂和硬脂酸锌进行混合，得到第一混合料；
(2)按配方量将聚酰胺、润滑剂和可选的抗氧剂进行混合，得到第二混合料；
(3)将步骤(1)得到的第一混合料和步骤(2)得到的第二混合料加入挤出机，依次经过九个热区进行熔融共混，共混后挤出，冷却，干燥，切粒，得到具有免喷涂具有金属效果的聚酰胺树脂。
14.如权利要求13所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)和步骤(2)所述混合独立地在高速混合机中进行。
15.如权利要求14所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述混合时混合机的转速为220-260r/min。
16.如权利要求14所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述混合时混合机的转速为250r/min。
17.如权利要求13所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述混合的时间为3-5min。
18.如权利要求14所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述混合时混合机的转速为320-380r/min。
19.如权利要求14所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述混合时混合机的转速为350r/min。
20.如权利要求13所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述混合的时间为2-10min。
21.如权利要求13所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述挤出机为双螺杆挤出机。
22.如权利要求21所述的制备方法，其特征在于，所述双螺杆挤出机中螺杆转速为400-500r/min。
23.如权利要求21所述的制备方法，其特征在于，所述双螺杆挤出机中螺杆转速为450r/min。
24.如权利要求13所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述熔融共混的温度为210-270℃。
25.如权利要求13所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述九个热区中第一热区的温度为210-225℃。
26.如权利要求13所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述九个热区中第一热区的温度为220℃。
27.如权利要求13所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述九个热区中第二热区的温度为225-235℃。
28.如权利要求13所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述九个热区中第二热区的温度为230℃。
29.如权利要求13所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述九个热区中第三热区的温度为235-245℃。
30.如权利要求13所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述九个热区中第三热区的温度为240℃。
31.如权利要求13所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述九个热区中第四热区的温度为240-250℃。
32.如权利要求13所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述九个热区中第四热区的温度为245℃。
33.如权利要求13所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述九个热区中第五热区的温度为240-255℃。
34.如权利要求13所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述九个热区中第五热区的温度为245℃。
35.如权利要求13所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述九个热区中第六热区的温度为245-260℃。
36.如权利要求13所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述九个热区中第六热区的温度为245℃。
37.如权利要求13所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述九个热区中第七热区的温度为245-265℃。
38.如权利要求13所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述九个热区中第七热区的温度为250℃。
39.如权利要求13所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述九个热区中第八热区的温度为250-265℃。
40.如权利要求13所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述九个热区中第八热区的温度为250℃。
41.如权利要求13所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述九个热区中第九热区的温度为250-270℃。
42.如权利要求13所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述九个热区中第九热区的温度为255℃。
43.如权利要求13所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述熔融共混的时间为1-3min。
44.如权利要求13所述的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
(1)按配方量将金属色颜料、偶联剂和硬脂酸锌混合于高速混合机中，在220-260r/min的转速下共混3-5min，得到第一混合料；
(2)按配方量将聚酰胺、润滑剂和可选的抗氧剂混合于高速混合机中，在320-380r/min的转速下共混2-10min，得到第二混合料；
(3)将步骤(1)得到的第一混合料和步骤(2)得到的第二混合料加入到双螺杆挤出机中，依次经过九个热区进行熔融共混，设定双螺杆挤出机的转速为400-500r/min，第一热区温度为210-225℃，第二热区温度为225-235℃，第三热区温度为235-245℃，第四热区温度为240-250℃，第五热区温度为240-255℃，第六热区温度为245-260℃，第七热区温度为245-265℃，第八热区温度为250-265℃，第九热区温度为250-270℃，共混1-3min，共混后挤出，冷却，干燥，切粒，得到免喷涂具有金属效果的聚酰胺树脂。
CN201611079305.1A 2016-11-30 2016-11-30 一种免喷涂具有金属效果的聚酰胺树脂及其制备方法 Active CN106751756B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611079305.1A CN106751756B (zh) 2016-11-30 2016-11-30 一种免喷涂具有金属效果的聚酰胺树脂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611079305.1A CN106751756B (zh) 2016-11-30 2016-11-30 一种免喷涂具有金属效果的聚酰胺树脂及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106751756A CN106751756A (zh) 2017-05-31
CN106751756B true CN106751756B (zh) 2019-04-23

Family

ID=58901074

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201611079305.1A Active CN106751756B (zh) 2016-11-30 2016-11-30 一种免喷涂具有金属效果的聚酰胺树脂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106751756B (zh)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107459803A (zh) * 2017-09-01 2017-12-12 上海中镭新材料科技有限公司 一种免喷涂pc/abs合金树脂及其制备方法
CN107746541B (zh) * 2017-10-26 2020-04-14 上海中镭新材料科技有限公司 一种具有免喷涂金属效果的高光泽高耐磨pom树脂及其制备方法
CN107793754B (zh) * 2017-10-27 2021-04-13 上海金发科技发展有限公司 一种环保低气味免喷涂聚酰胺组合物及其制备方法
CN108192342A (zh) * 2018-02-05 2018-06-22 罗宇强 一种免喷涂尼龙材料及其生产工艺
CN108299820A (zh) * 2018-02-12 2018-07-20 广东新会美达锦纶股份有限公司 一种免喷涂纳米尼龙6复合材料
CN108384228A (zh) * 2018-02-12 2018-08-10 广东新会美达锦纶股份有限公司 一种免喷涂纳米尼龙6复合材料的制备方法
CN108559258A (zh) * 2018-05-10 2018-09-21 南京跃贝新材料科技有限公司 一种高流动免喷涂金属银色聚酰胺组合物及其制备方法
CN110540748B (zh) * 2019-10-14 2022-03-25 广东圆融新材料有限公司 免喷涂聚酰胺11材料及其制备方法
CN114806095B (zh) * 2022-03-18 2024-05-14 金发科技股份有限公司 一种力学增强的免喷涂效果颜料及其制备方法和应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104650442A (zh) * 2013-11-18 2015-05-27 常州普莱克红梅色母料有限公司 一种聚烯烃塑料用珠光色母料及制备方法
CN105348791A (zh) * 2015-12-08 2016-02-24 南京聚隆科技股份有限公司 一种轻质免喷涂尼龙材料及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104650442A (zh) * 2013-11-18 2015-05-27 常州普莱克红梅色母料有限公司 一种聚烯烃塑料用珠光色母料及制备方法
CN105348791A (zh) * 2015-12-08 2016-02-24 南京聚隆科技股份有限公司 一种轻质免喷涂尼龙材料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN106751756A (zh) 2017-05-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106751756B (zh) 一种免喷涂具有金属效果的聚酰胺树脂及其制备方法
CN104693602A (zh) 一种高流动、高光泽、无表面缺陷的彩色金属珠光效果免喷涂聚丙烯汽车材料及其制备方法
CN107541043B (zh) 高光泽免喷涂pc/abs合金材料及其制备方法
JPH08333602A (ja) 着色チタンフレーク、その製造方法および着色チタンフレークを含む樹脂組成物
CN106589768A (zh) 改善注塑银丝问题的pc/abs免喷涂树脂组合物及其制备方法
CN108102506A (zh) 邦定珠光粉末涂料及其制备方法
CN108559175A (zh) 一种具有大理石黑白纹理的免喷涂聚丙烯材料及其制备方法
CN104629268A (zh) 具有特殊美学效果的免喷涂聚酯组合物及其制备方法和应用
CN108976693A (zh) 一种适用于abs的仿大理石纹色母粒及其使用方法
CN108623920A (zh) 一种保险杠用免喷涂珠光效果的聚丙烯合金及其制备方法
CN113416372B (zh) 一种免喷涂金属质感高光高耐候pmma/asa合金材料及其制备方法
CN109423021A (zh) 一种免喷涂高光泽的pc/abs材料及其制备方法
CN108117745A (zh) 一种免喷涂增韧尼龙6材料及其制备方法
CN104804354A (zh) 一种免喷涂耐候金属质感asa复合材料及其制备方法
CN102241932B (zh) 一种幻彩油漆
CN107674282A (zh) 一种用于3d打印高分子材料的铝颜料及其制备方法
CN106519629B (zh) 一种特黑pc/abs合金材料及其制备方法
CN103554669A (zh) 一种具有油漆亮泽银色金属质感的免喷涂改性聚丙烯材料
CN109503922A (zh) 一种颜料功能母粒的制备方法及其产品和应用
CN102618121B (zh) 一种金色圆珠笔笔墨组合物及其制备方法
CN104629343A (zh) 具有特殊美学效果的免喷涂tpu组合物及其制备方法和应用
CN110894364A (zh) 一种超分散无载体色母料及其制备方法和应用
CN108623902A (zh) 一种高光泽的金属或珠光效果的聚丙烯合金及其制备方法
CN107746541A (zh) 一种具有免喷涂金属效果的高光泽高耐磨pom树脂及其制备方法
CN110903553B (zh) 一种具有幻彩效果的免喷涂pp/pctg合金材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant