CN106566148A - 含有丁二酸二钠的氯化聚氯烯乙树脂组合料 - Google Patents

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郑皓
王健
卢晟
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Abstract

本发明公开额一种含有丁二酸二钠的氯化聚氯烯乙树脂组合料，其特征在于，包括作为辅助稳定剂的丁二酸二钠和氯化聚氯乙烯。本发明的有益效果是，价格低廉，既能够有效提升CPVC料的稳定程度，同时不对料的物理性能造成太大的损失，也不会产生大量水汽，影响CPVC的表观性能。

Description

含有丁二酸二钠的氯化聚氯烯乙树脂组合料
技术领域
本发明涉及一种用于氯化聚氯乙烯加工(CPVC)的辅助稳定剂。
背景技术
氯化聚氯乙烯(CPVC)树脂是由PVC树脂氯化而成，其含氯量最高可达73.2％，一般为63～68％。由于在氯乙烯链中引入了氯，故随着氯含量的增加，使树脂分子间的作用力增强，从而提高了树脂的软化温度和机械性能，氯化聚氯乙烯的玻璃化温度①比通用聚氯乙烯的玻璃化温度高50℃左右，软化点也比聚氯乙烯高，可在100℃左右长期使用。并且随着氯化度的提高，软化点及耐热性也随之上升。由于CPVC在耐热性、耐蚀性、耐老化性及阻燃自熄性方面远优于PVC树脂，其应用范围要广泛得多。
然而，氯化聚氯乙烯虽然有着极为优越的性能，但由于树脂中氯含量较高，加工性能严重恶化。更容易出现分解，脱出氯化氢。与通用型PVC树脂相比加工难度要高得多。因此需要更多的稳定剂。同时对稳定剂的种类也有特殊要求。在CPVC加工中，主要使用液体有机锡作为主要的加工助剂。有机锡可以以较少的份数，提供较好的热稳定性。因此在CPVC加工中经常使用。但有的时候，仅仅依靠液体有机锡，也很难取得较好的稳定效果，在这种情况下，必须加入部分无机辅助稳定剂，配合液体有机锡使用。一方面提高稳定效果，一方面也降低有机锡用量，降低混配料的总体成本(有机锡稳定剂较为昂贵)。
现在，在CPVC混配料中，主要应用的辅助稳定剂是沸石与水滑石。他们可以吸收CPVC加工过程中产生的氯化氢，从而提升料整体的稳定性。然而，沸石与水滑石都有其局限性。作为无机物，沸石与CPVC的相容性较差。一旦大量使用，会造成CPVC料的物理性能大幅度降低。但如果不添加一定的量，则CPVC的稳定性无法得到保证。水滑石稳定剂与CPVC的相容性要比沸石类稳定剂更好，对物理性能的影响更小。但因为其成分主要为铝镁氢氧化物，在加工过程中容易释放出水汽，从而在CPVC表面形成气泡。因此，现在急需要一种新型辅助稳定剂，价格足够低廉，既能够有效提升CPVC料的稳定程度，同时不对料的物理性能造成太大的损失。也不会产生大量水汽，影响CPVC的表观性能。
发明内容
本发明的目的是公开一种含有丁二酸二钠的氯化聚氯烯乙树脂组合料，以克服现有技术存在的缺陷。
大量的试验证明，丁二酸二钠能够提高氯化聚氯烯乙树脂的氯化聚氯乙烯成品的热稳定性能，并维持氯化聚氯乙烯混配料的物理性能，可以作为氯化聚氯烯乙树脂的辅助稳定剂。
所述的含有丁二酸二钠的氯化聚氯烯乙树脂组合料，包括作为辅助稳定剂的丁二酸二钠和氯化聚氯乙烯；
至于其他助剂的种类和用量，则由加工者自行判断。丁二酸二钠作为一种辅助稳定剂，并不对其他助剂的性能产生太大影响，优选的，所述的含有丁二酸二钠的氯化聚氯烯乙树脂组合料，100重量份的氯化聚氯烯乙树脂含有1～2份的丁二酸二钠；
优选的，所述的含有丁二酸二钠的氯化聚氯烯乙树脂组合料，含有如下重量份的组分：
所述的外润滑剂A为石蜡，可采用中国石化生产的54号石蜡。
所述的内润滑剂为硬脂酸，可采用江苏中鼎化学生产的200牌号硬脂酸；
外润滑剂B为氧化聚乙烯蜡，可采用四川祥和集团XH-201型氧化聚乙烯蜡；
抗冲改性剂为氯化聚乙烯，可采用杭州科利的132C型氯化聚乙烯；
抗氧剂为四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯，可采用巴斯夫抗氧剂1010；
所述的含有丁二酸二钠的氯化聚氯烯乙树脂组合料的制备方法，为简单的物理混合方法，将氯化聚氯乙烯树脂、丁二酸二钠，以及其他助剂共混在一起即可。
本发明的有益效果是，价格低廉，既能够有效提升CPVC料的稳定程度，同时不对料的物理性能造成太大的损失，也不会产生大量水汽，影响CPVC的表观性能。
附图说明
图1为混料的动态热稳定性流变曲线。
具体实施方式
以下通过实施例和比较例来加以进一步的描述。不过，本发明的应用范围并不仅限于以下实施例。
热稳定性能的检测方法：
将CPVC混料加入到转矩流变仪中(混料配方基本体系必须相同)，进行动态热稳定性实验，观察混料的流变曲线，得出热稳定时间。
所述的物理性能是这样测试的：
将含有CPVC的混料经双辊开炼机开炼后(混料配方基本体系必须相同)，之后再放入平板硫化机压制成板，按测试标准制样，考察样品的物理性能。
具体的测试标准按照国标。
CPVC混料的测试配方见表1，为重量份。由于丁二酸二钠的使用范围与配方本身关系不大，使用者可以根据自身的需求进行调整，发明提供配方仅供参考。
制备四个CPVC混料，辅助稳定剂分别使用沸石，水滑石，以及无水丁二酸二钠。另有一个料不加辅助稳定剂，以便进行比较。沸石与水滑石都为市购，而无水丁二酸二钠则由氯碱化工特制。
CPVC混料的具体制备方法如下：在氯化聚氯乙烯树脂中加入无水丁二酸二钠，以及除了抗冲改性剂外的其它助剂，在热混机中进行混合，温度升至90℃左右，加入抗冲改性剂共混至130℃后，放入冷却混合机中进行冷却，冷却至35℃以下，出料。
使用沸石和水滑石的混料制备方法同上。以下，对三种辅助稳定剂的物理性能和热稳定性能进行比较。
实施例1～2，对比实施例1～2
表1
采用哈变流变仪对实施例1、对比实施例1～3的产物进行动态热稳定性实验，观察混料的流变曲线，结果如图1，图1中，图的上方的曲线是温度，下方的曲线是扭矩。
从表1中可以看出，当采用无水丁二酸二钠作为辅助稳定剂时，CPVC物料综合物理性能较为均衡，并未出现明显下滑。而对比实施例1和对比实施例2中的沸石类稳定剂抗冲性能下滑较为严重。
从图1中可以看出，在相同温度，相同螺杆转速的条件下，实施例1的熔融温度比比较例1，比较例2低，分解时间(即曲线向上拐点所在的时间)为21min左右。对比实施例1的分解时间在17-18min，对比实施例2在16-17min，对比实施例3的分解时间在15min以内。实施例1的动态热稳定时间明显更长。

Claims (8)

1.含有丁二酸二钠的氯化聚氯烯乙树脂组合料，其特征在于，包括作为辅助稳定剂的丁二酸二钠和氯化聚氯乙烯。
2.根据权利要求1所述的含有丁二酸二钠的氯化聚氯烯乙树脂组合料，其特征在于，100重量份的氯化聚氯烯乙树脂含有1～2份的丁二酸二钠。
3.根据权利要求2所述的含有丁二酸二钠的氯化聚氯烯乙树脂组合料，其特征在于，所述的含有丁二酸二钠的氯化聚氯烯乙树脂组合料，含有如下重量份的组分：
4.根据权利要求3所述的含有丁二酸二钠的氯化聚氯烯乙树脂组合料，其特征在于，所述的外润滑剂A为石蜡。
5.根据权利要求3所述的含有丁二酸二钠的氯化聚氯烯乙树脂组合料，其特征在于，所述的内润滑剂为硬脂酸。
6.根据权利要求3所述的含有丁二酸二钠的氯化聚氯烯乙树脂组合料，其特征在于，外润滑剂B为氧化聚乙烯蜡。
7.根据权利要求3所述的含有丁二酸二钠的氯化聚氯烯乙树脂组合料，其特征在于，抗冲改性剂为氯化聚乙烯。
8.丁二酸二钠的应用，其特征在于，作为辅助稳定剂，用于氯化聚氯乙烯树脂组合料。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN101864186A (zh) * 2009-04-15 2010-10-20 罗门哈斯公司 稳定化的聚合物组合物
WO2012143794A1 (en) * 2011-04-18 2012-10-26 Galata Chemicals Gmbh Polymer stabilizer system for polymers containing halogen

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