CN106583439A - 重金属污染土壤联合修复方法 - Google Patents

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CN106583439A CN201611032317.9A CN201611032317A CN106583439A CN 106583439 A CN106583439 A CN 106583439A CN 201611032317 A CN201611032317 A CN 201611032317A CN 106583439 A CN106583439 A CN 106583439A
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Abstract

本发明公开了重金属污染土壤联合修复方法，按照重量份称取牡蛎粉、粉煤灰、牛粪、钼酸钙、铝酸钙、过磷酸钙、草酸钙、（三甲基硅基）磷酸盐、坡缕石、硅铝酸钠、聚二甲基二烯丙基氯化铵、碱式碳酸铝钠、偏硼酸钡、亚硒酸钠、聚乙撑二氧噻吩、铁铝酸钾、佛手柑内酯混合后制得土壤修复剂；将受重金属污染的土壤破碎与水、土壤修复剂混合经1‑4个月后得预修复土壤；将预修复土壤翻松，利用蚯蚓富集修复过程即可。本发明在土壤修复剂以及蚯蚓的联合修复下，促进土壤中的重金属浓度大幅度地降低，使土壤可以尽早地投入安全生产使用，且修复效果稳定，修复时间短，并且能同时提供植物生长所需的肥料。从总体上提高了重金属污染土壤修复的效率。

Description

重金属污染土壤联合修复方法
技术领域
本发明涉及土壤修复技术领域，具体是重金属污染土壤联合修复方法。
背景技术
土壤重金属污染是指由于人类活动将金属加入到土壤中，致使土壤中重金属明显高于原生含量、并造成生态环境质量恶化的现象。污染土壤的重金属主要包括汞(Hg)、镉(Cd)、铅(Pb)、铬(Cr)和类金属砷(As)等生物毒性显著的元素，以及有一定毒性的锌(Zn)、铜(Cu)、镍(Ni)等元素。主要来自农药、废水、污泥和大气沉降等，如汞主要来自含汞废水，镉、铅污染主要来自冶炼排放和汽车废气沉降，砷则被大量用作杀虫剂、杀菌剂、杀鼠剂和除草剂。过量重金属可引起植物生理功能紊乱、营养失调，镉、汞等元素在作物籽实中富集系数较高，即使超过食品卫生标准，也不影响作物生长、发育和产量，此外汞、砷能减弱和抑制土壤中硝化、氨化细菌活动，影响氮素供应。重金属污染物在土壤中移动性很小，不易随水淋滤，不为微生物降解，通过食物链进入人体后，潜在危害极大，应特别注意防止重金属对土壤污染。
目前用于重金属土壤污染修复的工艺主要有以下缺点：
(1)客土法、换土法实施工程量大，投资费用高，破坏土体结构，并且对换出的污土要进行妥善处理，防止二次污染。因此，不适宜大面积污染土壤的治理。
(2)电动力修复法的缺点是：由于电流作用距离太小，而实际污染的土壤面积较大，因此在实际中国难以实施，并且其高昂的操作成本让人难以承受。
(3)化学淋洗法成本较高，并且用于淋洗土壤的试剂进入土壤将造成二次污染。
(4)热解吸法的缺点是：只能用于处理具有于挥发性的重金属(如Hg、Se等)；需要消耗大量的能量，经济成本较高；往土壤中施入添加剂，容易造成二次污染。
因此开发一种切实可行的重金属土壤修复处理方法显得尤为重要。
发明内容
本发明的目的在于提供修复时间短、修复效果稳定、提供植物生长所需的肥料的重金属污染土壤联合修复方法，以解决上述背景技术中提出的问题。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
重金属污染土壤联合修复方法，包括以下步骤：
1)制备土壤修复剂，该土壤修复剂按照重量份的原料包括：牡蛎粉10-45份、粉煤灰3-25份、牛粪1-18份、钼酸钙1-15份、铝酸钙1-10份、过磷酸钙1-20份、草酸钙1-15份、(三甲基硅基)磷酸盐0.1-5份、坡缕石1-15份、硅铝酸钠1-8份、聚二甲基二烯丙基氯化铵1-15份、碱式碳酸铝钠0.1-5份、偏硼酸钡0.1-5份、亚硒酸钠0.1-4份、聚乙撑二氧噻吩0.1-2份、铁铝酸钾0.1-5份、佛手柑内酯0.1-3份；按照上述重量份称取牡蛎粉、粉煤灰、牛粪、钼酸钙、铝酸钙、过磷酸钙、草酸钙、(三甲基硅基)磷酸盐、坡缕石、硅铝酸钠、聚二甲基二烯丙基氯化铵、碱式碳酸铝钠、偏硼酸钡、亚硒酸钠、聚乙撑二氧噻吩、铁铝酸钾、佛手柑内酯，混合后制得土壤修复剂；
2)将受重金属污染的土壤进行破碎，破碎后传送至混合器，按照土壤：水：土壤修复剂＝8-25：1-8：1的重量比混合，得到混合土壤；
3)混合土壤经1-4个月后，制得预修复土壤；
4)蚯蚓富集修复过程：将预修复土壤翻松，施入粉碎粒径为10-50目的秸秆；放入蚯蚓养殖，期间每天浇水，保持预修复土壤温度为3-35℃；养殖蚯蚓30-45天后收集预修复土壤上层的蚯蚓，使蚯蚓集中在预修复土壤底层，继续养殖蚯蚓2-3个月后，再收集土壤深度20cm以内的蚯蚓；即得修复土壤。
作为本发明进一步的方案：步骤1)中，所述土壤修复剂按照重量份的原料包括：牡蛎粉15-40份、粉煤灰5-20份、牛粪2-15份、钼酸钙2-12份、铝酸钙1-8份、过磷酸钙3-15份、草酸钙3-12份、(三甲基硅基)磷酸盐0.5-4份、坡缕石2-12份、硅铝酸钠1-5份、聚二甲基二烯丙基氯化铵2-12份、碱式碳酸铝钠0.2-4份、偏硼酸钡0.5-4份、亚硒酸钠0.2-3份、聚乙撑二氧噻吩0.1-1.5份、铁铝酸钾0.2-3份、佛手柑内酯0.2-2份。
作为本发明进一步的方案：步骤1)中，所述土壤修复剂按照重量份的原料包括：牡蛎粉18-33份、粉煤灰8-15份、牛粪4-10份、钼酸钙4-9份、铝酸钙2-6份、过磷酸钙5-11份、草酸钙6-10份、(三甲基硅基)磷酸盐1-3份、坡缕石3-10份、硅铝酸钠2-3份、聚二甲基二烯丙基氯化铵4-8份、碱式碳酸铝钠0.5-2份、偏硼酸钡1-1.8份、亚硒酸钠0.3-0.8份、聚乙撑二氧噻吩0.1-0.6份、铁铝酸钾0.5-1份、佛手柑内酯0.5-0.8份。
作为本发明进一步的方案：步骤2)中，土壤破碎后的粒径大小为10-100目，土壤修复剂的粒径大小为10-100目。
作为本发明进一步的方案：步骤2)中，混合土壤中土壤：水：土壤修复剂的重量比为10-20：1-5：1。
作为本发明进一步的方案：步骤2)中，混合土壤中土壤：水：土壤修复剂的重量比为15：3：1。
作为本发明进一步的方案：步骤4)中，保持预修复土壤温度为5-32℃。
作为本发明进一步的方案：步骤4)中，收集预修复土壤上层的蚯蚓采用自然光照收集法，并提前1-2天浇水。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
本发明制得的土壤修复剂以牡蛎粉、粉煤灰、牛粪为主要原料，通过加入钼酸钙、铝酸钙、过磷酸钙、草酸钙、(三甲基硅基)磷酸盐、坡缕石、硅铝酸钠、聚二甲基二烯丙基氯化铵、碱式碳酸铝钠、偏硼酸钡、亚硒酸钠、聚乙撑二氧噻吩、铁铝酸钾、佛手柑内酯，制得的土壤修复剂具有良好的修复效果，且修复效果稳定，在温度较低时仍能保持良好的修复效果。牡蛎粉、粉煤灰、铝酸钙、坡缕石、硅铝酸钠可吸附重金属离子，能够有效除去重金属离子污染带来的不良后果，且修复时间短，修复时需要加入的用量也少，节约了成本，制备方法简单，易于工业化生产。本发明在土壤修复剂以及蚯蚓的联合修复下，即经过土壤修复剂处理后的预修复土壤再经过蚯蚓份富集处理，一方面促进土壤中的重金属浓度大幅度地降低，另一方面土壤可以尽早地投入安全生产使用，且修复效果稳定，并且能同时提供植物生长所需的肥料。从总体上提高了重金属污染土壤修复的效率。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
本发明实施例中，重金属污染土壤联合修复方法，包括以下步骤：
1)制备土壤修复剂，该土壤修复剂按照重量份的原料包括：牡蛎粉10份、粉煤灰3份、牛粪1份、钼酸钙1份、铝酸钙1份、过磷酸钙1份、草酸钙1份、(三甲基硅基)磷酸盐0.1份、坡缕石1份、硅铝酸钠1份、聚二甲基二烯丙基氯化铵1份、碱式碳酸铝钠0.1份、偏硼酸钡0.1份、亚硒酸钠0.1份、聚乙撑二氧噻吩0.1份、铁铝酸钾0.1份、佛手柑内酯0.1份；按照上述重量份称取牡蛎粉、粉煤灰、牛粪、钼酸钙、铝酸钙、过磷酸钙、草酸钙、(三甲基硅基)磷酸盐、坡缕石、硅铝酸钠、聚二甲基二烯丙基氯化铵、碱式碳酸铝钠、偏硼酸钡、亚硒酸钠、聚乙撑二氧噻吩、铁铝酸钾、佛手柑内酯，混合后制得土壤修复剂。
2)将受重金属污染的土壤进行破碎，破碎后传送至混合器，按照土壤：水：土壤修复剂＝8：1：1的重量比混合，得到混合土壤。其中土壤破碎后的粒径大小为10目，土壤修复剂的粒径大小为10目。
3)混合土壤经2个月后，制得预修复土壤，重金属污染土壤中的重金属被还原为低价固定化的重金属，从而失去其生物有效性，实现土壤的预修复。
4)蚯蚓富集修复过程：将预修复土壤翻松，施入粉碎粒径为10目的秸秆；放入蚯蚓养殖，期间每天浇水，保持预修复土壤温度为3℃；养殖蚯蚓30天后采用自然光照收集法收集预修复土壤上层的蚯蚓，并提前1天浇水，使蚯蚓集中在预修复土壤底层，继续养殖蚯蚓2个月后，再收集土壤深度20cm以内的蚯蚓；即得修复土壤。
实施例2
本发明实施例中，重金属污染土壤联合修复方法，包括以下步骤：
1)制备土壤修复剂，该土壤修复剂按照重量份的原料包括：牡蛎粉45份、粉煤灰25份、牛粪18份、钼酸钙15份、铝酸钙10份、过磷酸钙20份、草酸钙15份、(三甲基硅基)磷酸盐5份、坡缕石15份、硅铝酸钠8份、聚二甲基二烯丙基氯化铵15份、碱式碳酸铝钠5份、偏硼酸钡5份、亚硒酸钠4份、聚乙撑二氧噻吩2份、铁铝酸钾5份、佛手柑内酯3份；按照上述重量份称取牡蛎粉、粉煤灰、牛粪、钼酸钙、铝酸钙、过磷酸钙、草酸钙、(三甲基硅基)磷酸盐、坡缕石、硅铝酸钠、聚二甲基二烯丙基氯化铵、碱式碳酸铝钠、偏硼酸钡、亚硒酸钠、聚乙撑二氧噻吩、铁铝酸钾、佛手柑内酯，混合后制得土壤修复剂。
2)将受重金属污染的土壤进行破碎，破碎后传送至混合器，按照土壤：水：土壤修复剂＝25：8：1的重量比混合，得到混合土壤。其中土壤破碎后的粒径大小为100目，土壤修复剂的粒径大小为100目。
3)混合土壤经4个月后，制得预修复土壤，重金属污染土壤中的重金属被还原为低价固定化的重金属，从而失去其生物有效性，实现土壤的预修复。
4)蚯蚓富集修复过程：将预修复土壤翻松，施入粉碎粒径为50目的秸秆；放入蚯蚓养殖，期间每天浇水，保持预修复土壤温度为35℃；养殖蚯蚓45天后采用自然光照收集法收集预修复土壤上层的蚯蚓，并提前2天浇水，使蚯蚓集中在预修复土壤底层，继续养殖蚯蚓3个月后，再收集土壤深度20cm以内的蚯蚓；即得修复土壤。
实施例3
本发明实施例中，重金属污染土壤联合修复方法，包括以下步骤：
1)制备土壤修复剂，该土壤修复剂按照重量份的原料包括：牡蛎粉15份、粉煤灰5份、牛粪2份、钼酸钙2份、铝酸钙1份、过磷酸钙3份、草酸钙3份、(三甲基硅基)磷酸盐0.5份、坡缕石2份、硅铝酸钠1份、聚二甲基二烯丙基氯化铵2份、碱式碳酸铝钠0.2份、偏硼酸钡0.5份、亚硒酸钠0.2份、聚乙撑二氧噻吩0.1份、铁铝酸钾0.2份、佛手柑内酯0.2份；按照上述重量份称取牡蛎粉、粉煤灰、牛粪、钼酸钙、铝酸钙、过磷酸钙、草酸钙、(三甲基硅基)磷酸盐、坡缕石、硅铝酸钠、聚二甲基二烯丙基氯化铵、碱式碳酸铝钠、偏硼酸钡、亚硒酸钠、聚乙撑二氧噻吩、铁铝酸钾、佛手柑内酯，混合后制得土壤修复剂。
2)将受重金属污染的土壤进行破碎，破碎后传送至混合器，按照土壤：水：土壤修复剂＝10：1：1的重量比混合，得到混合土壤。其中土壤破碎后的粒径大小为20目，土壤修复剂的粒径大小为20目。
3)混合土壤经3个月后，制得预修复土壤，重金属污染土壤中的重金属被还原为低价固定化的重金属，从而失去其生物有效性，实现土壤的预修复。
4)蚯蚓富集修复过程：将预修复土壤翻松，施入粉碎粒径为20目的秸秆；放入蚯蚓养殖，期间每天浇水，保持预修复土壤温度为10℃；养殖蚯蚓35天后采用自然光照收集法收集预修复土壤上层的蚯蚓，并提前1天浇水，使蚯蚓集中在预修复土壤底层，继续养殖蚯蚓2个月后，再收集土壤深度20cm以内的蚯蚓；即得修复土壤。
实施例4
本发明实施例中，重金属污染土壤联合修复方法，包括以下步骤：
1)制备土壤修复剂，该土壤修复剂按照重量份的原料包括：牡蛎粉40份、粉煤灰20份、牛粪15份、钼酸钙12份、铝酸钙8份、过磷酸钙15份、草酸钙12份、(三甲基硅基)磷酸盐4份、坡缕石12份、硅铝酸钠5份、聚二甲基二烯丙基氯化铵12份、碱式碳酸铝钠4份、偏硼酸钡4份、亚硒酸钠3份、聚乙撑二氧噻吩1.5份、铁铝酸钾3份、佛手柑内酯2份；按照上述重量份称取牡蛎粉、粉煤灰、牛粪、钼酸钙、铝酸钙、过磷酸钙、草酸钙、(三甲基硅基)磷酸盐、坡缕石、硅铝酸钠、聚二甲基二烯丙基氯化铵、碱式碳酸铝钠、偏硼酸钡、亚硒酸钠、聚乙撑二氧噻吩、铁铝酸钾、佛手柑内酯，混合后制得土壤修复剂。
2)将受重金属污染的土壤进行破碎，破碎后传送至混合器，按照土壤：水：土壤修复剂＝20：5：1的重量比混合，得到混合土壤。其中土壤破碎后的粒径大小为10-100目，土壤修复剂的粒径大小为10-100目。
3)混合土壤经2个月后，制得预修复土壤，重金属污染土壤中的重金属被还原为低价固定化的重金属，从而失去其生物有效性，实现土壤的预修复。
4)蚯蚓富集修复过程：将预修复土壤翻松，施入粉碎粒径为30目的秸秆；放入蚯蚓养殖，期间每天浇水，保持预修复土壤温度为15℃；养殖蚯蚓45天后采用自然光照收集法收集预修复土壤上层的蚯蚓，并提前1天浇水，使蚯蚓集中在预修复土壤底层，继续养殖蚯蚓3个月后，再收集土壤深度20cm以内的蚯蚓；即得修复土壤。
实施例5
本发明实施例中，重金属污染土壤联合修复方法，包括以下步骤：
1)制备土壤修复剂，该土壤修复剂按照重量份的原料包括：牡蛎粉18份、粉煤灰8份、牛粪4份、钼酸钙4份、铝酸钙2份、过磷酸钙5份、草酸钙6份、(三甲基硅基)磷酸盐1份、坡缕石3份、硅铝酸钠2份、聚二甲基二烯丙基氯化铵4份、碱式碳酸铝钠0.5份、偏硼酸钡1份、亚硒酸钠0.3份、聚乙撑二氧噻吩0.1份、铁铝酸钾0.5份、佛手柑内酯0.5份；按照上述重量份称取牡蛎粉、粉煤灰、牛粪、钼酸钙、铝酸钙、过磷酸钙、草酸钙、(三甲基硅基)磷酸盐、坡缕石、硅铝酸钠、聚二甲基二烯丙基氯化铵、碱式碳酸铝钠、偏硼酸钡、亚硒酸钠、聚乙撑二氧噻吩、铁铝酸钾、佛手柑内酯，混合后制得土壤修复剂。
2)将受重金属污染的土壤进行破碎，破碎后传送至混合器，按照土壤：水：土壤修复剂＝12：2：1的重量比混合，得到混合土壤。其中土壤破碎后的粒径大小为60目，土壤修复剂的粒径大小为60目。
3)混合土壤经4个月后，制得预修复土壤，重金属污染土壤中的重金属被还原为低价固定化的重金属，从而失去其生物有效性，实现土壤的预修复。
4)蚯蚓富集修复过程：将预修复土壤翻松，施入粉碎粒径为40目的秸秆；放入蚯蚓养殖，期间每天浇水，保持预修复土壤温度为30℃；养殖蚯蚓45天后采用自然光照收集法收集预修复土壤上层的蚯蚓，并提前1天浇水，使蚯蚓集中在预修复土壤底层，继续养殖蚯蚓3个月后，再收集土壤深度20cm以内的蚯蚓；即得修复土壤。
实施例6
本发明实施例中，重金属污染土壤联合修复方法，包括以下步骤：
1)制备土壤修复剂，该土壤修复剂按照重量份的原料包括：牡蛎粉33份、粉煤灰15份、牛粪10份、钼酸钙9份、铝酸钙6份、过磷酸钙11份、草酸钙10份、(三甲基硅基)磷酸盐3份、坡缕石10份、硅铝酸钠3份、聚二甲基二烯丙基氯化铵8份、碱式碳酸铝钠2份、偏硼酸钡1.8份、亚硒酸钠0.8份、聚乙撑二氧噻吩0.6份、铁铝酸钾1份、佛手柑内酯0.8份；按照上述重量份称取牡蛎粉、粉煤灰、牛粪、钼酸钙、铝酸钙、过磷酸钙、草酸钙、(三甲基硅基)磷酸盐、坡缕石、硅铝酸钠、聚二甲基二烯丙基氯化铵、碱式碳酸铝钠、偏硼酸钡、亚硒酸钠、聚乙撑二氧噻吩、铁铝酸钾、佛手柑内酯，混合后制得土壤修复剂。
2)将受重金属污染的土壤进行破碎，破碎后传送至混合器，按照土壤：水：土壤修复剂＝15：3：1的重量比混合，得到混合土壤。其中土壤破碎后的粒径大小为50目，土壤修复剂的粒径大小为50目。
3)混合土壤经4个月后，制得预修复土壤，重金属污染土壤中的重金属被还原为低价固定化的重金属，从而失去其生物有效性，实现土壤的预修复。
4)蚯蚓富集修复过程：将预修复土壤翻松，施入粉碎粒径为40目的秸秆；放入蚯蚓养殖，期间每天浇水，保持预修复土壤温度为25℃；养殖蚯蚓45天后采用自然光照收集法收集预修复土壤上层的蚯蚓，并提前1天浇水，使蚯蚓集中在预修复土壤底层，继续养殖蚯蚓3个月后，再收集土壤深度20cm以内的蚯蚓；即得修复土壤。
本发明实施例1-6中的重金属污染的土壤处理前的污染情况如表1所示。
表1
主要污染重金属 Cd Cu Pb Hg
最小值 2.0 99 80 0.6
最大值 12.0 220 552 1.2
本发明实施例1-6中的重金属污染的土壤处理后的土壤修复质量如表2所示。
表2
主要污染重金属 Cd Cu Pb Hg
实施例1修复后(最大值) ＜0.5 ＜55 ＜55 ＜0.4
实施例2修复后(最大值) ＜0.5 ＜54 ＜54 ＜0.4
实施例3修复后(最大值) ＜0.4 ＜53 ＜53 ＜0.3
实施例4修复后(最大值) ＜0.4 ＜51 ＜52 ＜0.3
实施例5修复后(最大值) ＜0.3 ＜51 ＜51 ＜0.3
实施例6修复后(最大值) ＜0.3 ＜50 ＜51 ＜0.3
对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。
此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。

Claims (8)

1.重金属污染土壤联合修复方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)制备土壤修复剂，该土壤修复剂按照重量份的原料包括：牡蛎粉10-45份、粉煤灰3-25份、牛粪1-18份、钼酸钙1-15份、铝酸钙1-10份、过磷酸钙1-20份、草酸钙1-15份、(三甲基硅基)磷酸盐0.1-5份、坡缕石1-15份、硅铝酸钠1-8份、聚二甲基二烯丙基氯化铵1-15份、碱式碳酸铝钠0.1-5份、偏硼酸钡0.1-5份、亚硒酸钠0.1-4份、聚乙撑二氧噻吩0.1-2份、铁铝酸钾0.1-5份、佛手柑内酯0.1-3份；按照上述重量份称取牡蛎粉、粉煤灰、牛粪、钼酸钙、铝酸钙、过磷酸钙、草酸钙、(三甲基硅基)磷酸盐、坡缕石、硅铝酸钠、聚二甲基二烯丙基氯化铵、碱式碳酸铝钠、偏硼酸钡、亚硒酸钠、聚乙撑二氧噻吩、铁铝酸钾、佛手柑内酯，混合后制得土壤修复剂；
2)将受重金属污染的土壤进行破碎，破碎后传送至混合器，按照土壤：水：土壤修复剂＝8-25：1-8：1的重量比混合，得到混合土壤；
3)混合土壤经1-4个月后，制得预修复土壤；
4)蚯蚓富集修复过程：将预修复土壤翻松，施入粉碎粒径为10-50目的秸秆；放入蚯蚓养殖，期间每天浇水，保持预修复土壤温度为3-35℃；养殖蚯蚓30-45天后收集预修复土壤上层的蚯蚓，使蚯蚓集中在预修复土壤底层，继续养殖蚯蚓2-3个月后，再收集土壤深度20cm以内的蚯蚓；即得修复土壤。
2.根据权利要求1所述的重金属污染土壤联合修复方法，其特征在于，步骤1)中，所述土壤修复剂按照重量份的原料包括：牡蛎粉15-40份、粉煤灰5-20份、牛粪2-15份、钼酸钙2-12份、铝酸钙1-8份、过磷酸钙3-15份、草酸钙3-12份、(三甲基硅基)磷酸盐0.5-4份、坡缕石2-12份、硅铝酸钠1-5份、聚二甲基二烯丙基氯化铵2-12份、碱式碳酸铝钠0.2-4份、偏硼酸钡0.5-4份、亚硒酸钠0.2-3份、聚乙撑二氧噻吩0.1-1.5份、铁铝酸钾0.2-3份、佛手柑内酯0.2-2份。
3.根据权利要求2所述的重金属污染土壤联合修复方法，其特征在于，步骤1)中，所述土壤修复剂按照重量份的原料包括：牡蛎粉18-33份、粉煤灰8-15份、牛粪4-10份、钼酸钙4-9份、铝酸钙2-6份、过磷酸钙5-11份、草酸钙6-10份、(三甲基硅基)磷酸盐1-3份、坡缕石3-10份、硅铝酸钠2-3份、聚二甲基二烯丙基氯化铵4-8份、碱式碳酸铝钠0.5-2份、偏硼酸钡1-1.8份、亚硒酸钠0.3-0.8份、聚乙撑二氧噻吩0.1-0.6份、铁铝酸钾0.5-1份、佛手柑内酯0.5-0.8份。
4.根据权利要求1所述的重金属污染土壤联合修复方法，其特征在于，步骤2)中，土壤破碎后的粒径大小为10-100目，土壤修复剂的粒径大小为10-100目。
5.根据权利要求1所述的重金属污染土壤联合修复方法，其特征在于，步骤2)中，混合土壤中土壤：水：土壤修复剂的重量比为10-20：1-5：1。
6.根据权利要求5所述的重金属污染土壤联合修复方法，其特征在于，步骤2)中，混合土壤中土壤：水：土壤修复剂的重量比为15：3：1。
7.根据权利要求1所述的重金属污染土壤联合修复方法，其特征在于，步骤4)中，保持预修复土壤温度为5-32℃。
8.根据权利要求1所述的重金属污染土壤联合修复方法，其特征在于，步骤4)中，收集预修复土壤上层的蚯蚓采用自然光照收集法，并提前1-2天浇水。
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