CN106675614B - 一种焦化方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种焦化方法，包括常规焦化原料经加热炉加热后进入焦炭塔，苯酚焦油不经加热炉加热进入焦炭塔进行焦化反应，优选常规焦化原料经加热炉加热后同苯酚焦油混合后进入焦炭塔进行焦化反应，当充焦高度达到最大安全充焦高度的30‑80%时停苯酚焦进料改为常规焦化原料单独对焦炭塔继续充焦，焦化气进入分馏塔经分馏后得到石脑油、柴油、蜡油馏分，焦炭由焦炭塔底排出。该方法能够加工苯酚焦油，解决含酚焦油中酚类产品难以回收，而且含酚焦油仅能作为固体废弃物进行焚烧处理而产生的资源浪费问题，提高产品附加值。

Description

一种焦化方法
技术领域
本发明涉及石油化工行业中延迟焦化工艺领域，具体地说，涉及一种焦化方法。
背景技术
延迟焦化装置作为炼油厂二次加工装置具有其独特优势，对原料的适应性强、可增产优质柴油，提高柴汽比。延迟焦化装置目前已能处理包括直馏（减粘、加氢裂化）渣油、循环油、焦油砂、沥青、脱沥青焦油、澄清油以及煤的衍生物、催化裂化油浆、炼厂污油（泥）等60余种原料，处理原料有的康斯残碳可以为3.8%-45%或以上，延迟焦化装置由于具有轻质油收率高、投资费用低等特点，一直是世界重油轻质化的重要加工手段。
目前国内新建的延迟焦化装置换热流程中，焦化原料先后分别与焦化主分馏塔侧线轻、重焦化蜡油换热，换热后温度为280-300℃，然后进入焦化主分馏塔底部的缓冲段，在塔底与循环油混合，温度为340-355℃，再用加热炉进料泵送入加热炉。新鲜原料和循环油混合后的油料经过加热炉被迅速加热到所需炉出口温度（500-505℃），经切换阀进入生焦焦炭塔底，在焦炭塔中高温油气发生热裂化反应、高温液相发生热裂化和缩合反应，直至生成烃类蒸汽和焦炭为止。
目前合成苯酚普遍采用异丙苯法，即异丙苯经空气氧化生成氧化异丙苯，过氧化异丙苯进一步酸化分解成苯酚和丙酮，并副产一定数量的固体废弃物——“含酚焦油”。由于含酚焦油中含有大量有毒的挥发性组分，在开放的环境中燃烧会导致严重的空气污染，因此难以当做燃料进行热量回收。出于环境保护的需要，在正常生产过程中酚焦油一般需采用专门的焚化炉进行焚烧处理。这种情况下，既无法对含酚焦油中所含的大量高附加值产品进行回收，又必须在固体废弃物处理方面增加投资，因此并无商业价值。如能利用现有延迟焦化装置对酚焦油进行深度再加工，获得高附加值产品同时，无疑能降低苯酚的生产成本。
中国专利CN201210117682.5公开了一种从苯酚焦油中回收苯酚、苯乙酮的方法，在酚焦油中加入硫酸盐作为催化剂，同时加入一种高温溶剂油，搅拌加热，先将温度升高到240-260℃维持一段时间，再将温度升高到300-360℃进行裂解反应，得到含有苯酚、苯乙酮等有用组分物质。但该专利对最终的残渣去处没有做进一步说明，仅能作为废弃物进行焚烧处理。现有技术中将苯酚焦油作为延迟焦化进料，未见相关文献报道。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明公开一种焦化方法，该方法能够加工苯酚焦油，解决含酚焦油中酚类产品难以回收，而且含酚焦油仅能作为固体废弃物进行焚烧处理而产生的资源浪费问题，提高产品附加值。
一种焦化方法，包括常规焦化原料经加热炉加热后进入焦炭塔，苯酚焦油不经加热炉加热进入焦炭塔进行焦化反应，优选常规焦化原料经加热炉加热后同苯酚焦油混合后进入焦炭塔进行焦化反应，当充焦高度达到最大安全充焦高度的30-80%，优选50%-60%时停苯酚焦进料改为常规焦化原料单独对焦炭塔继续充焦，焦化气进入分馏塔经分馏后得到石脑油、柴油、蜡油馏分，焦炭由焦炭塔底排出。
上述方法中，所述苯酚焦油占常规焦化原料进料质量百分数为0.5%-20%，优选0.5%-5%。
上述方法中，所述常规焦化原料包括减压渣油、常压渣油、重质原油、减压蜡油、脱油沥青、渣油加氢重油、热裂化渣油、润滑油精制的抽出油、催化裂化循环油和澄清油、乙烯裂解渣油和焦油沥青等中的一种或几种。
上述方法中，所述苯酚焦油可以是异丙苯法、甲苯-苯甲酸法、磺化法等工艺制苯酚产生的苯酚焦油中的一种或几种。
上述方法中，所述苯酚焦油的进料温度为150-300℃，优选250-300℃。
上述方法中，焦化加热炉出口温度为450-550℃，优选495-510℃。
苯酚焦油加热后容易发生聚合反应并不能作为常规的焦化原料。本发明方法能够利用现有延迟焦化装置加工非常规的焦化原料苯酚焦油，提高了苯酚焦油的利用率的同时，避免苯酚焦油的引入造成分馏塔底、加热炉管结焦，影响延迟焦化装置的开工周期。
具体实施方式
实施例1
来自某炼厂苯酚焦油，具体性质见表1。焦化原料采用某炼厂提供的减压渣油。经焦化分馏塔底换热后的减压渣油通过加热炉加热，加热至495℃的减压渣油在加热炉出口处与300℃的苯酚加油混合进入焦炭塔，苯酚焦油占减压渣油质量分数为20%，当焦炭塔充焦量达到最大安全充焦高度60%时，停苯酚焦油泵，减压渣油单独对焦炭塔继续充焦，当焦炭在焦炭塔中充满后，停止进料，切换到另一焦炭塔进行同样的操作，具体产品分布见表2。
实施例2
加热炉出口温度控制为505℃，苯酚焦油进料温度为250℃，苯酚焦油占减压渣油质量分数为10%，当焦炭塔充焦量达到最大安全充焦高度40%时，停苯酚焦油泵，其它条件同实施例1，具体产品分布见表2。
对比例1
以实施例1的苯酚焦油、减压渣油为原料，采用常规延迟焦化掺炼20%苯酚焦油，即将苯酚焦油搀兑到减压渣油中，经分馏塔底换热后直接通过加热炉加热至495℃进入焦炭塔，其它试验条件与实施例1完全相同，试验进行39h，分馏塔底及加热炉炉管结焦严重，装置被迫停工检修，严重影响焦化装置开工周期，获得的产品分布见表2。
对比例2
以实施例2的苯酚焦油、减压渣油为原料，采用常规延迟焦化掺炼10%苯酚焦油，即将苯酚焦油搀兑到减压渣油中，经分馏塔底换热后直接通过加热炉加热至495℃进入焦炭塔，其它试验条件与实施例1完全相同，试验进行48h分馏塔底及加热炉炉管结焦严重，装置被迫停工检修，严重影响焦化装置开工周期，获得的产品分布见表2。
从以上实施例可以看出，采用本发明提供的苯酚焦油的加工方法，没有造成加热炉管及分馏塔底结焦严重影响焦化开工周期，同时，苯酚焦油转化为高附加值产品，有效解决了苯酚焦油仅能作为固体废弃物进行焚烧处理而产生的资源浪费问题。
表1 苯酚焦油测试数据
α：α-甲基苯乙烯；AP：苯乙酮；DMBA：二甲基苄醇；α-二聚物：α-甲基苯乙烯的二聚体；CP：枯酚
表2 产品分布

Claims (8)

1.一种焦化方法，其特征在于：包括常规焦化原料经加热炉加热后进入焦炭塔，苯酚焦油不经加热炉加热进入焦炭塔进行焦化反应，当充焦高度达到最大安全充焦高度的30-80%时停苯酚焦进料改为常规焦化原料单独对焦炭塔继续充焦，焦化气进入分馏塔经分馏后得到石脑油、柴油、蜡油馏分，焦炭由焦炭塔底排出；所述苯酚焦油占常规焦化原料进料质量百分数为10%-20%；所述苯酚焦油的进料温度为150-300℃。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：常规焦化原料经加热炉加热后同苯酚焦油混合后进入焦炭塔进行焦化反应。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：当充焦高度达到最大安全充焦高度的50%-60%时停苯酚焦进料改为常规焦化原料单独对焦炭塔继续充焦。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述常规焦化原料包括减压渣油、常压渣油、重质原油、减压蜡油、脱油沥青、渣油加氢重油、热裂化渣油、润滑油精制的抽出油、催化裂化循环油、催化裂化澄清油、乙烯裂解渣油、焦油沥青中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述苯酚焦油是异丙苯法、甲苯-苯甲酸法、磺化法制苯酚产生的苯酚焦油中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述苯酚焦油的进料温度为250-300℃。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述焦化加热炉出口温度为450-550℃。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述焦化加热炉出口温度为495-510℃。
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