CN106587981A - 一种高韧性陶瓷复合材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种高韧性陶瓷复合材料及其制备方法，其以磷酸锆、铝酸钙、焦磷酸铁钠、硅藻土、脱硫石膏为主要成分，通过加入聚酰亚胺纤维、改性高弹碳纤维、甲基氢二氯硅烷、聚丙烯酸铵、过氧化环己酮、环氧乙烷、有机硅改性环氧树脂、聚乙烯吡咯烷酮、交联剂、增塑剂、去离子水，辅以球磨、干燥、搅拌、超声分散、高速混料、喷雾造粒、压制成型、高温烧结等工艺，使得制备而成的陶瓷复合材料韧性强、硬度高，能够满足行业的要求，具有较好的应用前景。

Description

一种高韧性陶瓷复合材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及陶瓷材料技术领域，特别涉及一种高韧性陶瓷复合材料及其制备方法。
背景技术
陶瓷材料是用天然或合成化合物经过成形和高温烧结制成的一类无机非金属材料。它具有高熔点、高硬度、高耐磨性、耐氧化等优点。可用作结构材料、刀具材料，由于陶瓷还具有某些特殊的性能，又可作为功能材料。
通常陶瓷材料所具有的特性有：（1）力学特性：陶瓷材料是工程材料中刚度最好、硬度最高的材料，其硬度大多在1500HV以上。陶瓷的抗压强度较高，但抗拉强度较低，塑性和韧性很差。（2）热特性：陶瓷材料一般具有高的熔点，大多在2000℃以上，且在高温下具有极好的化学稳定性；陶瓷的导热性低于金属材料，陶瓷还是良好的隔热材料。同时陶瓷的线膨胀系数比金属低，当温度发生变化时，陶瓷具有良好的尺寸稳定性。（3）电特性：大多数陶瓷具有良好的电绝缘性，因此大量用于制作各种电压的绝缘器件。铁电陶瓷具有较高的介电常数，可用于制作电容器，铁电陶瓷在外电场的作用下，还能改变形状，将电能转换为机械能，可用作扩音机、电唱机、超声波仪、声纳、医疗用声谱仪等。少数陶瓷还具有半导体的特性，可作整流器。（4）化学特性陶瓷材料在高温下不易氧化，并对酸、碱、盐具有良好的抗腐蚀能力。（5）光学特性：陶瓷材料还有独特的光学性能，可用作固体激光器材料、光导纤维材料、光储存器等，透明陶瓷可用于高压钠灯管等。磁性陶瓷在录音磁带、唱片、变压器铁芯、大型计算机记忆元件方面的应用有着广泛的前途。
新型陶瓷材料在性能上有其独特的优越性。在热和机械性能方面，有耐高温、隔热、高硬度、耐磨耗等；在电性能方面有绝缘性、压电性、半导体性、磁性等；在化学方面有催化、耐腐蚀、吸附等功能；在生物方面，具有一定生物相容性能，可作为生物结构材料等。但也有它的缺点，如脆性。因此研究开发新型功能陶瓷是材料科学中的一个重要领域。常见的新型陶瓷主要有：（1）氧化铝陶瓷：具有各种优良的性能。耐高温，一般可要1600℃长期使用，耐腐蚀，高强度，其强度为普通陶瓷的2~3倍，高者可达5~6倍。其缺点是脆性大，不能接受突然的环境温度变化。用途极为广泛，可用作坩埚、发动机火花塞、高温耐火材料、热电偶套管、密封环等，也可作刀具和模具。（2）氮化硅陶瓷：是一种高温强度高、高硬度、耐磨、耐腐蚀并能自润滑的高温陶瓷，线膨胀系数在各种陶瓷中最小，使用温度高达1400℃，具有极好的耐腐蚀性，除氢氟酸外，能耐其它各种酸的腐蚀，并能耐碱、各种金属的腐蚀，并具有优良的电绝缘性和耐辐射性。可用作高温轴承、在腐蚀介质中使用的密封环、热电偶套管、也可用作金属切削刀具。（3）碳化硅陶瓷：是一种高强度、高硬度的耐高温陶瓷，在1200℃~1400℃使用仍能保持高的抗弯强度，是目前高温强度最高的陶瓷，碳化硅陶瓷还具有良好的导热性、抗氧化性、导电性和高的冲击韧度。是良好的高温结构材料，可用于火箭尾喷管喷嘴、热电偶套管、炉管等高温下工作的部件；利用它的导热性可制作高温下的热交换器材料；利用它的高硬度和耐磨性制作砂轮、磨料等。而按照功能来分类的话，新型陶瓷可还分为介电陶瓷、光学陶瓷、磁性陶瓷、半导体陶瓷等。
随着科学技术的发展，市场对陶瓷材料的性能提出了越来越高的要求，如何开发出更多的高性能、造价低的新型陶瓷以满足人们对于某些特定功能的需求，从而提高陶瓷材料的应用水平，是目前高新材料行业内急需解决的问题。
发明内容
为解决上述技术问题，本发明提供一种高韧性陶瓷复合材料，通过采用特定的原料进行组合，配合特定的生产工艺，使得制备而成的陶瓷复合材料韧性强、硬度高，能够满足行业的要求，具有较好的应用前景。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
一种高韧性陶瓷复合材料，由下列重量份的原料制成：磷酸锆20-30份、铝酸钙15-25份、焦磷酸铁钠12-18份、硅藻土10-14份、脱硫石膏8-12份、聚酰亚胺纤维8-10份、改性高弹碳纤维6-8份、甲基氢二氯硅烷5-7份、聚丙烯酸铵4-6份、过氧化环己酮4-6份、环氧乙烷2-4份、有机硅改性环氧树脂8-10份、聚乙烯吡咯烷酮8-10份、交联剂3-5份、增塑剂3-5份、去离子水150份。
优选地，所述交联剂选自过硫酸铵、甲叉双丙烯酰胺、丙烯基丙烯酸甲酯中的任意一种。
优选地，所述增塑剂选自环氧硬脂酸辛酯、环氧化甘油三酸酯、邻苯二甲酸二丁酯中的任意一种。
所述的高韧性陶瓷复合材料的制备方法，包括以下步骤：
（1）按照所述重量份准确称取各原料；
（2）将磷酸锆、铝酸钙、焦磷酸铁钠、硅藻土、脱硫石膏和去离子水加到球磨罐中，球料比5:1，球磨1-2小时后加入聚乙烯吡咯烷酮，搅拌均匀后过100-150目筛，干燥，得到混合物A；
（3）将聚酰亚胺纤维、改性高弹碳纤维、甲基氢二氯硅烷、有机硅改性环氧树脂混合，取混合材料的2-3倍重量份的无水乙醇，再加入聚丙烯酸铵、过氧化环己酮、环氧乙烷，搅拌均匀，在600-800W的功率下超声分散25-30分钟，在160-180℃下烘干，过120目筛，得到混合物B；
（4）将混合物A和混合物B通过高速混料机充分混合均匀，注入高压反应釜中，加入交联剂、增塑剂，在温度180℃，压强20MPa下反应18小时，再将反应后的混合物转移到喷雾造粒机中制成颗粒状物料；
（5）将步骤（4）得到的颗粒状物料送入模具中，在120-150 MPa压力下干压成型得素胚，再将素胚放入真空高温烧结炉中，在惰性气体的保护下进行烧结，烧结条件为：先在900-1000℃下预烧1.5小时，再在1650-1700℃下煅烧3-4小时，随后将烧结物置于氮气气氛中自然冷却，得到成品。
优选地，所述步骤（3）中超声分散的具体条件为：超声功率700W，超声时间30分钟。
优选地，所述步骤（4）中经喷雾造粒机制成的颗粒状物料的直径为150微米。
本发明与现有技术相比，其有益效果为：
（1）本发明的高韧性陶瓷复合材料以磷酸锆、铝酸钙、焦磷酸铁钠、硅藻土、脱硫石膏为主要成分，通过加入聚酰亚胺纤维、改性高弹碳纤维、甲基氢二氯硅烷、聚丙烯酸铵、过氧化环己酮、环氧乙烷、有机硅改性环氧树脂、聚乙烯吡咯烷酮、交联剂、增塑剂、去离子水，辅以球磨、干燥、搅拌、超声分散、高速混料、喷雾造粒、压制成型、高温烧结等工艺，使得制备而成的陶瓷复合材料韧性强、硬度高，能够满足行业的要求，具有较好的应用前景。
（2）本发明的高韧性陶瓷复合材料原料廉价、工艺简单，适于大规模工业化运用，实用性强。
具体实施方式
下面结合具体实施例对发明的技术方案进行详细说明。
实施例1
（1）按所述重量份准确称取磷酸锆20份、铝酸钙15份、焦磷酸铁钠12份、硅藻土10份、脱硫石膏8份、聚酰亚胺纤维8份、改性高弹碳纤维6份、甲基氢二氯硅烷5份、聚丙烯酸铵4份、过氧化环己酮4份、环氧乙烷2份、有机硅改性环氧树脂8份、聚乙烯吡咯烷酮8份、过硫酸铵3份、环氧硬脂酸辛酯3份、去离子水150份；
（2）将磷酸锆、铝酸钙、焦磷酸铁钠、硅藻土、脱硫石膏和去离子水加到球磨罐中，球料比5:1，球磨1小时后加入聚乙烯吡咯烷酮，搅拌均匀后过100目筛，干燥，得到混合物A；
（3）将聚酰亚胺纤维、改性高弹碳纤维、甲基氢二氯硅烷、有机硅改性环氧树脂混合，取混合材料的2倍重量份的无水乙醇，再加入聚丙烯酸铵、过氧化环己酮、环氧乙烷，搅拌均匀，在700W的功率下超声分散30分钟，在160℃下烘干，过120目筛，得到混合物B；
（4）将混合物A和混合物B通过高速混料机充分混合均匀，注入高压反应釜中，加入过硫酸铵、环氧硬脂酸辛酯，在温度180℃，压强20MPa下反应18小时，再将反应后的混合物转移到喷雾造粒机中制成直径为150微米的颗粒状物料；
（5）将步骤（4）得到的颗粒状物料送入模具中，在120 MPa压力下干压成型得素胚，再将素胚放入真空高温烧结炉中，在惰性气体的保护下进行烧结，烧结条件为：先在900℃下预烧1.5小时，再在1650℃下煅烧3小时，随后将烧结物置于氮气气氛中自然冷却，得到成品。
制得的高韧性陶瓷复合材料的性能测试结果如表1所示。
实施例2
（1）按所述重量份准确称取磷酸锆25份、铝酸钙20份、焦磷酸铁钠15份、硅藻土12份、脱硫石膏10份、聚酰亚胺纤维9份、改性高弹碳纤维7份、甲基氢二氯硅烷6份、聚丙烯酸铵5份、过氧化环己酮5份、环氧乙烷3份、有机硅改性环氧树脂9份、聚乙烯吡咯烷酮9份、甲叉双丙烯酰胺4份、环氧化甘油三酸酯4份、去离子水150份；
（2）将磷酸锆、铝酸钙、焦磷酸铁钠、硅藻土、脱硫石膏和去离子水加到球磨罐中，球料比5:1，球磨1.5小时后加入聚乙烯吡咯烷酮，搅拌均匀后过120目筛，干燥，得到混合物A；
（3）将聚酰亚胺纤维、改性高弹碳纤维、甲基氢二氯硅烷、有机硅改性环氧树脂混合，取混合材料的2.5倍重量份的无水乙醇，再加入聚丙烯酸铵、过氧化环己酮、环氧乙烷，搅拌均匀，在700W的功率下超声分散30分钟，在170℃下烘干，过120目筛，得到混合物B；
（4）将混合物A和混合物B通过高速混料机充分混合均匀，注入高压反应釜中，加入甲叉双丙烯酰胺、环氧化甘油三酸酯，在温度180℃，压强20MPa下反应18小时，再将反应后的混合物转移到喷雾造粒机中制成直径为150微米的颗粒状物料；
（5）将步骤（4）得到的颗粒状物料送入模具中，在135 MPa压力下干压成型得素胚，再将素胚放入真空高温烧结炉中，在惰性气体的保护下进行烧结，烧结条件为：先在950℃下预烧1.5小时，再在1680℃下煅烧3.5小时，随后将烧结物置于氮气气氛中自然冷却，得到成品。
制得的高韧性陶瓷复合材料的性能测试结果如表1所示。
实施例3
（1）按所述重量份准确称取磷酸锆30份、铝酸钙25份、焦磷酸铁钠18份、硅藻土14份、脱硫石膏12份、聚酰亚胺纤维10份、改性高弹碳纤维8份、甲基氢二氯硅烷7份、聚丙烯酸铵6份、过氧化环己酮6份、环氧乙烷4份、有机硅改性环氧树脂10份、聚乙烯吡咯烷酮10份、丙烯基丙烯酸甲酯5份、邻苯二甲酸二丁酯5份、去离子水150份；
（2）将磷酸锆、铝酸钙、焦磷酸铁钠、硅藻土、脱硫石膏和去离子水加到球磨罐中，球料比5:1，球磨2小时后加入聚乙烯吡咯烷酮，搅拌均匀后过150目筛，干燥，得到混合物A；
（3）将聚酰亚胺纤维、改性高弹碳纤维、甲基氢二氯硅烷、有机硅改性环氧树脂混合，取混合材料的3倍重量份的无水乙醇，再加入聚丙烯酸铵、过氧化环己酮、环氧乙烷，搅拌均匀，在700W的功率下超声分散30分钟，在180℃下烘干，过120目筛，得到混合物B；
（4）将混合物A和混合物B通过高速混料机充分混合均匀，注入高压反应釜中，加入丙烯基丙烯酸甲酯、邻苯二甲酸二丁酯，在温度180℃，压强20MPa下反应18小时，再将反应后的混合物转移到喷雾造粒机中制成直径为150微米的颗粒状物料；
（5）将步骤（4）得到的颗粒状物料送入模具中，在150 MPa压力下干压成型得素胚，再将素胚放入真空高温烧结炉中，在惰性气体的保护下进行烧结，烧结条件为：先在1000℃下预烧1.5小时，再在1700℃下煅烧4小时，随后将烧结物置于氮气气氛中自然冷却，得到成品。
制得的高韧性陶瓷复合材料的性能测试结果如表1所示。
实施例4
（1）按所述重量份准确称取磷酸锆30份、铝酸钙15份、焦磷酸铁钠18份、硅藻土10份、脱硫石膏12份、聚酰亚胺纤维8份、改性高弹碳纤维8份、甲基氢二氯硅烷5份、聚丙烯酸铵6份、过氧化环己酮4份、环氧乙烷4份、有机硅改性环氧树脂8份、聚乙烯吡咯烷酮10份、过硫酸铵3份、邻苯二甲酸二丁酯5份、去离子水150份；
（2）将磷酸锆、铝酸钙、焦磷酸铁钠、硅藻土、脱硫石膏和去离子水加到球磨罐中，球料比5:1，球磨1小时后加入聚乙烯吡咯烷酮，搅拌均匀后过150目筛，干燥，得到混合物A；
（3）将聚酰亚胺纤维、改性高弹碳纤维、甲基氢二氯硅烷、有机硅改性环氧树脂混合，取混合材料的2倍重量份的无水乙醇，再加入聚丙烯酸铵、过氧化环己酮、环氧乙烷，搅拌均匀，在700W的功率下超声分散30分钟，在180℃下烘干，过120目筛，得到混合物B；
（4）将混合物A和混合物B通过高速混料机充分混合均匀，注入高压反应釜中，加入过硫酸铵、邻苯二甲酸二丁酯，在温度180℃，压强20MPa下反应18小时，再将反应后的混合物转移到喷雾造粒机中制成直径为150微米的颗粒状物料；
（5）将步骤（4）得到的颗粒状物料送入模具中，在120MPa压力下干压成型得素胚，再将素胚放入真空高温烧结炉中，在惰性气体的保护下进行烧结，烧结条件为：先在1000℃下预烧1.5小时，再在1650℃下煅烧4小时，随后将烧结物置于氮气气氛中自然冷却，得到成品。
制得的高韧性陶瓷复合材料的性能测试结果如表1所示。
对比例1
（1）按所述重量份准确称取磷酸锆25份、铝酸钙20份、焦磷酸铁钠15份、硅藻土12份、脱硫石膏10份、聚酰亚胺纤维9份、改性高弹碳纤维7份、甲基氢二氯硅烷6份、聚丙烯酸铵5份、过氧化环己酮5份、环氧乙烷3份、聚乙烯吡咯烷酮9份、甲叉双丙烯酰胺4份、环氧化甘油三酸酯4份、去离子水150份；
（2）将磷酸锆、铝酸钙、焦磷酸铁钠、硅藻土、脱硫石膏和去离子水加到球磨罐中，球料比5:1，球磨1.5小时后加入聚乙烯吡咯烷酮，搅拌均匀后过120目筛，干燥，得到混合物A；
（3）将聚酰亚胺纤维、改性高弹碳纤维、甲基氢二氯硅烷混合，取混合材料的2.5倍重量份的无水乙醇，再加入聚丙烯酸铵、过氧化环己酮、环氧乙烷，搅拌均匀，在700W的功率下超声分散30分钟，在170℃下烘干，过120目筛，得到混合物B；
（4）将混合物A和混合物B通过高速混料机充分混合均匀，注入高压反应釜中，加入甲叉双丙烯酰胺、环氧化甘油三酸酯，在温度180℃，压强20MPa下反应18小时，再将反应后的混合物转移到喷雾造粒机中制成直径为150微米的颗粒状物料；
（5）将步骤（4）得到的颗粒状物料送入模具中，在135 MPa压力下干压成型得素胚，再将素胚放入真空高温烧结炉中，在惰性气体的保护下进行烧结，烧结条件为：先在950℃下预烧1.5小时，再在1680℃下煅烧3.5小时，随后将烧结物置于氮气气氛中自然冷却，得到成品。
制得的高韧性陶瓷复合材料的性能测试结果如表1所示。
对比例2
（1）按所述重量份准确称取磷酸锆30份、铝酸钙15份、焦磷酸铁钠18份、硅藻土10份、脱硫石膏12份、聚酰亚胺纤维8份、改性高弹碳纤维8份、聚丙烯酸铵6份、过氧化环己酮4份、环氧乙烷4份、有机硅改性环氧树脂8份、聚乙烯吡咯烷酮10份、过硫酸铵3份、邻苯二甲酸二丁酯5份、去离子水150份；
（2）将磷酸锆、铝酸钙、焦磷酸铁钠、硅藻土、脱硫石膏和去离子水加到球磨罐中，球料比5:1，球磨1小时后加入聚乙烯吡咯烷酮，搅拌均匀后过150目筛，干燥，得到混合物A；
（3）将聚酰亚胺纤维、改性高弹碳纤维、有机硅改性环氧树脂混合，取混合材料的2倍重量份的无水乙醇，再加入聚丙烯酸铵、过氧化环己酮、环氧乙烷，搅拌均匀，在700W的功率下超声分散30分钟，在180℃下烘干，过120目筛，得到混合物B；
（4）将混合物A和混合物B通过高速混料机充分混合均匀，注入高压反应釜中，加入过硫酸铵、邻苯二甲酸二丁酯，在温度180℃，压强20MPa下反应18小时，再将反应后的混合物转移到喷雾造粒机中制成直径为150微米的颗粒状物料；
（5）将步骤（4）得到的颗粒状物料送入模具中，在120MPa压力下干压成型得素胚，再将素胚放入真空高温烧结炉中，在惰性气体的保护下进行烧结，烧结条件为：先在1000℃下预烧1.5小时，再在1650℃下煅烧4小时，随后将烧结物置于氮气气氛中自然冷却，得到成品。
制得的高韧性陶瓷复合材料的性能测试结果如表1所示。
将实施例1-4和对比例1-2的高韧性陶瓷复合材料分别进行断裂韧性、抗弯强度、硬度这几项性能测试。
表1
断裂韧性（MPa·m1/2） 抗弯强度（MPa） 硬度（GPa）
实施例1 5.7 413.5 32.8
实施例2 6.0 420.9 34.6
实施例3 5.9 418.4 33.5
实施例4 5.8 415.0 33.1
对比例1 5.3 396.3 30.7
对比例2 5.2 392.7 30.5
本发明的高韧性陶瓷复合材料以磷酸锆、铝酸钙、焦磷酸铁钠、硅藻土、脱硫石膏为主要成分，通过加入聚酰亚胺纤维、改性高弹碳纤维、甲基氢二氯硅烷、聚丙烯酸铵、过氧化环己酮、环氧乙烷、有机硅改性环氧树脂、聚乙烯吡咯烷酮、交联剂、增塑剂、去离子水，辅以球磨、干燥、搅拌、超声分散、高速混料、喷雾造粒、压制成型、高温烧结等工艺，使得制备而成的陶瓷复合材料韧性强、硬度高，能够满足行业的要求，具有较好的应用前景。本发明的陶瓷复合材料原料廉价、工艺简单，适于大规模工业化运用，实用性强。
以上所述仅为本发明的实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书内容所作的等效结构或等效流程变换，或直接或间接运用在其他相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。

Claims (6)

1.一种高韧性陶瓷复合材料，其特征在于：由下列重量份的原料制成：磷酸锆20-30份、铝酸钙15-25份、焦磷酸铁钠12-18份、硅藻土10-14份、脱硫石膏8-12份、聚酰亚胺纤维8-10份、改性高弹碳纤维6-8份、甲基氢二氯硅烷5-7份、聚丙烯酸铵4-6份、过氧化环己酮4-6份、环氧乙烷2-4份、有机硅改性环氧树脂8-10份、聚乙烯吡咯烷酮8-10份、交联剂3-5份、增塑剂3-5份、去离子水150份。
2.根据权利要求1所述的高韧性陶瓷复合材料，其特征在于：所述交联剂选自过硫酸铵、甲叉双丙烯酰胺、丙烯基丙烯酸甲酯中的任意一种。
3.根据权利要求1所述的高韧性陶瓷复合材料，其特征在于：所述增塑剂选自环氧硬脂酸辛酯、环氧化甘油三酸酯、邻苯二甲酸二丁酯中的任意一种。
4.根据权利要求1-3任一所述的高韧性陶瓷复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）按照所述重量份准确称取各原料；
（2）将磷酸锆、铝酸钙、焦磷酸铁钠、硅藻土、脱硫石膏和去离子水加到球磨罐中，球料比5:1，球磨1-2小时后加入聚乙烯吡咯烷酮，搅拌均匀后过100-150目筛，干燥，得到混合物A；
（3）将聚酰亚胺纤维、改性高弹碳纤维、甲基氢二氯硅烷、有机硅改性环氧树脂混合，取混合材料的2-3倍重量份的无水乙醇，再加入聚丙烯酸铵、过氧化环己酮、环氧乙烷，搅拌均匀，在600-800W的功率下超声分散25-30分钟，在160-180℃下烘干，过120目筛，得到混合物B；
（4）将混合物A和混合物B通过高速混料机充分混合均匀，注入高压反应釜中，加入交联剂、增塑剂，在温度180℃，压强20MPa下反应18小时，再将反应后的混合物转移到喷雾造粒机中制成颗粒状物料；
（5）将步骤（4）得到的颗粒状物料送入模具中，在120-150 MPa压力下干压成型得素胚，再将素胚放入真空高温烧结炉中，在惰性气体的保护下进行烧结，烧结条件为：先在900-1000℃下预烧1.5小时，再在1650-1700℃下煅烧3-4小时，随后将烧结物置于氮气气氛中自然冷却，得到成品。
5.根据权利要求4所述的高韧性陶瓷复合材料的制备方法，其特征在于，所述步骤（3）中超声分散的具体条件为：超声功率700W，超声时间30分钟；。
6.根据权利要求4所述的高韧性陶瓷复合材料的制备方法，其特征在于，所述步骤（4）中经喷雾造粒机制成的颗粒状物料的直径为150微米。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107587676A (zh) * 2017-08-31 2018-01-16 苏州仲勉装饰有限公司 一种碳纤维改性的电热装饰板及其制备方法
CN111710468A (zh) * 2020-06-28 2020-09-25 四川天邑康和通信股份有限公司 一种同轴电单元的阻燃光电混合缆及其制造方法
CN111908842A (zh) * 2020-07-31 2020-11-10 航天特种材料及工艺技术研究所 一种纳米隔热材料及其制备方法
CN117486593A (zh) * 2023-11-01 2024-02-02 广东高象陶瓷实业有限公司 一种陶瓷坐便器的制备工艺

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103664190A (zh) * 2013-11-26 2014-03-26 河海大学 一种多孔氮化硅陶瓷的制备方法
CN104150890A (zh) * 2014-07-27 2014-11-19 青岛祥海电子有限公司 一种耐用度高陶瓷磨具
CN104370550A (zh) * 2014-10-27 2015-02-25 合肥市东庐机械制造有限公司 一种高韧性陶瓷刀材料及其制备方法
CN104803698A (zh) * 2015-04-13 2015-07-29 安徽省含山瓷业股份有限公司 一种高强碳纤维增强硼化锆陶瓷基复合材料及其制备方法
CN104876612A (zh) * 2015-04-13 2015-09-02 安徽省含山瓷业股份有限公司 一种高强碳纤维增强磷酸锆陶瓷基复合材料及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103664190A (zh) * 2013-11-26 2014-03-26 河海大学 一种多孔氮化硅陶瓷的制备方法
CN104150890A (zh) * 2014-07-27 2014-11-19 青岛祥海电子有限公司 一种耐用度高陶瓷磨具
CN104370550A (zh) * 2014-10-27 2015-02-25 合肥市东庐机械制造有限公司 一种高韧性陶瓷刀材料及其制备方法
CN104803698A (zh) * 2015-04-13 2015-07-29 安徽省含山瓷业股份有限公司 一种高强碳纤维增强硼化锆陶瓷基复合材料及其制备方法
CN104876612A (zh) * 2015-04-13 2015-09-02 安徽省含山瓷业股份有限公司 一种高强碳纤维增强磷酸锆陶瓷基复合材料及其制备方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107587676A (zh) * 2017-08-31 2018-01-16 苏州仲勉装饰有限公司 一种碳纤维改性的电热装饰板及其制备方法
CN111710468A (zh) * 2020-06-28 2020-09-25 四川天邑康和通信股份有限公司 一种同轴电单元的阻燃光电混合缆及其制造方法
CN111908842A (zh) * 2020-07-31 2020-11-10 航天特种材料及工艺技术研究所 一种纳米隔热材料及其制备方法
CN117486593A (zh) * 2023-11-01 2024-02-02 广东高象陶瓷实业有限公司 一种陶瓷坐便器的制备工艺
CN117486593B (zh) * 2023-11-01 2024-04-02 广东高象陶瓷实业有限公司 一种陶瓷坐便器的制备工艺

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