CN106745726B - 一种氢基质生物膜反应器及其去除地下水中高氯酸盐的方法 - Google Patents
一种氢基质生物膜反应器及其去除地下水中高氯酸盐的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106745726B CN106745726B CN201710114909.3A CN201710114909A CN106745726B CN 106745726 B CN106745726 B CN 106745726B CN 201710114909 A CN201710114909 A CN 201710114909A CN 106745726 B CN106745726 B CN 106745726B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- water
- hydrogen
- reactor
- clo
- membrane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 139
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 title claims abstract description 95
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 95
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 90
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims abstract description 67
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M perchlorate Inorganic materials [O-]Cl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims abstract description 56
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 14
- 239000012510 hollow fiber Substances 0.000 claims abstract description 33
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims abstract description 25
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910001914 chlorine tetroxide Inorganic materials 0.000 claims description 42
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 claims description 25
- 230000001651 autotrophic effect Effects 0.000 claims description 19
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 15
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 claims description 10
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 claims description 10
- 239000010802 sludge Substances 0.000 claims description 10
- 239000007836 KH2PO4 Substances 0.000 claims description 9
- 230000032770 biofilm formation Effects 0.000 claims description 9
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 9
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 9
- 239000003673 groundwater Substances 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 claims description 9
- 229910000402 monopotassium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910000397 disodium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000008055 phosphate buffer solution Substances 0.000 claims description 8
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M sodium bicarbonate Substances [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Inorganic materials [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 5
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 5
- GNSKLFRGEWLPPA-UHFFFAOYSA-M potassium dihydrogen phosphate Chemical compound [K+].OP(O)([O-])=O GNSKLFRGEWLPPA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 claims description 4
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229910021580 Cobalt(II) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910021592 Copper(II) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910021380 Manganese Chloride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L Manganese chloride Chemical compound Cl[Mn]Cl GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229910004619 Na2MoO4 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims description 3
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000011565 manganese chloride Substances 0.000 claims description 3
- 229910052603 melanterite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 3
- 239000011684 sodium molybdate Substances 0.000 claims description 3
- TVXXNOYZHKPKGW-UHFFFAOYSA-N sodium molybdate (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O TVXXNOYZHKPKGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011686 zinc sulphate Substances 0.000 claims description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 abstract description 2
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 description 4
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 230000004060 metabolic process Effects 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 239000008363 phosphate buffer Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 230000001603 reducing effect Effects 0.000 description 2
- 210000002966 serum Anatomy 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000002720 Malnutrition Diseases 0.000 description 1
- 208000036626 Mental retardation Diseases 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004616 Na2MoO4.2H2 O Inorganic materials 0.000 description 1
- 201000002451 Overnutrition Diseases 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000005422 blasting Methods 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- LLSDKQJKOVVTOJ-UHFFFAOYSA-L calcium chloride dihydrate Chemical compound O.O.[Cl-].[Cl-].[Ca+2] LLSDKQJKOVVTOJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- MPTQRFCYZCXJFQ-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride dihydrate Chemical compound O.O.[Cl-].[Cl-].[Cu+2] MPTQRFCYZCXJFQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000012258 culturing Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000035622 drinking Effects 0.000 description 1
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 1
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000000909 electrodialysis Methods 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000036737 immune function Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 238000004255 ion exchange chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005374 membrane filtration Methods 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 235000020823 overnutrition Nutrition 0.000 description 1
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 description 1
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- FDEIWTXVNPKYDL-UHFFFAOYSA-N sodium molybdate dihydrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O FDEIWTXVNPKYDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000002352 surface water Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 235000000112 undernutrition Nutrition 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000003403 water pollutant Substances 0.000 description 1
- 239000002349 well water Substances 0.000 description 1
- 235000020681 well water Nutrition 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- RZLVQBNCHSJZPX-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O RZLVQBNCHSJZPX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
- C02F3/28—Anaerobic digestion processes
- C02F3/2853—Anaerobic digestion processes using anaerobic membrane bioreactors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
- C02F3/28—Anaerobic digestion processes
- C02F3/2866—Particular arrangements for anaerobic reactors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/10—Inorganic compounds
- C02F2101/12—Halogens or halogen-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2203/00—Apparatus and plants for the biological treatment of water, waste water or sewage
- C02F2203/004—Apparatus and plants for the biological treatment of water, waste water or sewage comprising a selector reactor for promoting floc-forming or other bacteria
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2203/00—Apparatus and plants for the biological treatment of water, waste water or sewage
- C02F2203/006—Apparatus and plants for the biological treatment of water, waste water or sewage details of construction, e.g. specially adapted seals, modules, connections
Abstract
本发明涉及一种氢基质生物膜反应器及其去除地下水中高氯酸盐（ClO4 ‑）的方法，属于水净化技术领域。本发明提供的氢基质生物膜反应器包括筒体、回流系统、进出水管路系统及供氢系统；所述筒体中心设有中空纤维膜作为生物膜的附着载体，中空纤维膜的两端固定在所述筒体两端；所述中空纤维膜与供氢系统连接，氢气从反应器顶部进入到中空纤维膜，以无泡方式从膜的中空纤维膜内层扩散到外层，排到筒体内，再由出水口排出。本发明提供的氢基质生物膜反应器简单、安全，能够实现对地下水中ClO4 ‑的高效、快速的去除。
Description
技术领域
本发明涉及水净化技术领域，具体涉及一种氢基质生物膜反应器及其去除地下水中高氯酸盐的方法。
背景技术
高氯酸盐（ClO4 -）是一种有毒的无机化合物，广泛应用于烟火制造、军工生产以及爆破作业等领域，在生产使用过程中可通过多种途径进入水体环境。由于具有高溶解性、非挥发性、高稳定性和高流动性等特点，可通过水的流动迅速扩散至地下水、地表水或饮用水中。进入人体后不仅会影响身体的新陈代谢及免疫功能，甚至可能导致婴儿发育不良和智力低下等问题。美国环保署已将ClO4 -列入第一批环境污染物候选名单，并规定饮水中的含量不得高于15μg/L。目前，在世界各地的水体环境中均检测出了ClO4 -，而我国作为传统的烟花生产及消费大国，其污染情况则更为严重。
目前，ClO4 -的物化处理方法涉及膜过滤、光催化、离子交换、化学还原、电渗析等，但均易产生二次污染，设备运行维护费用高，耗资较大，在实际应用中受到较大限制。生物还原法对ClO4 -的去除效果较好，设备简单，但原料制备复杂且利用率较低，易造成浪费，不适于实际水处理工程中的应用。现有技术并没有一种在工程上应用效率高的地下水中ClO4 -处理方法。
发明内容
本发明的目的在于提供一种氢基质生物膜反应器及其去除地下水中高氯酸盐中的方法。本发明提供的氢基质生物膜反应器能够实现对地下水中高氯酸盐的高效去除。
本发明提供了一种氢基质生物膜反应器，包括筒体、回流系统、进出水管路系统及供氢系统；
所述回流系统与筒体的水流出入口连接，保证筒内水流向为自下而上；
所述进出水管路系统中，进水口设在筒体底部，水在中空纤维膜的外部流动，由设在反应器上端的出水口排出；
所述筒体中心设有中空纤维膜作为生物膜的附着载体，中空纤维膜的两端固定在所述筒体两端；
所述中空纤维膜的顶端与供氢系统的氢气管路连接，氢气从反应器顶部进入到中空纤维膜，以无泡方式从膜的中空纤维膜内层扩散到外层，排到筒体内，再由出水口排出。
优选的是，所述中空纤维素膜的材质为聚氯乙烯。
优选的是，所述中空纤维素膜的表面积与筒体体积的比为（0.18~0.23）：1m2/L。
优选的是，所述中空纤维素膜规格为平均孔径为0.02 μm，内径为1.0 mm，外径为1.66 mm。
本发明还提供了上述技术方案所述氢基质生物膜反应器在去除地下水中高氯酸盐中的应用。
优选的是，所述应用包括以下步骤：
1）将驯化污泥与含有100~1000 μg/L的ClO4 -的驯化用模拟水混合，排出空气后通入氢气，30℃震荡培养；
所述模拟水中包括碳源、氮源和磷酸盐缓冲液，所述碳源包括浓度为70~90 mg/L的NaHCO3；所述氮源包括浓度为30~60 mg/L的NaNO3；所述磷酸盐缓冲液包括Na2HPO4和KH2PO4；
待所述模拟水中的NO3 -浓度低于0.5 mg/L时，得到驯化中间产物；
将所述驯化中间产物与含有100~1000 μg/L的ClO4 -的驯化用模拟水混合重复上述驯化步骤，当ClO4 -的还原速率达到稳定，即ClO4 -浓度恒定，得到反应器接种用的氢自养菌；
2）开启进出水管路系统，将挂膜用水以1.0 mL/min流速通入上述技术方案所述的氢基质生物膜反应器中，接种所述步骤1）得到的反应器接种用的氢自养菌，关闭进出水管路系统，开启回流系统、供氢系统和进出水管路系统，进行反应器的挂膜；
所述挂膜用水不含ClO4 -，包括浓度为44 mg/L的NO3 -；
所述供氢系统提供0.04 MPa的氢分压；
所述回流系统提供0.5 mL/min的回流流量；
3）在反应器稳定运行20 d后，将进水流量设为2.0 mL/min，当出水中NO3 -浓度低于0.5 mg/L时，且中空纤维膜表面附着的生物膜达到1 mm，挂膜完成；
4）在体系中通入待处理地下水水样，对所述地下水中的ClO4 -进行去除。
优选的是，所述步骤1）的模拟水包括以下浓度的组分：60 mg/L的NaNO3，80 mg/L的NaHCO3，216 mg/L的Na2HPO4·12H2O，236 mg/L的KH2PO4，1 mg/L的FeSO4·7H2O，1 mg/L的CaCl2·2H2O，0.1 mg/L的ZnSO4·7H2O，0.3 mg/L的H3BO3，0.2 mg/L的CoCl2·6H2O，0.01 mg/L的CuCl2·2H2O，0.03 mg/L的Na2MoO4·2H2O，0.01 mg/L的MnCl2·4H2O和0.01 mg/L的NiCl2·6H2O。
优选的是，所述步骤1）驯化后的反应器接种用的氢自养菌包括反硝化细菌和高氯酸盐还原菌。
优选的是，所述步骤4）的去除过程中的氢分压为0.03~0.05 MPa。
优选的是，所述步骤4）的去除过程中的进水流量为1.5~2.5 mL/min，回流水流量为0.5~5 mL/min，水力停留时间为12~20 h，进水ClO4 -浓度不高于1500μg/L。
本发明提供了一种氢基质生物膜反应器及其在去除地下水中高氯酸盐中的应用。本发明提供的氢基质生物膜反应器可以使水中ClO4 -和微生物膜充分接触，通过控制氢气供应量、水力停留时间和进水污染物浓度而实现对ClO4 -的快速、安全和高效的去除；且本发明反应器拆卸更换膜组件简单方便，气体利用率高，不产生二次污染。
附图说明
图1为本发明提供的氢基质生物膜反应器的结构示意图；
图2为本发明实施例1提供的出水ClO4 -浓度动态图；
图3为本发明实施例1提供的出水Cl-浓度动态图；
图4为本发明实施例3提供的出水ClO4 -和Cl-浓度动态图。
具体实施方式
本发明提供了一种氢基质生物膜反应器，包括筒体、回流系统、进出水管路系统及供氢系统；
所述回流系统与筒体的水流出入口连接，保证筒内水流向为自下而上；
所述进出水管路系统中，进水口设在筒体底部，水在中空纤维膜的外部流动，由设在反应器上端的出水口排出；
所述筒体中心设有中空纤维膜作为生物膜的附着载体，中空纤维膜的两端固定在所述筒体两端；
所述中空纤维膜的顶端与供氢系统的氢气管路连接，氢气从反应器顶部进入到中空纤维膜，以无泡方式从膜的中空纤维膜内层扩散到外层，排到筒体内，再由出水口排出。所述氢气的供应能够保证氢自养菌的高效筛选和生长。
在本发明中，所述氢基质生物膜反应器的结构示意图具体参见图1。本发明提供的反应器包括筒体，本发明对筒体的规格没有特殊的限定，采用污水处理反应器的常规规格即可。具体的在本发明的实施例中，采用的是有效容积为1.8 L，筒体内径为700 mm，高500mm的装置，所述筒体垂直于地面放置。
本发明提供的生物膜反应器包括回流系统，所述回流系统通过筒体的回流口连接至回流泵再从反应器筒体底部的回流进水口进入筒体，从而保证筒内水流向为自下而上；所述回流系统包括回流泵和回流管线；在本发明中，所述回流系统的作用是实现反应器中溶液混合均匀，防止筒体下方菌落营养过剩而上方菌落营养不足导致挂膜不均匀。
本发明提供的生物膜反应器包括进出水管路系统；所述进出水管路系统包括储水罐、进水管、进水泵和出水口，进水口设在筒体底部，水在中空纤维膜的外部流动，由设在反应器上端的出水口排出。
本发明提供的反应器包括供氢系统，所述供氢系统与氢基质生物膜反应器顶部的中空纤维膜一端连接，所述供氢系统包括氢气源和氢气管线，所述氢气管线将氢气通入到中空纤维膜中；氢气进入中空纤维膜后，以无泡方式从膜的中空纤维膜内层扩散到外层，为经驯化的混合细菌，即氢自养菌提供H2，没有被消耗的H2随着水流由出水管排出。
在本发明中，所述中空纤维素膜的材质优选为聚氯乙烯。在本发明中，所述的生物膜反应器，所述中空纤维素膜规格为平均孔径为0.02 μm，内径为1.0 mm，外径为1.66 mm。
在本发明中，所述中空纤维素膜的表面积与筒体体积的比为（0.18~0.23）：1m2/L，更优选为0.21：1m2/L。所述筒体的体积以筒体的实际水容积为准。
本发明还提供了上述技术方案所述氢基质生物膜反应器在去除地下水中高氯酸盐中的应用。
在本发明中，所述应用包括以下步骤：
1）将驯化污泥与含有100~1000 μg/L的ClO4 -的驯化用模拟水混合，排出空气后通入氢气，30℃震荡培养；
所述模拟水中包括碳源、氮源和磷酸盐缓冲液，所述碳源包括浓度为70~90 mg/L的NaHCO3；所述氮源包括浓度为30~60 mg/L的NaNO3；所述磷酸盐缓冲液包括Na2HPO4和KH2PO4；
待所述模拟水中的NO3 -浓度低于0.5 mg/L时，得到驯化中间产物；
将所述驯化中间产物与含有100~1000 μg/L的ClO4 -的驯化用模拟水混合重复上述驯化步骤，当ClO4 -的还原速率达到稳定，即ClO4 -浓度恒定，得到反应器接种用的氢自养菌；
2）开启进出水管路系统，将挂膜用水以1.0 mL/min流速通入上述技术方案所述的氢基质生物膜反应器中，接种所述步骤1）得到的反应器接种用的氢自养菌，关闭进出水管路系统，开启回流系统、供氢系统和进出水管路系统，进行反应器的挂膜；
所述挂膜用水不含ClO4 -，包括浓度为44 mg/L的NO3 -；
所述供氢系统提供0.04MPa的氢分压；
所述回流系统提供0.5 mL/min的回流流量；
3）在反应器稳定运行20 d后，将进水流量设为2.0 mL/min，当出水中NO3 -浓度低于0.5 mg/L时，且中空纤维膜表面附着的生物膜达到1 mm，挂膜完成；
4）在体系中通入待处理地下水水样，对所述地下水中的高氯酸盐进行去除。
本发明将驯化污泥与含有100~1000 μg/L的ClO4 -的驯化用模拟水混合，排出空气后通入氢气，30℃震荡培养。本发明对所述震荡培养用装置没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的常规的细菌培养装置即可，如塑料血清瓶。本发明对空气的排出方法没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的排出空气方法即可，如通入氮气5~10 min。本发明优选采用振荡器进行恒温震荡培养。在本发明中，所述驯化污泥为污水处理厂厌氧池中的污泥。在本发明中，所述驯化污泥与驯化用模拟水的体积比优选为1：9。
在本发明中，所述模拟水包括碳源、氮源和磷酸盐缓冲液；所述碳源优选为NaHCO3，所述NaHCO3的浓度优选为70~90 mg/L，更优选为80 mg/L;所述氮源优选为NaNO3，所述NaNO3的浓度优选为30~60 mg/L，更优选为60 mg/L；所述磷酸盐缓冲液优选由Na2HPO4和KH2PO4配置而成，所述Na2HPO4的浓度优选为210~220 mg/L，更优选为216 mg/L，所述KH2PO4的浓度优选为230~240 mg/L，更优选为236 mg/L，所述磷酸盐缓冲液的pH值优选为6.5~7.5，更优选为7.0。在本发明中，所述模拟水优选包括微量元素，以满足微生物的正常生长代谢，如铁、钙、锌、硼、钴、铜、钼、锰等。本发明对所述各微量元素的浓度没有特殊的限制，采用能够满足微生物生长代谢的常规微量元素浓度即可。在本发明中，所述步骤1）的模拟水包括以下浓度的组分：60 mg/L的NaNO3，80 mg/L的NaHCO3，216 mg/L的Na2HPO4·12H2O，236 mg/L的KH2PO4，1 mg/L的FeSO4·7H2O，1 mg/L的CaCl2·2H2O，0.1 mg/L的ZnSO4·7H2O，0.3 mg/L的H3BO3，0.2 mg/L的CoCl2·6H2O，0.01 mg/L的CuCl2·2H2O，0.03 mg/L的Na2MoO4·2H2O，0.01 mg/L的MnCl2·4H2O和0.01 mg/L的NiCl2·6H2O。
待所述模拟水中的NO3 -浓度低于0.5 mg/L后，得到驯化中间产物；
得到驯化中间产物后，本发明将所述驯化中间产物与含有100~1000 μg/L的ClO4 -的驯化用模拟水混合重复驯化步骤，当ClO4 -的还原速率达到稳定，即ClO4 -的浓度恒定，得到驯化后的反应器接种用氢自养菌；所述反应器接种用氢自养菌包括反硝化细菌和ClO4 -还原菌。所述驯化中间产物与模拟水的体积比优选为1：9。
得到反应器接种用的氢自养菌后，本发明开启进出水管路系统，将挂膜用水以1.0mL/min流速通入上述技术方案所述的氢基质生物膜反应器中，接种所述步骤1）得到的反应器接种用的氢自养菌，关闭进出水管路系统，开启回流系统、供氢系统和进出水管路系统，进行反应器的挂膜；
所述挂膜用水不含ClO4 -，包括浓度为44 mg/L的NO3 -；
所述供氢系统提供0.04 MPa的氢分压；
所述回流系统提供0.5 mL/min的回流流量；
在反应器稳定运行20 d后，将进水流量设为2.0 mL/min，当出水中NO3 -浓度低于0.5 mg/L时，且中空纤维膜表面附着生物膜呈黄褐色且厚度达到1 mm，挂膜完成；
挂膜完成后，本发明在体系中通入待处理地下水水样，对所述地下水中的ClO4 -进行去除。在本发明中，所述去除过程中的氢分压为0.03~0.05 MPa，优选为0.04 MPa。在本发明中，所述去除过程中的进水流量为1.5~2.5 mL/min，优选为2.0 mL/min，回流水流量为0.5~5 mL/min，优选为2.0 mL/min。在本发明中，所述水力停留时间为12~20 h，优选为15h，进水ClO4 -浓度不高于1500 μg/L。
下面结合具体实施例对本发明所述的一种氢基质生物膜反应器及其去除地下水中高氯酸盐的方法做进一步详细的介绍，本发明的技术方案包括但不限于以下实施例。
实施例1
配制驯化用模拟水：以NaHCO3为碳源；以NaNO3为无机氮源；配制混有碳源、氮源和微量元素的磷酸盐缓冲液（Na2HPO4+KH2PO4），调节缓冲液的pH为7.0；所述驯化用模拟水的具体成分和浓度见表1。
表1 驯化用模拟水成分表
| 成分 | 浓度/(mg/L) | 成分 | 浓度/(mg/L) |
| NaNO<sub>3</sub> | 60 | ZnSO<sub>4</sub>.7H<sub>2</sub>O | 0.1 |
| NaHCO<sub>3</sub> | 80 | H<sub>3</sub>BO<sub>3</sub> | 0.3 |
| Na<sub>2</sub>HPO<sub>4</sub>.12H<sub>2</sub>O | 216 | CoCl<sub>2</sub>.6H<sub>2</sub>O | 0.2 |
| KH<sub>2</sub>PO<sub>4</sub> | 236 | CuCl<sub>2</sub>.2H<sub>2</sub>O | 0.01 |
| FeSO<sub>4</sub>.7H<sub>2</sub>O | 1 | Na<sub>2</sub>MoO<sub>4</sub>.2H<sub>2</sub>O | 0.03 |
| CaCl<sub>2</sub>.2H<sub>2</sub>O | 1 | MnCl<sub>2</sub>.4H<sub>2</sub>O | 0.01 |
| NiCl<sub>2</sub>.6H<sub>2</sub>O | 0.01 |
氢自养菌的驯化：
将取自桂林市七里店污水处理厂的厌氧池污泥作为驯化污泥，取30 mL接种至270mL模拟水中，并加入1000 μg/L的ClO4 -。混合均匀后注入塑料血清瓶中，除去上部空气，并通入足够的氢气，在30℃的恒温条件下震荡培养。当检测到溶液中的NO3 --N和NO2 --N被完全降解后，再取30 mL培养物，接种至270 mL模拟水中，并加入1000 μg/L的ClO4 -，重复上述过程，当ClO4 -的还原速率达到稳定，驯化完成，得到反应器接种用的氢自养菌。将氢自养菌接种至氢基质生物膜反应器中，并开始挂膜。挂膜初期，进水中不添加污染物ClO4 -，NO3 -浓度为44mg/L（NO3 --N浓度为10 mg/L），保持0.04 MPa的氢分压，进水流量为0.5 mL/min，以培养生物膜。在反应器运行20 d后，将进水流量设为2.0 mL/min，当出水中NO3 -浓度低于0.5 mg/L，且中空纤维膜表面均匀附着大量的黄褐色生物固体，生物固体的厚度达到1 mm左右，即挂膜完成。此时，进水投加1000 μg/L的ClO4 -。为了验证氢自养菌对ClO4 -具有还原作用，设置空白对照试验，将通入的H2改为N2。各组的试验条件如表2所示。
表2 空白对照试验条件
| 压力/(MPa) | ClO<sub>4</sub><sup>-</sup>/(mg/L) | pH | 温度/(℃) | |
| 实验组（氢气） | 0.04 | 1 | 7.2 | 30 |
| 对照组（氮气） | 0.04 | 1 | 7.2 | 30 |
取样及分析：
每天取样1次，经0.45 μm滤膜过滤后，4℃条件下保存，以待检测。NO3 -、ClO4 -、Cl-浓度由ICS-1000型离子色谱仪（美国戴安公司）测定，其中色谱柱为IonPacAS19，保护柱为IonPacAG19，淋洗液为KOH；pH值由PHS-3C型酸度计测定。
实施效果：
图2和图3显示了反应器出水ClO4 -和Cl-浓度动态图。可以看出，通入氢气的反应器中出水ClO4 -浓度在接种3 d内快速降低，反应结束时（11 d），ClO4 -的浓度达到平衡（25.1μg/L），去除率为97.5%。在反应过程中，Cl-浓度也随时间推移逐渐增加，并最终达到平衡（340.9μg/L），这与ClO4 -降解过程中的变化趋势相对应。在对照组（通入N2）中，氢自养菌缺乏电子供体，无法去除ClO4 -，反应结束时ClO4 -浓度变化不明显。
实施例2
采用实施步骤4）所述方法对实际地下水中的ClO4 -进行处理。实际地下水采自桂林市多个烟花炮竹生产基地周边及居民区的地下水或水井水，检测ClO4 -浓度处于10~85 μg/L。以采集的地下水作为反应器进水，考察反应器去除ClO4 -的效果。调节进水流量2 mL/min，氢气压力0.04 MPa。经过连续15 d的运行，反应器出水ClO4 -浓度低于5 μg/L，具体出水水质见表3。
表3 反应器出水水质
| ClO<sub>4</sub><sup>-</sup>浓度/（μg/L） | Cl<sup>-</sup>浓度/（μg/L） | ClO<sub>4</sub><sup>-</sup>去除率 |
| 0.5~5 | 4~23 | >94% |
实施例3
为了更好考察反应器对不同浓度ClO4 -的去除性能，基于采集的地下水为基质投加ClO4 -后作为反应器的进水。反应器进水ClO4 -浓度设置为1.4和0.7 mg/L。调节进水流量2.0mL/min，氢分压为0.04 MPa。采用实施步骤4）所述方法考察反应器的处理性能。反应器出水水质如图4所示。ClO4 -投加到进水后被迅速降解，其浓度从1391 μg/L降低至379 μg/L，去除率达72.8%。随着ClO4 -浓度的降低，出水中Cl-浓度逐渐升高，这说明ClO4 -已被微生物逐渐还原成Cl-。从第10 d开始，ClO4 -和Cl-浓度均保持基本平衡，表明反应器对ClO4 -的去除达到稳定状态。降低进水ClO4 -浓度至0.7 mg/L，ClO4 -仍有较大的还原速率和去除率。随着反应器运行，出水ClO4 -浓度下降，至运行结束时达到基本稳定（25 μg/L），此时去除率为97.2%。进水ClO4 -浓度的降低，使得Cl-的出水浓度也随之降低，并最终达到稳定状态。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (7)
1.氢基质生物膜反应器在去除地下水中高氯酸盐中的应用，其特征在于，所述应用包括以下步骤：
1）将驯化污泥与含有100~1000μg/L的ClO4 -的驯化用模拟水混合，排出空气后通入氢气，30℃震荡培养；
所述模拟水中包括碳源、氮源和磷酸盐缓冲液，所述碳源包括浓度为70~90mg/L的NaHCO3；所述氮源包括浓度为30~60mg/L的NaNO3；所述磷酸盐缓冲液包括Na2HPO4和KH2PO4；
待所述模拟水中的NO3 -浓度低于0.5mg/L时，得到驯化中间产物；
将所述驯化中间产物与含有100~1000μg/L的ClO4 -的驯化用模拟水混合重复上述驯化步骤，当ClO4 -的还原速率达到稳定，即ClO4 -浓度恒定，得到反应器接种用的氢自养菌；
2）开启进出水管路系统，将挂膜用水以1.0 mL/min流速通入氢基质生物膜反应器中，接种所述步骤1）得到的反应器接种用的氢自养菌，关闭进出水管路系统，开启回流系统、供氢系统和进出水管路系统，进行反应器的挂膜；
所述挂膜用水不含ClO4 -，包括浓度为44 mg/L的NO3 -；
所述供氢系统提供0.04MPa的氢分压；
所述回流系统提供0.5 mL/min的回流流量；
3）在反应器稳定运行20 d后，将进水流量设为2.0 mL/min，当出水中NO3 -浓度低于0.5mg/L时，且中空纤维膜表面附着的生物膜达到1mm，挂膜完成；
4）在体系中通入待处理地下水水样，对所述地下水中的ClO4 -进行去除；所述步骤4）的去除过程中的进水流量为1.5~2.5 mL/min，回流水流量为0.4~5 mL/min，水力停留时间为12~20 h，进水ClO4 -浓度不高于1500μg/L；
所述氢基质生物膜反应器包括筒体、回流系统、进出水管路系统及供氢系统；
所述回流系统与筒体的水流出入口连接，保证筒内水流向为自下而上；
所述进出水管路系统中，进水口设在筒体底部，水在中空纤维膜的外部流动，由设在反应器上端的出水口排出；
所述筒体中心设有中空纤维膜作为生物膜的附着载体，中空纤维膜的两端固定在所述筒体两端；
所述中空纤维膜的顶端与供氢系统的氢气管路连接，氢气从反应器顶部进入到中空纤维膜，以无泡方式从膜的中空纤维膜内层扩散到外层，排到筒体内，再由出水口排出。
2.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述中空纤维素膜的材质为聚氯乙烯。
3.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述中空纤维素膜的表面积与筒体体积的比为（0.18~0.23）：1m2/L。
4.根据权利要求1~3任意一项所述的应用，其特征在于，所述中空纤维素膜规格为平均孔径为0.02μm，内径为1.0mm，外径为1.66mm。
5.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述步骤1）的模拟水包括以下浓度的组分：60 mg/L的NaNO3，80 mg/L的NaHCO3，216 mg/L的Na2HPO4·12H2O，236 mg/L的KH2PO4，1mg/L的FeSO4·7H2O，1 mg/L的CaCl2·2H2O，0.1 mg/L的ZnSO4·7H2O，0.3 mg/L的H3BO3，0.2mg/L的CoCl2·6H2O，0.01 mg/L的CuCl2·2H2O，0.03 mg/L的Na2MoO4·2H2O，0.01 mg/L的MnCl2·4H2O和0.01 mg/L的NiCl2·6H2O。
6.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述步骤1）驯化后的反应器接种用的氢自养菌包括反硝化细菌和ClO4 -还原菌。
7.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述步骤4）的去除过程中的氢分压为0.03~0.05 MPa。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710114909.3A CN106745726B (zh) | 2017-03-01 | 2017-03-01 | 一种氢基质生物膜反应器及其去除地下水中高氯酸盐的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710114909.3A CN106745726B (zh) | 2017-03-01 | 2017-03-01 | 一种氢基质生物膜反应器及其去除地下水中高氯酸盐的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN106745726A CN106745726A (zh) | 2017-05-31 |
| CN106745726B true CN106745726B (zh) | 2020-05-01 |
Family
ID=58959165
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710114909.3A Active CN106745726B (zh) | 2017-03-01 | 2017-03-01 | 一种氢基质生物膜反应器及其去除地下水中高氯酸盐的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN106745726B (zh) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111573830A (zh) * | 2019-02-18 | 2020-08-25 | 桂林理工大学 | 厌氧氨氧化与氢自养反硝化耦合深度脱氮的装置与方法 |
| CN110117564B (zh) * | 2019-05-13 | 2020-11-17 | 西南科技大学 | 一种中空纤维膜富集氧化亚铁硫杆菌形成生物膜的方法及中空纤维膜反应器和应用 |
| CN114031171A (zh) * | 2021-11-29 | 2022-02-11 | 桂林理工大学 | 一种氢基质膜生物膜反应器 |
| CN114162963B (zh) * | 2021-12-10 | 2023-06-06 | 桂林电子科技大学 | 一种膜生物膜反应器和废水净化方法 |
| CN115959768A (zh) * | 2022-12-29 | 2023-04-14 | 桂林理工大学 | 一种氢基质膜生物膜反应器系统及处理三级工业废水中4-溴苯酚的方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101407363A (zh) * | 2008-11-03 | 2009-04-15 | 同济大学 | 一种处理饮用水中氧化性污染物的装置 |
| CN103043777A (zh) * | 2012-12-07 | 2013-04-17 | 同济大学 | 以二氧化碳为碳源的回流式氢基质生物膜反应器 |
| CN105271513A (zh) * | 2015-11-02 | 2016-01-27 | 湖南大学 | 一种甲烷基质生物膜反应器及去除饮用水中高氯酸盐的工艺 |
| CN106115905A (zh) * | 2016-08-04 | 2016-11-16 | 同济大学 | 一种结合mbr工艺的氢基质生物膜反应器装置及其应用 |
-
2017
- 2017-03-01 CN CN201710114909.3A patent/CN106745726B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101407363A (zh) * | 2008-11-03 | 2009-04-15 | 同济大学 | 一种处理饮用水中氧化性污染物的装置 |
| CN103043777A (zh) * | 2012-12-07 | 2013-04-17 | 同济大学 | 以二氧化碳为碳源的回流式氢基质生物膜反应器 |
| CN105271513A (zh) * | 2015-11-02 | 2016-01-27 | 湖南大学 | 一种甲烷基质生物膜反应器及去除饮用水中高氯酸盐的工艺 |
| CN106115905A (zh) * | 2016-08-04 | 2016-11-16 | 同济大学 | 一种结合mbr工艺的氢基质生物膜反应器装置及其应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN106745726A (zh) | 2017-05-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106745726B (zh) | 一种氢基质生物膜反应器及其去除地下水中高氯酸盐的方法 | |
| Wang et al. | Denitrification of nitrate contaminated groundwater with a fiber-based biofilm reactor | |
| Zhou et al. | Sulfur-based autotrophic denitrification from the micro-polluted water | |
| Wang et al. | Insight into using up-flow anaerobic sludge blanket-anammox to remove nitrogen from an anaerobic membrane reactor during mainstream wastewater treatment | |
| CN107381788B (zh) | 一种用于污水深度处理的双级膜曝气生物膜反应器 | |
| Chen et al. | Salt inhibition on partial nitritation performance of ammonium-rich saline wastewater in the zeolite biological aerated filter | |
| Mei et al. | A novel system for zero-discharge treatment of high-salinity acetonitrile-containing wastewater: Combination of pervaporation with a membrane-aerated bioreactor | |
| Song et al. | Intertidal wetland sediment as a novel inoculation source for developing aerobic granular sludge in membrane bioreactor treating high-salinity antibiotic manufacturing wastewater | |
| Landreau et al. | Effective nitrogen removal from ammonium-depleted wastewater by partial nitritation and anammox immobilized in granular and thin layer gel carriers | |
| CN110357271B (zh) | 一种垃圾渗滤液生化出水快速生物脱氮方法 | |
| CN109205786B (zh) | 一种反渗透浓水的生物膜处理方法 | |
| CN111056645A (zh) | 一种应用于河道断面修复的微生物治理的方法 | |
| Kocadagistan et al. | Wastewater treatment with combined upflow anaerobic fixed-bed and suspended aerobic reactor equipped with a membrane unit | |
| Zhao et al. | Yellow ginger processing wastewater treatment by a hybrid biological process | |
| CN109504642B (zh) | 一株反硝化菌及其应用 | |
| CN114275895A (zh) | 一种高效脱氮污水处理工艺与应用 | |
| CN106830362B (zh) | 一种氢基质生物膜反应器在去除饮用水中溴酸盐中的应用 | |
| CN109502933B (zh) | 一种含有聚丙烯酰胺废水的处理方法及系统 | |
| WO2020097994A1 (zh) | 一株兼具异养硝化和好氧反硝化功能鞘氨醇杆菌及其应用 | |
| CN214611790U (zh) | 一种双组式b-baf滤池装置 | |
| CN111320324B (zh) | 一种处理痕量抗生素废水的生物过滤装置及其工作方法 | |
| CN113502247A (zh) | 一种用于高盐废水脱总氮的复合功能菌剂及其应用 | |
| CN112811611A (zh) | 一种双组式b-baf滤池装置及污水脱氮处理方法 | |
| CN207142920U (zh) | 一种基于矿化填料的高效微生物菌团一体化脱氮装置 | |
| Fitch et al. | Biological fixed-film systems |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |
Application publication date: 20170531 Assignee: Guangxi Dinglian Environmental Protection Technology Co.,Ltd. Assignor: GUILIN University OF TECHNOLOGY Contract record no.: X2023980044425 Denomination of invention: A hydrogen based biofilm reactor and its method for removing perchlorate from groundwater Granted publication date: 20200501 License type: Common License Record date: 20231026 |
|
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |