CN106562891A - 一种多功能抗衰老敷面剂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种多功能抗衰老敷面剂组合物及其使用方法,属化妆品和医药技术领域,按照主、辅、佐、引的配合规则,将其组分分为抗氧剂组合,弹性、胶原蛋白改善剂组合,美拉德反应抑制剂组合和促渗助吸收组合。每一组合内均又可按照主、辅、佐、引的配合规则进行组合。该敷面剂可延缓皮肤衰老,持久保湿,恢复皮肤弹性,使皮肤美白,对祛除皱纹、眼袋、雀斑、蝴蝶斑、黄褐斑、妊娠斑、老年斑,防止过敏、消除炎症、止痛疗伤,都具有很好的效果。
Description
技术领域
本发明属于化妆品和医药技术领域,涉及一种多功能抗衰老敷面剂组合物。
背景技术
对于多功能抗衰老敷面剂的设计和研发,首要问题是延缓皮肤衰老,使皮肤美白,保持和恢复皮肤弹性。
人体衰老是一个很复杂的过程,研究衰老的成因有各种不同的学说,目前为止国内外学者提出了近300种学说或假说。对于多功能抗衰老敷面剂的研发,具有实际指导意义的只有为数不多的以下几种主要学说。
1自由基衰老学说
1956年医学博士哈曼(Denham Harman)教授在分子生物学基础上首先提出了人体衰老的自由基学说。认为当机体内的自由基代谢处于不平衡状态时,过量的自由基就会引起机体损伤,对构成组织细胞的生物大分子化学结构发生破坏性反应,导致DNA、脂质和蛋白的氧化损伤,其中羟自由基(·OH)的毒性最强。随着破坏层次的逐步扩展,会损伤正常组织形态和功能的完整性。当损伤程度超过修复或丧失其代偿能力时,组织器官的机能就逐步发生紊乱及障碍,表现出机体逐渐趋于衰老。年龄的增大、疾病的影响以及日光的照射都可以增加体内的活性氧的含量,促进肌肤衰老。
脂类过氧化作用所产生的自由基可对膜上的蛋白质或膜结合酶起作用,使膜结构起变化,从而降低膜的柔软性,表现在皮肤上则使皮肤干燥、 出现皱纹等老化现象。自由基还会引起胶原蛋白的交联,使皮肤无弹性、失去光泽。不饱和脂肪酸与自由基发生过氧化反应,进一步与蛋白质、核酸或磷脂类起反应,生成荧光物质希夫碱,积聚后表现在皮肤上就是老年色斑(脂褐素)。
2光老化学说
目前认为皮肤的老化包括两种明显不同的现象,即自然老化和光老化。前者是随着人体衰老的进程,皮肤发生的自然的、不可避免的老化过程。而后者则是紫外光造成的皮肤光化学性老化过程。该学说认为日光中的紫外线UVB和UVA是皮肤光老化的主要诱因。UVB透射力可达人体表皮层,引起红班和延迟性黑素沉着,破坏皮肤的保湿能力,使皮肤角质增厚、变得粗糙多皱。UVA穿透能力强,可直达真皮层,可使血管壁和结缔组织中的胶原蛋白和弹性蛋白产生缓慢变化,加快皮肤衰老的进程。
3代谢失调衰老学说
该学说认为衰老虽然由遗传基因所决定,但其规律是通过细胞代谢来表达的。无论内在或外来因素导致机体代谢障碍,均可引起细胞衰老而致机体衰老,因此改善机体的代谢功能,可大大延缓衰老的发生。
4非酶糖基化衰老学说
20世纪80年代提出非酶糖基化衰老学说,又称美拉德反应衰老学说。生物体内非酶糖基化反应是指在无酶催化的条件下,还原性糖的醛基或酮基与蛋白质等大分子中的游离氨基反应生成可逆或不可逆结合物—高级糖基化终末产物(AGEs)的过程。Dyer等发现皮肤衰老与非酶糖基化有关,皮肤真皮层中的胶原蛋白和弹性蛋白,蛋白质分子中的氨基容易与细胞外液 中葡萄糖的醛基或酮基发生非酶糖基化反应,且随着年龄的增长,AGEs进行性增加,使胶原蛋白形成分子间交联,不但降低了皮肤的弹性和通透性,而且降低了胶原的可溶性使其难以被胶原酶水解,造成皮肤弹性下降,皱纹不易平复且不断加深,从而加快皮肤的衰老过程。
5羰基毒化衰老学说
20世纪90年代,根据对老年色素逐步形成的生物化学过程的研究,提出了羰基毒化衰老学说,该学说认为从非酶糖基化、脂质过氧化以及氨基酸的代谢和损伤性生化副反应过程中产生的活性羰基化合物,与蛋白质氨基酸残基的羰-氨交联反应是生物体内典型的和最重要的老化过程,造成体内脂褐素的逐渐聚积、多种蛋白质的氧化糖基化应激,并最终导致机体衰老。羰-氨反应产生的后果,尤其是组织结构的老化往往难于修复,不易逆转,随年聚积,导致皮肤发黄、黯沉,产生黄斑、老年斑,皮肤弹性下降,细纹增多,呈现衰老迹象。
6自由基—美拉德反应衰老学说
这个学说使得某些自由基氧化和糖基化衰老学说单独无法解释的现象得到了很好的解答,许多情况下两者相互交叉,互相补充。因此,在20世纪90年代,美国老年协会提议把自由基氧化—非酶糖基化(或美拉德)反应结合成一套新的衰老理论。
中国学者创新性地提出自由基损伤生物大分子,自由基是外因,属于衰老衍变的启动因子和加速因子;而各种生化分子结构中的“烃羟羰羧氨巯”功能团的衍变,是生化大分子的共性氧化衍变,是衰老改变的内在物质基础(内因)。各类功能团在体内展开的分合兼并大混战导演了生化过程 的波澜壮阔、千差万别的生命“大合唱”的“主旋律”。不可逆生化终产物AGEs(高级糖基化终产物)和ALEs(高级氧应激终产物)的逐步形成,便是熵增衰老的具体生化内涵,也就是人类衰老过程的生化本质。上述衰老学说突破了当前“从生物大分子(主要从基因和蛋白质)看生命奥秘”的思维局限,开拓性地提出了从生化反应的共性元素“分子功能团”的水平,或所谓“亚分子水平”,看人类生理性衰老的共同分子机制的思想。
上述各种皮肤衰老学说虽然都有一定的理论和实验依据,但皮肤衰老是一个多层次、多方面的复杂过程,依据以上单一机理研制的多功能抗衰老敷面剂,其功效往往差强人意,毕竟单一的衰老学说只是从某一层次、某一方面揭示了衰老的成因。目前市场上的抗衰老化妆品主要集中在①清除过量的活性氧自由基;②促进细胞新陈代谢;③补充皮肤中的胶原蛋白和弹性蛋白三大途径。虽然这三大途径可以解决大部分问题,但如抑制皮肤黯沉,提亮肤色,祛除黄斑、老年斑等,在这些方面通过抑制非酶糖基化反应和羰基毒化反应的研究尚需加强。针对胶原蛋白和弹性蛋白流失,现在采取的方法主要是从外界补充小分子量的多肽,然而化妆品的吸收量有限,很难满足衰老肌肤的需要,如果能够在补充的同时,激活氨基酸系统催化剂,结合抑制基质金属蛋白酶的活性或者提升其抑酶的活性,促进弹性、胶原蛋白生成,则可以从根源上减少胶原蛋白和弹性蛋白的降解和流失,防止皱纹产生,延缓皮肤衰老。目前这些途径研究应用的还很少,有待进一步的开发。为此研制功效更为突出的多功能抗衰老敷面剂的新思路,就需要多层次、多方位、多途径、多方式、综合多机理去探索、创新和实践。
发明内容
本发明顺应上述多功能抗衰老敷面剂研发新思路,设计了一种多功能抗衰老敷面剂组合物,该敷面剂可延缓皮肤衰老,持久保湿、恢复皮肤弹性,使皮肤美白,对祛除皱纹、眼袋、雀斑、蝴蝶斑、黄褐斑、妊娠斑、老年斑,防止过敏、消除炎症、止痛疗伤,都具有很好的效果。
本发明采用的技术方案是:一种多功能抗衰老敷面剂组合物,该敷面剂组合物中以抗氧剂组合物为主,弹性、胶原蛋白改善剂组合物为辅,美拉德反应抑制剂组合物为佐,以促渗助吸收组合物为引,该组合物中含有如下官能团:
烯基>C=C<、炔基-C≡C-、羟基-OH、羰基>C=O、醚键-C-O-C-、硫醚-S-、巯基-SH、双硫键-S—S-、磺酸基-SO3H、氨基-NH2、RNH2、R2NH、R3N、R4N+、亚氨基HN=或-NH-、次氨基、氰基-C≡N、磷酸基、卤代烃-X,其中X代表卤族元素F,Cl,Br,I,以上官能团或以上两种或两种以上官能团的组合、糖苷键、酰胺键-CO-NH-、肽键-CO-NH-、胍基-CN3H4或、咪唑基、吲哚基、吡咯烷基,而不包括过氧化物、硝基-NO2和亚硝基-NO,对于无机物氧化态与还原态电对,其电极电势则应低于析氢电势。
其中,所述的羟基包括醇羟基、酚羟基中的一种或两种。
其中,所述的糖苷键包括氧苷键、氮苷键、硫苷键或碳苷键中的一种或两种以上。
其中,所述的抗氧剂组合物以链终止型抗氧化剂为主抗氧化剂,主抗氧化剂是游离基捕获体或氢给予体或其组合;以预防型抗氧化剂为辅助抗氧化剂,辅助抗氧化剂是过氧化氢分解剂、金属离子螯合剂或其组合;主、辅抗氧化剂为不易在阴极电解条件下被还原的酚类、酮类、黄酮类、胺类、氨羧类、羟基酸类、巯基肽类与氢的组合,以环糊精和亚微米级丝胶或丝粉或防晒剂组合为佐助,以促渗助吸收组合物为引。
其中,所述的弹性、胶原蛋白改善剂,以胶原蛋白、多肽、寡肽为主改善剂,弹性、胶原蛋白前驱体为辅助改善剂,以弹性、胶原蛋白促进剂、氨基酸激活系统催化剂为佐助,其中催化剂为能够提供Mg2+的物质;以促渗助吸收组合物为引。
其中,所述的美拉德反应抑制剂组合能同时提供抑制酪氨酸酶作用、抗氧化作用、赋活肌肤细胞、提高肌肤免疫力、促进弹性、胶原蛋白生成的能力和清除在糖的降解过程和美拉德反应高级阶段中形成的中间产物二羰基化合物,该组合以还原型抑制剂作为主抑制剂,以配位型抑制剂为辅,以具有赋活肌肤细胞能力和提高肌肤免疫力与多重保护的牛磺酸为佐助,以促渗助吸收组合物为引,基于此,美拉德反应抑制剂组合物中含有谷胱甘肽、镁、牛磺酸和氢。
其中,所述的促渗助吸收组合物以水、液态脂肪醇、醇醚、羧酸、酯为主促渗助吸收剂、以固态葡糖胺、粘多糖、氨糖、海藻糖、羧酸或盐、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、高分子表面活性剂为辅,以水溶性或油溶性酯、蜡、聚醚、增稠剂为佐,以渗透剂氮酮、噻酮、尿素或其衍生物为引。
如上所述的一种多功能抗衰老敷面剂组合物的使用方法,所述的敷面剂组合物包括由水与能溶于水的组分构成的A相,油和油溶性组分构成的B相以及由除A、B相外的其他组分构成的C相,基于此相性结构,所述的使用方法可以择一进行:
1)取敷面剂中的A相直接敷用或者经阴极电解作用后敷用;
2)A相经阴极电解作用后与B相结合作为敷面剂使用,或者A相直接与B相结合作为敷面剂使用;
3)A相经阴极电解作用后与C相结合作为敷面剂使用,或者A相直接与C相结合作为敷面剂使用;
4)A相与B相结合后经阴极电解作用后作为敷面剂使用,或者A相与B相结合后经阴极电解后再与C相结合作为敷面剂使用,或者A相、B相和C相组合后作为敷面剂使用;或者A相、B相和C相组合后经阴极电解作用后作为敷面剂使用。
所述的敷面剂组合物配以抗组胺药、抗过敏药、糖皮质激素类药、维生素类、免疫调节药、抗痤疮药、抗肿瘤药、解毒药、止痒镇痛药、抗炎药、抗真菌药、抗病毒药、抗细菌药、抗寄生虫及昆虫驱避药、角化促成药、角质剥脱药、收敛止汗药、抗皮脂药、增色素药、退色素药、遮光药、促进毛发生长药、脱毛药制成薄贴、膏药、穴位贴或直接涂抹使用。
在A相、B相、C相中的至少一相中含有缓冲剂,该缓冲剂为弱酸及其共轭碱、弱碱及其共轭酸、多元酸的酸式酸根及其共轭碱、或两性物质组成的缓冲剂。
本发明的有益效果是:本发明综合考虑了多种皮肤衰老机理和抗衰老 学说,将其归结为抗氧化、改善胶原蛋白和弹性蛋白、抑制美拉德反应以及促进皮肤对有效组分的渗透和吸收。按照主、辅、佐、引配合规则,将组分归结为抗氧剂组合、弹性、胶原蛋白改善剂组合、美拉德反应抑制剂组合和促渗吸收剂组合。每一组合又按照主、辅、佐、引配合规则进行配合。
在抗氧组合中,主抗氧化剂采用链终止型抗氧化剂,可以是游离基捕获体或氢给予体或其组合,主攻恶性自由基,可以有效终止自由基链式反应,消除万病之源的恶性自由基。特别是主抗氧化剂中的氢,溶解在液体中时能够选择性的清除氧化损伤最重要介质、目前体内尚未找到内源性特异性清除途径的恶性羟自由基(·OH)和过氧亚硝基阴离子(ONOO-),这正是氢气对不少疾病具有神奇治疗作用的分子基础。氢气可以保护线粒体膜电位,减轻线粒体的损害,这主要源于能够选择性地清除毒性作用极强的·OH和ONOO-,而对其它自由基无明显影响。氢还可以降低被氧化的鸟嘌呤的含量,保护细胞核的DNA和脂类免受氧化损伤,使细胞形态维持正常,起到抗衰老的作用。氢还原氧自由基,转变为生命必需的水,无毒无害,是目前唯一非药性抗氧化物质。
辅助抗氧化剂为预防型抗氧化剂,辅助抗氧化剂可以是过氧化氢分解剂、金属离子螯合剂或其组合。氢对H2O2没有任何作用,但辅助抗氧化剂中,如GSH除参与清除羟自由基、次氯酸、ONOO-、LO·、LOO·、O2 -·外,对H2O2等具有较好的清除作用。主辅结合,主辅互托,相得益彰。
环糊精和亚微米级丝胶或丝粉或防晒剂组合为佐助。环糊精有α-、β-、γ-环糊精。环糊精的立体结构为略呈锥形的中空圆筒立体环状结构, 羟基聚集在分子结构的外侧,这导致环糊精有很强的亲水性,而空腔内由于受到C-H键的屏蔽作用形成了疏水区。氢分子具有疏水性,与环糊精疏水内腔C-H键具有较强的范德华作用力。我们的研究结果发现,H2可以进入环糊精内腔,具有显著的缓释作用,可减少氢的逃逸速率,在较长时间内维持氢效力。亚微米级丝胶或丝粉或防晒剂主要起阻隔紫外线作用,减少自由基的形成,减少主辅抗氧化剂的用量,防止紫外线破坏皮肤的保湿能力,以及引起皮肤红斑、延迟性黑素沉着、皮肤粗糙和皱纹增多。
抗氧化剂也可以通过抑制紫外线所致DNA损伤,防止皮肤光老化主要的抗氧化剂有:氢、谷胱甘肽,B-胡萝卜素,过氧化氢酶,SOD等。此外,还有一些抗氧化剂如三羟基苯乙烯多酚、生姜提取物、黄芩甘、黄氏提取物、芦荟等均可抗皮肤光老化。补充内用防光剂维生素、类胡萝卜素和不饱和脂肪酸等营养素具有保护皮肤少受紫外线的作用。
在弹性、胶原蛋白改善剂组合中,以胶原蛋白、多肽、寡肽为主改善剂。胶原蛋白可以补充皮肤各层所需营养,使胶原活性增强,有滋润皮肤,延缓衰老、消皱、养发等功效。胶原蛋白形成网状结构,它具有很强的伸张能力,提供皮肤的张力和弹性,皮肤的生长、修复和营养都离不开胶原蛋白。而胶原蛋白的老化,则使皮肤出现皱纹。5胜肽能刺激胶原蛋白生长,对抗自由基,消除皱纹,有类似作用的还有7胜肽和寡胜肽。
蛋白前驱体(氨基酸类)为辅助改善剂,与纳米化的水解胶原蛋白、短肽组成复合氨基酸营养物。蛋白促进剂(如氢、棕榈酰三肽、β-葡聚糖、γ-氨基丁酸、Vc、二棕榈酰羟脯氨酸、辅酶Q10、酵素)、氨基酸激活系统催化剂(能够提供Mg2+的物质)为佐助,以促渗组合为引。
γ-氨基丁酸可快速穿透皮肤,抑制酪氨酸酶,加速皮肤增白,改善角质,促进胶原形成,防止皮肤老化、消除体臭、改善脂质代谢,通过放松紧绷的肌肉神经组织,释放皱纹,淡化细纹。Crease Release GABA霜里含有13%高浓度的氨基丁酸,而本发明仅需其几十分之一即可。
β-葡聚糖具有独特的直链分子结构,有良好的透皮吸收性能和优异的抗衰老功效,能改善皮肤纹理度,抚平细小皱纹,促进胶原蛋白合成,提高皮肤弹性,促进伤口愈合,修复受损肌肤,给予皮肤如丝绸般触感。抗衰老试验实验结果表明,用含有10%β-葡聚糖的膏霜后,皮肤的弹性有明显的改善和提高;眼角外围的硅胶复制品的图像分析表明,10%β-葡聚糖用于皮肤,能改善皮肤光泽度,有效促进胶原蛋白的合成,对皱纹有明显的平复效果。而本发明也仅需几十分之一左右即可。
Vc是胶原蛋白制造过程中所必需的辅助因子,还能够促进胶原蛋白的合成和吸收,并预防自由基导致的胶原蛋白大量流失。二棕榈酰羟脯氨酸(DPHP),能刺激胶原纤维的重排和收缩,比Vc保护弹性蛋白的活性更强。辅酶Q10,能够帮助体内胶原蛋白的合成,让胶原蛋白更容易转换成身体所需要的胶质,有效地防止皮肤衰老,减少皱纹产生。酵素,可修复细胞损害,加强胶原蛋白的生成,是延长细胞寿命的重要成分。
氢能清除自由基,促进氨基酸转化为胶原蛋白,促进纤维细胞胶原合成,抑制角质细胞死亡,具有明显抗皱作用。
美拉德反应抑制剂有还原型抑制剂、配位型抑制剂、吸附型抑制剂和氧化型抑制剂。
氧化型抑制剂(如H2O2、ClO-、GOD)因其在阴极易发生还原反应,不 适合敷面剂阴极电解母液组合物的要求。吸附型抑制剂如活性炭通常不适用溶剂型敷面剂。
还原型抑制剂有茶多酚、维生素类化合物、核黄素、硫胺素、L-半胱氨酸、硫辛酸、S2O4 2-、S2O5 2-、HSO3 -、SO3 2-、BH4 -、肼、氨基胍、吡哆胺及其衍生物,以及类黄酮为代表的植物化学素(如竹叶抗氧化物)、咪唑烷-4-酮类或噻唑烷-4-酮类化合物。
配位型抑制剂如Ca2+、Mg2+能减缓美拉德反应的发生,Ca2+、Mg2+通常选择可溶性盐类。Mg2+比Ca2+的抑制作用更大,可能是镁与氨基酸结合的化合物稳定性比钙与氨基酸结合的化合物更强。
本发明以氢和谷胱甘肽等还原型抑制剂为主要抑制剂,即时电解产物H2或还原产物H2对恶性自由基的选择性清除作用和作为美拉德反应抑制剂对保护氧毒性所致的线粒体损伤及延缓皮肤衰老都具有重要意义。
本发明选择具有三重作用的美拉德反应抑制剂作为辅助抑制剂,优选钙镁的单质、合金、氢化物或其组合。该抑制剂具有还原抑制和配位抑制双重作用,还可作为氨基酸激活系统催化剂。
人体内到处都有以镁为催化剂的代谢系统,镁几乎参与人体所有的新陈代谢过程,可激活多种酶系,系所有氨基酸激活系统中重要催化剂。镁有利于蛋白质制造、脂肪代谢,在碳水化合物代谢方面扮演着重要角色。
以牛磺酸为佐助,也可选用牛磺酸盐,如牛磺酸镁、牛磺酸钙、牛磺酸锌。牛磺酸是一种含硫的非蛋白氨基酸,牛磺酸虽不参与蛋白质合成,但却与胱氨酸、半胱氨酸的代谢密切相关。牛磺酸具有赋活肌肤细胞的能力,也具有提高机体非特异性免疫的功能,具有抗氧化、抵抗外界环境对 肌肤侵袭的功效。牛磺酸还能够清除在糖的降解过程和美拉德反应高级阶段中形成的中间产物二羰基化合物,具有延缓皮肤衰老的功效。人体内合成的牛磺酸常常不能满足生理的需要,需经常通过外界摄取来补充。
以促渗助吸收组合为引者。
促渗助吸收组合由易溶于水的脂肪醇(优选甘油、丙二醇、赤藓糖醇)、醇醚(优选聚乙二醇、聚甘油醚、聚甘油)、羧酸或盐(优选氨基酸或盐、吡咯烷酮羧酸或盐、乳酸或盐)、葡糖胺、粘多糖、氮酮或噻酮、尿素或其衍生物(优选尿囊素、羟乙基脲)组成。
甘油是使用量最大、应用最广泛、性能良好、性价比较高的保湿剂。在相对湿度6%时的极端条件下,可以通过阻止脂质相由液晶转变为固态晶体的机理而起着皮肤柔润剂的作用。
赤藓糖醇不含羰基,在与氨基酸共存的情况下无美拉德反应发生,不会出现褐变现象。赤藓糖醇是一种很好的HO·自由基清除剂,反应后转化为赤藓糖和赤藓酮糖。还可替代甘油的部分作用,可改善粗糙皮肤。
聚乙二醇(PEG),具有长的醚键结构,利用氢键和水分子缔合。PEG依相对分子质量不同而性质不同,从黏稠液体至蜡状固体。PEG具有优良的水溶性、不挥发性、非油脂性、生理惰性、温和性、润滑性、低毒性、良好的皮肤亲和性和使皮肤润湿、柔软、愉快的用后感等优点。在细胞工程中普遍认为PEG能改变各类细胞的生物膜结构,使两细胞接触点处质膜的脂类分子发生疏散和重组。作为一种两亲性聚合物,PEG既可溶于水,又可溶于绝大多数的有机溶剂。
尿囊素是尿素的衍生物,具有促进细胞新陈代谢、软化角质层蛋白、 避光、杀菌防腐、止痛、抗氧化、加快伤口愈合作用等功能,能使皮肤保持水份,滋润和柔软,是皮肤创伤的良好愈合剂和抗溃疡药剂。可治疗皮肤干燥症、鳞屑性皮肤疾患、皮肤溃疡、痤疮。广泛用于雀斑霜、粉刺液、香波、牙膏、刮脸洗剂、护发剂、收敛剂、抗汗除臭洗剂等。
促渗助吸收组合具有软化角质蛋白之生理功能,能提供持久的湿态环境,具有保护组织、亲水、吸水和防止水分散发等作用,可保持皮肤滋润和柔软。能改变角质层脂质与蛋白结构,软化角质层,降低有效物质向角质层间隙中脂质的相转移温度,增加流动性,使药物或活性添加剂在角质层中的扩散阻力减少,促进药物经皮吸收,对亲水性和疏水性的化合物都能增强其透皮作用,大大提高皮肤对营养物质的吸收。
本发明的敷面剂不仅具有一般敷面剂所具有的优点,而且可以灵活组合,方便即制多功能抗衰老富氢敷面剂。同时可将不便加入到敷面剂中的成分通过即时加入,更好地发挥各成分的作用。
将氢气加入到敷面剂中,氢气可透过皮肤进入真皮层,具有清除恶性自由基,延缓皮肤衰老,消除皮肤炎症,恢复皮肤弹性,美白皮肤多重功能。对祛除皱纹、眼袋、雀斑、蝴蝶斑、黄褐斑、妊娠斑、老年斑效果良好。本发明的敷面剂,除用作以护肤为目的的基剂外,也可配以药物制成薄贴、膏药或用作穴位贴。其中,特别优选用作化妆品基剂和膏药基剂。
本发明敷面剂的A相可以按照液态化妆品通常使用的方法制造。具体而言,将水溶性成分溶解于水中而制成为A相,再将两亲成分及其它成分,添加至水相混合搅拌调制而成。
使用前如需电解加氢,可即时进行阴极电解。将其装入流体化妆品隔 膜电解瓶中,即时电解数分钟后即可,此过程不产生有毒有害物质。即时电解或反应解决了氢气极易逃逸、难以保存的难题,从而使富氢敷面剂具有与普通敷面剂具有同样甚至更长的货架寿命。
为解决使用过程中氢的快速逃逸,延长有效使用时间,促进皮肤对功能性成分的吸收,本发明采取的有效措施是,在A相与C相混合初期,体系的离子强度较小,卡波具有很高的悬浮力,此时氢被卡波悬浮固定,随着反应进行,体系的离子强度增大,促使卡波粘度降低,使体系具有一定的流动性。氢在液态促渗剂介质中开始向皮肤表面扩散渗透,同时其他功能性成分也在渗透剂引导下穿过软化的角质层。随着外层水分的挥发,普鲁兰多糖与卡波、表面活性剂相互协同作用,使表面层密度、粘度、弹性增加,并形成网状结构,具有表面活性的成分自组装在外表面层形成屏障,这一特殊结构使氢的外溢阻力增大,有效地降低了氢的逃逸速率,同时外稠内稀的环境,非常有利于功能性成分向皮肤表面扩散吸收。
与现有技术相比,本发明的多功能抗衰老敷面剂采用隔膜阴极即时电解或反应生成氢,富含抗氧化剂,弹性、胶原蛋白改善剂,美拉德反应抑制剂、促渗助吸收剂以及各种营养、抗衰老、美白等功能性成分。按照两层次主辅佐引配合规则进行复配,其功能性成分更易吸收,作用更加持久。更能有效地清除恶性自由基,延缓皮肤衰老,改善皮肤弹性蛋白和胶原蛋白,恢复皮肤弹性,祛除皱纹,更能有效地增加皮肤水分,改善干性皮肤状态,提高皮肤细胞活性,可抑制美拉德反应的副作用,美白皮肤、改善皮肤老化色斑,祛除眼袋、雀斑、蝴蝶斑、黄褐斑、妊娠斑、老年斑,防止过敏、消除炎症、祛除痘印、还能有效消除多种皮肤疾病。抗组胺药、 抗过敏药、糖皮质激素类药、维生素类、免疫调节药、抗痤疮药、抗肿瘤药、解毒药、止痒镇痛药、抗炎药、抗真菌药、抗病毒药、抗细菌药、抗寄生虫及昆虫驱避药、角化促成药、角质剥脱药、收敛止汗药、抗皮脂药、增色素药、退色素药、遮光药、促进毛发生长药、脱毛药可制成薄贴、膏药、穴位贴或直接涂抹使用。
具体实施方式
本发明提供了一种多功能抗衰老敷面剂组合。其特征在于,本发明综合考虑了多种皮肤抗衰老学说,将其重点归结为抗氧化、改善弹性蛋白和胶原蛋白、抑制美拉德反应以及促进皮肤对有效成分的渗透和吸收。并按照主、辅、佐、引的配合规则,将其组分分为抗氧剂组合,弹性、胶原蛋白改善剂组合,美拉德反应抑制剂组合和促渗助吸收组合。每一组合均又按照主、辅、佐、引的配合规则进行组合。利用该组合制得的多功能抗衰老敷面剂,在去除恶性自由基,延缓皮肤衰老,持久保湿,恢复皮肤弹性,美白皮肤,祛除皱纹、眼袋、雀斑、蝴蝶斑、黄褐斑、妊娠斑、老年斑,防止过敏、消除炎症、止痛疗伤等多方面都具有很好的效果。
将氢气加入到敷面剂中,氢可以迅速透过皮肤进入真皮层,起到选择性清除恶性自由基,延缓衰老,促进弹性、胶原蛋白生成和抑制美拉德反应多重功能。要充分发挥氢的作用,尚需解决许多问题。
日本用来生产水素水(即含氢水)化妆水的氢发生喷雾瓶,采用镁棒浸泡法来临时制备。使用时需每天在喷雾瓶里面加满水,旋紧瓶盖,放置2小时以上后再使用。该方法制备的富氢化妆水仅仅是在水中含有微量的氢(约0.4~0.5ppm),浓度低,成分单一,没有其他营养成分。因镁与水反应 生成氢氧化镁,常常会导致化妆水呈较强碱性,反应时间、温度等均会影响反应程度。反应时间越长,碱性越大,反而可能影响皮肤健康。
专利CN103415294A涉及一种产生氢的皮肤外用组合物,组合物由氢化物混合而成。所述氢化镁微粒以悬浮液的形式进行长期保存、使用,氢化镁与来自皮肤内部的水分进行反应,并产生分子态氢,剩余的形成Mg(OH)2。该发明人认为Mg(OH)2虽然难溶于水,但却是可溶的,因此不会留在皮肤内,而被排出到生物体外,所以对生物体无害。此法同样忽略了Mg(OH)2的碱性对皮肤可能造成的更严重的伤害。
在敷面剂中即时引入氢气的做法除化学反应法外,还可采用电解法。
专利CN102387996A《用于活化物品和介质的电解槽和由该电解槽构成的装置》,所述电解槽属于无隔膜型电解槽,所述的电化学活化方法本质上就是对含水被活化产品直接进行电解的方法实现充氢活化。
无隔膜型电解槽,电解水之反应式为:
但当含水被活化物品中含有还原性物质时,这些还原性物质就可能被氧化,从而产生一些副反应,甚至产生一些有毒物质。
小林繁夫等《采用无隔膜直接电解低浓度食盐水溶液生产次氯酸钠》(氯碱工业1991.3,6-10),结果表明,含NaCl 10~2000ppm水溶液即可用来制造含水次氯酸钠。
众所周知,饮用水氯化消毒可以有效杀灭细菌,但同时会产生危害人体健康的消毒副产物(DBP)。早在20世纪70年代,研究发现氯仿(CF)具有致癌作用,并广泛存在于加氯消毒之后的饮用水中。溶解性有机氮(DON) 是DBP的重要前体物,氨基酸(A A)是DON的典型代表。丙氨酸、苯丙氨酸和酪氨酸都是氯仿(CF)等DBP的前体物。国内外研究表明,对于生活饮用水中氯化消毒副产物的研究,目前我们只能检测出其中的一小部分,还有更多的有毒有害的副产物质是我们未知的。显然,当含水被活化产品中含有微量氯、溶解性有机氮(DON)时,采用无隔膜型电解槽活化,就有可能产生DBP。
官能团是决定有机化合物的化学性质的原子或原子团。有机化学反应主要发生在官能团上,决定其电化学性质同样也是官能团。
从电化学电解角度看,敷面剂所用有机原料常见的官能团中,能够发生电化学氧化反应的物质很多,例如烯烃(碳碳双键>C=C<)、炔烃(碳碳叁键-C≡C-)、巯基:(-SH)、二硫键(-S—S-)等均易发生电化学氧化反应,值得注意的是能进行电解氧化的反应还有很多。由此可见,无隔膜型电解对于成分复杂的敷面剂是绝不可取的。
众所周知,敷面剂的生产一般都不经过化学反应过程,除某些特种制品外,一般是将各种符合生产许可的原料经过混合而成,通过配方技术左右产品的性能,使之产生一种制品的性能。然而,作为一种敷面剂电解母液组合物,不能想当然地按照常规生产工艺进行简单组合、混合生产,因为其中的原料有可能在电极上反应,从而改变原料的性质,甚至产生有毒有害物质,因此规避电极上不发生有害反应就显得非常必要。
制备含氢化妆水及其制剂最大的难题当属防止氢气的逃逸,延长货架寿命和防止使用时氢的快速逃逸。由于氢分子极小,可穿透一般塑料、玻璃瓶壁,放置一段时间后氢气就会完全逃逸,故含氢化妆品货架寿命极短, 甚至仅有几天,更短者仅有数小时。即时制备虽然不存在货架寿命问题,但使用氢时的逃逸问题也是不容小觑的。例如,把压缩面膜纸浸入普通富氢化妆水使之溶胀,展开后立刻测定氢含量,令人感到非常惊讶的是,氢含量竟然从1200ppb降到0ppb。可见,含普通富氢化妆水在皮肤上进行涂覆的过程中,氢分子会瞬间挥发逃逸,皮肤吸收的量可想而知。
基于上述事实,本发明人认为,研制功效更为突出的多功能抗衰老敷面剂,就必需综合考虑多种皮肤衰老学说,在重点考虑抗氧化、改善弹性蛋白和胶原蛋白、抑制美拉德反应以及促进皮肤对有效成分的渗透和吸收,在按照两层次主、辅、佐、引的配合规则进行组合的基础上,还必需解决多功能组分中氢的货架寿命,使用过程中的逃逸速率,当采用电解制氢时还必需规避电极上发生有害反应。
对于后者,可从如下几个方面着手:采用化学法或隔膜阴极电解法即时制氢,使氢的缓释与降低逃逸速率相结合。
敷面剂采用隔膜阴极电解方法,在即时引入氢的同时可规避阳极氧化反应发生带来的风险。当采用隔膜型电解槽时,虽然电解水之反应式也为:
但由于正极不与电解母液组合物直接接触,从而避免了敷面剂电解母液组合物的阳极氧化反应。
然而,敷面剂电解母液组合物是否会发生除氢以外的阴极电解还原反应,从而产生有毒有害物质,进而影响敷面剂的安全性同样也是不可忽视的问题。但此时只需考虑阴极电解还原反应带来的不利的影响即可,使问题大大简化。为此,应选择析氢电位较低、无毒无害的阴极电极,如铂电 极,从而降低阴极还原反应发生的可能。更重要的是,选择在阴极不发生反应或虽可发生反应但该反应是有益无害的原料。为此,结合皮肤衰老、美白机理和发明人长期从事化妆品化学教学及化妆品研制的实践,提出了一种敷面剂阴极电解母液组合物的设想。
关于有机化合物电解还原反应机理,各国化学家正在进一步的探索中。自由基理论则似乎更有说服力一些。但是,不应当把所有电解还原反应的情况归结为同一个机理,可能有某些反应实际上是按照类似的方式进行的,但是这种说法的正确性应该对每一个反应分别地来加以证实。
从敷面剂组成成分角度来看,主要是由水、电解质、保湿剂、防晒剂、防腐剂、抗氧剂、胶粘剂、营养剂、功能性添加剂、表面活性剂、促渗剂等原料组成。但从电化学电解角度来看,除水外,它们在阴极上不应发生电化学还原反应。而决定它们在阴极上是否发生电化学反应则取决于敷面剂原料中官能团及官能团组合物在阴极电解时的电化学性质。
敷面剂组合物原料中,通常含有烃基(包括芳烃基-Ar和脂烃基-R)、脂烃基(包括烷基(C-C烷烃基不算官能团)、烯基(碳碳双键>C=C<)、炔基(碳碳叁键-C≡C-))、硝基(包括硝基-NO2和亚硝基-NO)、羟基(-OH,包括醇羟基和酚羟基)、羰基(>C=O,包括醛、酮、酸、酯)、氨(胺)基(-NH2)、醚键(-C-O-C-)、硫醚(-S-)、巯基:(-SH)、二硫键(-S—S-)、磺基(-SO3H)、氰基(-C≡N)、磷酸基、卤代烃(卤素原子-X,X代表卤族元素F,Cl,Br,I)等官能团。这些官能团决定了敷面剂电解母液组合物的电化学性质。
羟基没有双键、三键、环,不饱和度为零。狭义的羟基可以仅指醇羟基,广义的羟基包括醇羟基和酚羟基。羟基都有一个活泼氢,理论上能被 还原成氢气,但在水溶液中,羟基氢的活性不如水中氢的活性高,因此,在水溶液中,采用隔膜阴极电解还原时,对羟基一般没有影响。代表性物质,如脂肪醇类,乙二醇、甘油,丙二醇,山梨醇、辛甘醇、己二醇、糖醇类如赤藓糖醇、甘露糖醇、乳糖醇、麦芽糖醇、木糖醇、山梨糖醇,聚氧乙烯失水山梨醇醚和聚乙二醇等多元醇等,其分子结构特征是具有极性基团羟基,保湿作用极强,可用作敷面剂保湿剂、促渗剂、助吸收剂。对羟基苯甲酸酯类,主要用作化妆品、医药、敷面剂的杀菌防腐剂。
醚键通式为R—O—R′,由一个氧原子连接两个烃基。因无不饱和键,醚不能被氢气还原,也不能与氢气发生加成反应,通常阴极电解还原呈惰性。敷面剂中常用的含醚键类成分有:聚乙二醇、脂肪醇醚、多元醇烷基醚化合物、聚氧乙烯失水山梨醇醚、2-氨基-4-羟乙氨基茴香醚、C10-15烷醇聚醚硫酸钠、C11-15链烷醇聚醚、PEG-8甲醚聚二甲基硅氧烷、PPG-10甘油醚、PPG-10甲基葡糖醚、甘油聚醚类、纤维素醚类等。
从理论上讲,烯烃、炔烃可以通过阴极电还原得到相应饱和化合物。对于不活泼的孤立的C=C双键,因孤立的C=C双键电子云密度较高,它们不易进行电极还原。双键上有较强吸电子基团(如氰基、羰基、羧基、酯基等)的烯烃、炔烃因电子云密度较低而易于得到电子还原成负离子自由基,进而发生夺H二聚或与其它试剂发生亲核加成反应。相对而言,芳烃较烯烃、炔烃容易被还原。但实际上一般的烯烃、炔烃很难直接从电极上获得电子而发生电还原反应,必需使用特殊的催化剂(例如高析氢电位的金属电极)阴极才能使其还原。
敷面剂中,不饱和烃是一类广泛使用的原料。油醇、不饱和亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸、C12-18烯烃磺酸钠,甘油十一碳烯酸酯、角鲨烯、十一碳烯酰胺丙基甜菜碱、十一碳烯酰基水解小麦蛋白钾、十一碳烯酰丝氨酸/蚕丝氨基酸甲酯类、苧烯等。
炔烃C≡C远比烯烃容易还原。例如,碘丙炔醇丁基氨甲酸酯(IPBC)是国际化妆品原料中为数不多的含炔键原料之一,是一种新型防腐剂。对于含炔键原料,则应确认在阴极电解条件下无不良反应后方可使用。
羰基(>C=O)是醛,酮,羧酸,羧酸衍生物等官能团的组成部分。
醛是由烃基与醛基相连而构成的化合物,醛基既有氧化性,又有还原性。醛类可催化加氢还原成醇,也易为强氧化剂甚至弱氧化剂所氧化。
凌敏《肉桂醛电解还原制备肉桂醇的研究》(应用化工,2011,40(3),483-485),结果表明,具有代表性的α,β-不饱和的肉桂醛,为避免析氢,采用氢过电位比较大的Zn作为阴极材料电解时,其电位窗口为2.0~5.0V。显然,如果电解电位控制在电位窗口以下,就不会发生肉桂醛的电解还原反应。因此采用低过电位金属:如:Pt,Pd,Ru等铂族金属(a=0.1~0.3V),从而避免羰基和双键的电化学还原是可行的。
α,β-不饱和酮在敷面剂中使用较多的代表性物质是甘草酸二钾,是甘草酸中和产物。甘草酸是一种五环三萜类三元酸。1分子甘草酸水解后生成1分子甘草次酸和2分子葡萄糖醛酸。甘草次酸中α,β-不饱和酮中羰基和碳碳双键形成了共轭体系,其稳定性高于即孤立的C=C及C=O化合物。甘草酸二钾有抑菌、抗炎、抗过敏作用,对抑制组胺产生和皮肤发红发痒有很好的效果。甘草酸二钾可以有效清除超氧离子和羟基自由基,显 著抑制脂质体过氧化物。与其它活性剂共用,可加速皮肤对它们的吸收而增效,可用于防晒、美白、止痒、调节皮脂、保湿和生发护发等。
羧酸是带有官能团羧基(-COOH)的有机化合物。羧基由羰基和羟基组成的一价原子团。羧基中的羟基比醇羟基容易解离,显示弱酸性。水溶液中一元有机酸的标准电极电势一般为-0.22V~-0.29V,二元有机酸的标准电极电势一般为-0.17V~-0.34V,该标准电极电势对应的电极反应为:
可见在水溶液中,隔膜阴极电解仅能发生羧基氢离子还原为氢气,而并不能发生羰基还原。
卡波树脂是聚烷基蔗糖或聚烷基季戊四醇与丙烯酸交联聚合物的共聚物。结构中含有大量羟基、羧基,有的卡波羧基含量(-COOH%)可高达56-68(%)。根据聚合时使用的材料不同和聚合度的不同,形成了多种规格的产品。中和后的卡波树脂是优秀的凝胶基质,有增稠、悬浮等重要性质,广泛应用于乳液、膏霜、凝胶中。在隔膜阴极电解液中其官能团不会发生还原反应,但其稠度则会发生变化。
酯的官能团是-COO-,由羧酸与醇(酚)反应失水而生成的化合物。酯一般不溶于水,在有酸或有碱存在的条件下,酯能发生水解反应生成相应的酸或醇。酯可被催化还原成两分子醇,应用最广的催化剂是铜铬氧化物,反应需在高温高压下进行。
甘油辛酸酯是一种多功能替代性防腐剂,可抑制细菌和酵母增殖活性,表现出很好的抗革兰氏菌的活性,也有润肤,乳化,保湿,润湿,以及平衡油脂等功效。酯在敷面剂阴极电解母液中难以被还原。
Vc又是一个L型不饱和己糖酸内酯,分子结构中的烯二醇基,尤其是C3位OH由于受共轭效应的影响,酸性较强(pK=4.17);C2位OH由于形成分子内氢键,酸性极弱(pK=11.75)。Vc有很强的还原性,在水溶液中其分子内C2和C3之间的烯醇式羟基上的氢极易被氧化失去两个氢原子而转变成脱氢抗坏血酸,因此限制了Vc在化妆品中的直接应用。故在化妆品中添加时通常添加的是Vc的衍生物——Vc磷酸酯镁。在生物体内,Vc是一种抗氧化剂,可以清除自由基,保护身体免于自由基的威胁,抑制酪氨酸酶的形成,从而达到美白、淡斑、去皱、抗衰老的功效。脱氢抗坏血酸是抗坏血酸的可逆的氧化型,与抗坏血酸共同组成氧化还原系统,氧化后虽然仍具有Vc的生理活性,但它易进一步氧化为2,3-二酮古洛糖酸,此化合物不再具有Vc的生理活性,一部分还可变成有毒的草酸。采用隔膜型阴极电解不但保持了Vc的烯醇型结构和生理活性,而且还可以使氧化型脱氢Vc还原为还原性Vc,因此可在敷面剂电解母液中直接添加Vc。
霍霍巴油是一种液态蜡,霍霍巴油脂肪酸的大致组成为:11-二十烯酸64.4%,13-二十烯酸32.2%,油酸1.4%,棕榈油酸0.5%,饱和脂肪酸3.5%。它有极强的渗透性。水溶性霍霍巴油,是一种天然霍霍巴油经过烷氧基改性得到的一种具有表面活性的水溶性润肤剂。具有霍霍巴油般的丝绒肤感;极好的渗透性和铺展性。在隔膜阴极电解液中具有较高的稳定性。
氨基化合物中最常见的是胺,它可以看作是氨的烃基衍生物。胺的氮原子上有孤对电子,能与质子结合,是有机化学中的基本碱基。胺分子中氮原子的氧化价最低,是可被氧化而不被还原的基团。氨基醇类可用作乳化剂、分散剂、稳定剂、控制pH的缓冲剂。二甲氨基乙醇作为一种抗衰老 成分可添加于护肤品中,可能提高皮肤中的乙酰胆碱水平,促进平滑肌收缩,从而使皮肤紧致。氨基糖是糖的羟基为氨基所取代的化合物的总称。许多多糖、糖脂、糖蛋白、脂多糖中均有氨基糖。2-氨基-2-脱氧-D-葡萄糖(氨基葡萄糖)在自然界中分布很广,另外还存在一些其它的2-氨基-2-脱氧的糖。其中氨基葡萄糖硫酸盐是人体缔结组织和细胞膜等结构必需的一种氨基葡萄糖,是在人体内生成氨基多糖和蛋白多糖的特定底物,不仅具有消炎、刺激蛋白多糖的合成等活性,而且还具有免疫调节作用。缺乏氨基葡萄糖将导致细胞早衰,功能退化,易受细菌感染,甚至细胞死亡。氨基葡萄糖磷酸酯也是一类比较重要的糖类衍生物,在抗菌和免疫调节剂等方面都具有非常好的表现。聚多糖的广义分类分为均一性聚多糖和不均一性聚多糖。均一性多糖有纤维素、壳聚糖、淀粉等。不均一性多糖常见的有透明质酸、硫酸软骨素、硫酸角质素、硫酸皮肤素、硫酸类肝素等。这些物质常被用作保湿剂。
透明质酸(HA)是理想的天然保湿因子之一,商品一般为钠盐。HA具有羟基、羧基和乙酰胺基等官能团。HA的生产过程和技术决定了质量优劣的差异,同样是HA,因为原料来源及制成技术的差别,对效果有明显的影响。HA具有特殊的保水作用,能使水分进入细胞间隙,并与蛋白质结合形成蛋白凝胶,将细胞粘在一起,起到保持细胞水分作用。HA作用于皮肤内部调理后,可在不同环境中自动调节,始终维持皮肤水分在25-30%,保持皮肤的湿润、清爽,改善皮肤营养代谢,使皮肤更富有弹性,起到抗皱防皱、延缓皮肤衰老、美容养颜的作用。它可以保护细胞不受病原菌的侵害,加快恢复皮肤组织,提高创口愈合再生能力,减少疤痕,增强免疫力。HA在 保湿的同时又是良好的透皮吸收促进剂,HA还能改善皮肤生长条件,为真皮胶原蛋白和弹性纤维的合成提供优越的外部环境,与其他营养成分配合使用,加强营养物质的供给,起到促进营养吸收的更理想效果。皮肤HA含量的减少及破坏,可造成皮肤失水,进而逐渐使真皮的胶原蛋白和弹性纤维减少,引起皮肤松弛,起皱、失去弹性,使人表皮衰老。通过补充透明质酸可以有效地解决多种皱纹:如皱眉纹(眉间纹)及鱼尾纹、嘴角纹、法令纹。HA可以减少自由基的形成,在防止自由基破坏细胞结构、产生脂质过氧化和引起肌体衰老等方面起着重要作用。经阴极电解活化含氢的敷面剂,更有利于低分子量透明质酸的透入皮肤,活化透明质酸合成酶2基因,合成皮肤内源性大分子透明质酸,从而达到更好的保水作用,为细胞增殖与分化提供更合适的场所,直接促进细胞生长、分化、重建与修复等.具有更强的消皱功能,使皮肤弹性更好。
南京理工大学贺芸《透明质酸的降解研究》(2010,硕士)采用无隔膜电化学法降解透明质酸,研究认为电化学降解透明质酸是羟基自由基(·OH)进攻透明质酸的分子链所致,进攻的位点可能位于糖苷键上。而隔膜电化学阴极电解法则不存在上述问题。
壳聚糖又名聚氨基葡萄糖。分子中大量的-NH2和-OH强极性基团的存在,使其具有良好的保湿增湿性。低分子量壳聚糖具有优良的水溶性,具有润滑及持续保湿作用,可作为保湿剂取代透明质酸。低分子量壳聚糖对人体细胞有良好的生物相容性与亲和性,具有抑菌、止血、消炎、镇痛、促进伤口愈合等作用。
南京理工大学蔡泉源博士(2011)《壳聚糖及透明质酸的电化学降解研 究》认为,壳聚糖通过有催化活性的电极产生活性氧使之降解,同样是攻击壳聚糖主链上的糖苷键所致。与HA类似采用隔膜电化学阴极电解法则不存在上述降解问题。
普鲁兰多糖是一种天然水溶性多糖,含大量羟基和糖苷键。普鲁兰多糖电化学稳定性与HA、壳聚糖类似,采用隔膜电化学阴极电解法也是非常稳定的。普鲁兰多糖具有良好的成膜性能,具有绝佳的氧气隔绝性能,但对于氢气的隔绝性能尚未有人研究。
酰胺或肽键(-CO-NH-):羧酸中的羟基被氨基(或胺基)取代而生成的化合物。在有机化学中称为酰胺键,生物化学中的肽键都是酰胺键。肽键特指由一分子氨基酸的氨基与另一分子氨基酸的羧基脱水反应而形成的酰胺键。蛋白质是以肽键相连的天然高分子化合物。
酰胺还原反应是有机合成中最重要的反应之一。金属氢化物是酰胺还原反应中最常用的一类还原剂。其中最具代表性的是LiAlH4,是活性很强的还原剂,在室温和非质子溶剂如乙醚、四氢呋喃中,能将酰胺和内酰胺还原成胺。二级和三级酰胺可以用电解的方法,还原成胺。通常以Pb、Hg、Cd为阴极材料,在强酸性条件下进行。例如,在浓硫酸中以铅作电极:
由此可见,酰胺在一般的水溶液中的阴极电解还原反应是不可能进行的。
神经酰胺是近年来开发出的最新一代高效保湿剂,结构特征是:神经酰胺由长链鞘氨醇通过酰胺键与脂肪酸共价结合而成,和构成皮肤角质层的物质结构相近。结构中含有大量的亲水性基团,在角细胞中形成床板双 层结构,促进表皮水合作用,防止皮肤干燥脱屑,增进表皮细胞凝聚力,使肌肤光滑有弹性,能渗透至表皮深处,促使干性皮肤重新获得对水分的保持能力,能激活衰老细胞,促进表皮细胞分裂和基底层细胞再生,促使角质蛋白有规律再生。具有高效保湿、抗皱防衰、修复角质、增强皮肤屏障功能及防敏、抗晒、抑制黑色素褐斑等功效,可部分替代HA.
神经酰胺阴极电解还原的性质取决于其基团:羟基、碳碳双键和酰胺键的性质,而这些官能团在水溶液阴极电解条件下都是稳定的。
氨基酸及其盐类:氨基酸是含有氨基和羧基的一类有机化合物的通称。生物功能大分子蛋白质的基本组成单位,是构成动物营养所需蛋白质的基本物质。是含有碱性氨基和酸性羧基的有机化合物。
氨基酸广泛应用于敷面剂、营养制品和药品中。氨基酸及其衍生物易被皮肤吸收,可使老化和硬化的表皮恢复水合性与弹性。原料氨基酸可以是合成氨基酸也可以为天然物提取物,如人参提取液、珍珠水解液、胎盘水解液等天然氨基酸。
氨基酸根据化学结构可分为:
脂肪族氨基酸:丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、蛋氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、赖氨酸、精氨酸、甘氨酸、氨基丁酸、丝氨酸、苏氨酸、半胱氨酸、天冬酰胺、谷氨酰胺。其中:丝氨酸、苏氨酸和羟赖氨酸为含羟基的氨基酸,天冬酰胺和谷氨酰胺为含有酰胺键的氨基酸。精氨酸为含胍基的氨基酸。蛋氨酸和半胱氨酸、胱氨酸为含硫氨基酸。
芳香族氨基酸:苯丙氨酸、酪氨酸。
亚氨基酸:脯氨酸、羟脯氨酸。
杂环氨基酸和杂环亚氨基酸:色氨酸、组氨酸脯氨酸、焦谷氨酸。
芳香族氨基酸:苯丙氨酸和酪氨酸的区别在于前者含苯基结构而后者含酚基结构。芳香族以苯基为代表,苯分子中由于大π键的形成,使得苯分子中化学键较难被破坏,但当能量足够大时,苯也可以发生加成反应。
显然这种破坏结构的加成反应比较困难。阴极电解反应实际上也是一种加氢反应,这种反应也是难以发生的。
酚环上的高电子密度,使其非常容易发生氧化反应。在空气中放置后,就能逐渐氧化变为粉红色、红色或暗红色。苯酚经催化加氢虽可生成环已醇,但反应条件也是非常苛刻的。
氨基酸所含官能团除氨基、羧基、羟基等常见官能团外,还有一些不常见的官能团。如胍基、咪唑基、吡咯烷基、吲哚基等。
胍基是一种碱性的,易于水解的化学基团,其基本结构来自于胍。胍盐阳离子中由于三个氮原子共轭,使得分子具有良好的热稳定性和化学稳定性。Schlaikjer等(Schlaikjer,C.R.US 2003211389,2003[Chem.Abstr.2003,139,352744])将含开链、环状(包含杂环)胍阳离子构成的离子液体用于一次电池、二次电池和电容器的电解液,研究表明:电解液具有稳定、不挥发、电导率高和使用寿命长等优点。显然,含胍基的化合物在水溶液中的阴极电解还原反应是难以进行的。
杂环族氨基酸中,组氨酸又称α-氨基β-咪唑基丙酸,为含咪唑基的氨基酸。咪唑环中的1-位氮原子的未共用电子对参与环状共轭,氮原子的 电子密度降低,氮原子上的氢易以氢离子形式离去,因而咪唑具有弱酸性。而3-位氮原子的未共用电子对不参与共轭,可以接受质子,具有弱碱性。何新快,等《咪唑类离子液体电化学窗口影响因素的研究进展》化工新型材料,2014,42(6)35-38,58认为,咪唑类离子液体具有较宽的、稳定的电化学窗口。文中列举的数十种咪唑类离子液体电化学窗口最低为3.6V,高者可达5.1V,由此可见咪唑类的高度电化学稳定性。色氨酸又称β-吲哚基丙氨酸,为含吲哚基的氨基酸。吲哚在雷尼镍为催化剂,反应条件为8.6MPa压力、温度90~100℃的苛刻条件下可催化还原为吲哚啉。显然在一般反应条件和通常阴极电解还原难以实现该反应。
杂环亚氨基酸:脯氨酸,又称D-吡咯烷-2-羧酸。脯氨酸没有自由的α-氨基,它是一种α-亚氨基酸,它含有一个侧链与氨基连接在一起所形成的特殊的环状结构,使得氨基在肽键中的构象相对固定。其L型化合物为明胶、麦醇溶蛋白、玉米醇溶蛋白、鲜精蛋白、蛙精蛋白、酪蛋白、胶原蛋白等多种蛋白的组成成分。植物中存在的脯氨酸二甲内盐即甜菜碱,又称三甲基甘氨酸,属天然氨基酸保湿剂。杂环亚氨基酸,除羰基外,其它键都为饱和键,电化学活性极低。
在天然氨基酸中,组氨酸(含咪唑基)、酪氨酸(含酚基)和色氨酸(含吲哚基)的取代基具有强还原能力。由上述基团组成的氨基酸、多肽或蛋白质及其它化合物也同样不具有阴极电化学活性。
人工合成氨基酸氨甲环酸,具有止血抗炎的药理效果,本作为凝血剂用途。可直接阻碍黑色素细胞活性化,进而抑制了黑斑部位的表皮细胞机能的混乱,并且抑制黑色素增强因子群的活跃状态,再彻底断绝因为紫外 线照射而形成的黑色素发生的途径,还能减少黄褐斑引起的表皮色素沉着,逆转黄褐斑引起的真皮层的变化,如血管和肥大细胞数量增多等,可用作美白成分。对改善皮肤性质,增加皮肤水分,减少皮肤油脂,减轻皮肤皱纹,缩小皮肤毛孔等均有一定效果。还可外用治疗寻常痤疮、红斑痤疮。理论分析和实验结果表明,氨甲环酸在水溶液中对阴极电解而言为电化学非活性物质。
在敷面剂中含硫官能团主要包括S—S键、S—H键、磺酸基、亚磺酸基、砜、亚砜。
组成蛋白质的含硫氨基酸包括蛋氨酸(又名甲硫氨酸)、半胱氨酸和胱氨酸三种。蛋氨酸可转变为半胱氨酸和胱氨酸,胱氨酸是半胱氨酸的加氢衍生物,是组成蛋白质的含硫氨基酸中唯一含有二硫键(S—S键)的氨基酸。含硫氨基酸对生理功能的调节作用,很大的原因是其维持了机体氧化还原状态平衡,从而调节包括免疫反应在内的各种生理活动。含硫氨基酸的抗氧化保护作用可以通过其自身的抗氧化作用以及合成具有重要抗氧化作用的物质谷胱甘肽二种途径实现。
S—S键容易发生电解断裂。胱氨酸可以通过电解还原生成半胱氨酸。
敷面剂阴极电解母液中即使发生该反应也不会产生毒副作用,因为L-半胱氨酸是生物体内常见的氨基酸,本身具有广泛的解毒作用。
谷胱甘肽是需氧生物中主要的非蛋白硫醇。谷胱甘肽有还原型(GSH)和氧化型(GS-SG)两种形式,在生理条件下以GSH占绝大多数,是一种重要的化妆品原料。GSH是由L-谷氨酸、L-半胱氨酸和甘氨酸经肽键缩合而成的三肽化合物,对维持细胞功能具有重要作用。GSH结构中的活泼巯基— SH,使其成为体内主要的自由基清除剂,是谷胱甘肽许多重要生理功能的结构基础。GSH参与清除羟自由基、次氯酸、过氧亚硝酸阴离子、LO·、LOO·、O2 -·、H2O2等,防护氧化应激对机体产生的损伤。GSH极易氧化成GS-SG,从而保护体内重要酶蛋白巯基不被氧化、灭活。GSSG本身无清除自由基作用,只参与维持两种形态谷胱甘肽的动态平衡。
GSH还可以还原其它使用过的抗氧化剂,使其它抗氧化剂如维生素A、维生素C、维生素E等,能再循环使用。GSH也具有增强免疫功能、去除毒素、合成与修复DNA、合成蛋白质、活化酵素等功能,还能抗过敏、防皮肤老化及色素沉着,减少黑色素的形成,改善皮肤抗氧化能力并使皮肤产生光泽。
GSH/GSSG氧化还原电位可按Nernst方程计算:
Eh=Eo+RT/2Fln[(GSSG)/(GSH)2]
Eo为GSH/GSSH的标准电位值,如血液pH=7.4时,E0=-264Mv。
在敷面剂阴极电解母液中添加谷胱甘肽,即使含有GS-SG,在电解时也可发生电化学还原反应,使GS-SG还原为具有重要生理功能的GSH。
当采用无隔膜电解槽时,蛋白基质中的二硫键可发生电化学氧化反应,进而生成磺酸基。磺酸基、亚磺酸基在水溶液电化学阴极反应中仅发生氢离子还原为氢气的反应。
硝基、亚硝基属于较过氧化物缓和的氧化剂。脂肪族和芳香族硝基、亚硝基化合物都可进行电极还原反应。因此敷面剂阴极电解母液中不宜含有硝基、亚硝基化合物和过氧化物。
皮肤化学成分和多功能抗衰老敷面剂都含有氨基酸、肽类、蛋白质以 及碳水化合物、水、电解质。其中,自由氨基与羰基化合物(主要为还原糖)可发生一种复杂的称为美拉德反应的非酶褐变反应。美拉德反应在活体内始于蛋白质中存在的自由氨基的亲核反应对还原糖醛基的攻击而形成称作醛亚胺的席夫碱,然后,醛亚胺会依次重排成更稳定的Amadori化合物。Amadori化合物进一步引起一系列与其它蛋白质内的氨基的反应,从而形成了棕色荧光物并使蛋白质之间交联。
美拉德反应是广泛存在于食品工业的一种非酶褐变反应。反应产生了包括类黑精、还原酮、杂环化合物等复杂产物。它们既是食品诱人色泽和浓郁芳香等各种风味的主要来源,也形成了一些对人体健康存在危害的化学污染物。该反应是一把双刃剑,若反应过程控制不当,极易产生有毒、有害物质。
美拉德反应是一个十分复杂的反应,影响因素很多,主要有:温度、pH值、水分活度、氧气、金属离子等。近些年来,美拉德反应在食品化学、食品工艺学、营养学、香精香料加工等方面都进行了深入的研究,但对美拉德反应的抑制研究尚属少见。针对敷面剂中美拉德反应的抑制研究更是翎毛凤角。
王雪等《碱法制取米糠蛋白过程中美拉德反应的抑制》通过向生产工艺中添加葡萄糖氧化酶(GOD),将原料中的葡萄糖进行氧化,从而消除产品中的美拉德反应,改善产品的色泽。黄梅桂《大豆肽美拉德反应体系中色泽抑制及其机理研究》结果表明具有酚羟基的化合物芦丁对色泽形成抑制作用不显著;茶多酚、NaCl以及维生素类化合物L-抗坏血酸、核黄素、硫胺素对色泽形成具有一定的抑制作用;L-半胱氨酸具有显著抑制色泽形成 的作用。步芬等《壳寡糖/氨基葡萄糖非酶褐变研究进展》,研究表明NaBH4,NaHSO3等还原剂能够有效抑制壳寡糖和氨基葡萄糖非酶褐变。专利CN1356912A《血液羰基化合物捕集剂》公布了一种可用于血液透析除去血液中羰基化合物的羰基化合物捕集剂。其中所述的捕集剂含有至少一种选自氨基胍、吡哆胺、肼、含SH基的化合物、及其衍生物组成的组化合物。由此可以缓解羰基应激反应。专利CN102260725A《一种淀粉质原料的预处理方法》,采用的美拉德抑制剂为亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、焦亚硫酸钠和连二亚硫酸钠中的一种或几种。出人意料的是,当同时使用亚硫酸钠和亚硫酸氢钠时,能够更有效地抑制美拉德反应的发生,能够使产品的色泽更浅。专利ZL03134188.8《一种能减轻色变的大豆蛋白酶解方法》,是在酶解罐中还加有能抑制有色物质产生的氧化剂或还原剂,其特征在于,所说的氧化剂是H2O2,还原剂是Na2SO3,Na2S2O5和NaHSO3。专利CN101703301A《一种乳白色莲藕汁的防褐变方法》以L-半胱氨酸作为美拉德反应复合护色液,使莲藕汁饮料保持了良好的白度值。
针对皮肤多种衰老机理,尤其是自由基—美拉德反应衰老机理,发明人认为,在多功能抗衰老敷面剂中添加美拉德反应抑制剂抑制非酶糖基化反应和羰基毒化反应,对延缓皮肤衰老是非常必要的。本发明在多功能抗衰老敷面剂中引入了美拉德反应抑制剂组合,该组合能同时提供抑制酪氨酸酶作用、抗氧化作用、赋活肌肤细胞、提高肌肤免疫力、促进弹性、胶原蛋白生成的能力和清除在糖的降解过程和美拉德反应高级阶段中形成的中间产物二羰基化合物。
众所周知,原料性质,掌握复配技术,是改善制品性能、提高产品质 量的两个重要方面。添加的种类、浓度、添加顺序都会影响到效果,甚至比例错误的话反而会导致原有皮肤的性能的下降。水-NMF-脂质处于平衡状态时,皮肤才光滑细嫩,富有弹性。
以下结合具体实施例对本发明进行更详细的描述。
本发明所涉及的多功能抗衰老敷面剂包括抗氧剂组合,弹性、胶原蛋白改善剂组合,美拉德反应抑制剂组合和促渗助吸收组合各组分。
在上述多功能抗衰老敷面剂各组分中,水和能溶于水的组分组成A相,A相组分在阴极电解时除氢离子可被还原外其它官能团在电解时应不发生电解反应,或虽可发生电解反应但这种还原反应产物是有利于皮肤健康而不是相反的组分构成。油和油溶性组分构成B相。C相为加入A相或B相后,在阴极电解条件下或在长期存放时会发生变性、絮凝、沉淀、相分离、失效的组分及加工助剂,即需要在使用前即时加入A相或B相或A B混合相后的组分构成。
实施例一 抗氧组合例
主抗氧化剂选择链终止型抗氧化剂,可以是游离基捕获体(酚类、酮类、黄酮类、类黄酮类、氢醌类化合物可起到链终止剂的作用)、氢给予体(氢可以选择性清除羟基自由基和过氧亚硝酸阴离子。一些具有反应性胺类化合物的作用是作为氢给予体可与油脂中易被氧化的组分竞争游离基,发生氢转移反应,形成一些稳定的自由基,降低氧化反应速度)或其组合。
辅助抗氧化剂为预防型抗氧化剂,辅助抗氧化剂可以是过氧化氢分解剂(属于这一类抗氧剂的有硫醇、硫化物、亚磷酸酯、谷胱甘肽等)、金属离子螯合剂(羟基酸等如酒石酸、柠檬酸、苹果酸、葡萄糖醛酸、乙二胺 四乙酸〔EDTA〕等,都能与金属离子作用形成稳定的螯合物,而使金属离子不能催化氧化反应,也达到抑制氧化反应的作用)或其组合。
主辅抗氧化剂从结构上优选不易在阴极电解条件下被还原的酮类(如维生素E)、黄酮类(如甘草酸二钾、光甘草定、茶多酚、槲皮素、芦丁等)、胺类(乙醇胺、谷氨酸、酪蛋白及麻仁蛋白、嘌呤、卵磷脂、脑磷脂等)、氨羧类、羟基酸类、巯基肽类与氢的组合。
以环糊精、亚微米级、纳米级丝胶、丝粉或防晒剂组合为佐助。防晒剂优选2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸(一种水溶性广谱紫外线吸收剂,具有吸收效率高、无毒、无致畸性副作用,对光、热稳定性好等优点,它同时能够吸收UV-A和UV-B,是美国FDA批准的Ⅰ类防晒剂。
表一抗氧组合例
实施例二 弹性胶原蛋白主辅改善剂
弹性胶原蛋白改善剂组合中主改善剂包含胶原蛋白、多肽、寡肽,辅助改善剂为胶原蛋白前驱体氨基酸类,其氨基酸组成见表二。
表二弹性胶原蛋白主辅改善剂氨基酸组成例
实施例三 美拉德反应抑制剂组合
美拉德反应抑制剂组合例,选择还原型抑制剂氢和谷胱甘肽为主抑制剂,选择钙镁的单质、合金、氢化物与作为美拉德反应辅助抑制剂。此类美拉德反应抑制剂具有还原抑制和配位抑制双重作用,还可作为氨基酸激活系统催化剂。在双重作用的美拉德反应抑制剂中更优选镁的单质、合金、氢化物或其组合。以含硫的非蛋白氨基酸牛磺酸或硫辛酸为佐助,优选牛磺酸为佐助,牛磺酸作为人体的一种内源性氨基酸,是人体必不可少的一种营养元素,有着平衡健康的奇妙功效,具有广泛的生理和药理活性。牛磺酸具有赋活肌肤细胞的能力,可源源不断地提供年轻肌肤快速与持久的能量补充与多重保护。牛磺酸同时也具有提高机体非特异性免疫功能,具 有抗氧化、抵抗外界环境对肌肤的侵袭的功效、延缓衰老作用。牛磺酸还能够清除在糖的降解过程和美拉德反应高级阶段中形成的中间产物二羰基化合物,具有延缓皮肤衰老的功效。体内合成的牛磺酸常常常不能满足人体的生理需要,所以也要经常通过从外界摄取的渠道补充氨基酸,因此,对于人来说,牛磺酸是条件必需氨基酸。以促渗助吸收组合为引者。
表三美拉德反应抑制剂组合例
组合例(份数) | 1 | 2 | 3 | 4 |
氢 | 饱和 | 饱和 | 饱和 | 饱和 |
谷胱甘肽 | 1.9 | 0.8 | 0.4 | 0.04 |
Mg2+ | 0.15 | 0.06 | 0.03 | 0.001 |
牛磺酸 | 0.8 | 0.3 | 0.2 | 0.015 |
实施例四 促渗组合
促渗助助吸收组合:以液态脂肪醇、醇醚、羧酸、酯为主促渗助吸收剂,以固态葡糖胺、粘多糖、氨糖、海藻糖、尿素或其衍生物、羧酸或盐、阴离子或非离子表面活性剂为辅,以水溶性或油溶性酯、蜡、聚醚、增稠剂为佐,以渗透剂氮酮、噻酮为引。促渗助吸收组合由易溶于水的脂肪醇(优选甘油、丙二醇)、醇醚(优选聚乙二醇、聚甘油醚、聚甘油)、羧酸或盐(优选氨基酸或盐、吡咯烷酮羧酸或盐、乳酸或盐)、葡糖胺、粘多糖、尿素或其衍生物(优选尿囊素、羟乙基脲)、氮酮或噻酮组成。
促渗助吸收组合具有软化角质蛋白之生理功能,能提供持久的湿态环境,具有保护组织、亲水、吸水和防止水分散发等作用,能使皮肤保持水份,滋润和柔软。促渗助吸收组合能改变皮肤角质层脂质与蛋白结构,降低有效物质向角质层间隙中脂质的相转移温度,增加流动性,使药物或活性添加剂在角质层中的扩散阻力减少,促进药物经皮肤吸收,对亲水性和疏水性的化合物都能增强其透皮作用,可大大提高皮肤对营养物质的吸收。
表四促渗助吸收组合例
实施例五 A相:水相基础液例
敷面剂组合物中A相:水和能溶于水的组分组成A相,A相组分在阴极电解时除氢离子可被还原外其它官能团在电解时应不发生电解反应,或虽可发生电解反应但这种还原反应产物是有利于皮肤健康而不是相反的组分构成。A相成分所含官能团为烯基(碳碳双键>C=C<)、炔基(碳碳叁键-C≡C-))、羟基(-OH,包括醇羟基和酚羟基)、羰基(>C=O,包括醛、酮、酸、酯)、醚键(-C-O-C-)、硫醚(-S-)、巯基(-SH)、双硫键(-S—S-),磺酸基(-SO3H)、氨(胺)基(-NH2)、(如RNH2、R2NH、R3N、R4N+)、亚氨基(HN=或-NH-)、次氨基()、氰基(-C≡N)、磷酸基、卤代烃(卤素原子 -X,X代表卤族元素F,Cl,Br,I)等官能团或其组合如糖苷键(糖苷键一般可分为氧苷键、氮苷键、硫苷键和碳苷键等)、酰胺键(-CO-NH-)、肽键(-CO-NH-)、胍基(-CN3H4)、咪唑基()、吲哚基()、吡咯烷基(),而不包括过氧化物、硝基-NO2和亚硝基-NO。对于无机物氧化态与还原态电对,其电极电势则应低于析氢电势。
A相按重量份计,包括以下组分:
抗氧组合(0.35~5.5)3
弹性胶原蛋白辅改善剂(0.5~15)5
弹性胶原蛋白佐助改善剂:
氨基丁酸0.25
棕榈酰三肽0.03
美拉德反应抑制剂:(0.05~5)0.5
促渗助吸收组合(10~40)15
防腐剂(含羟基、羰基)0.4
水 余量
本发明实施例A相基础液,可直接作为敷面剂使用,也可放入一种制备富氢流体化妆品的容器瓶(CN105088263A、CN205024328U)中,经阴极电解作用,生成富氢化妆品。
本发明实施例中氢的来源并不限于阴极电解,也可采用直接充入氢气或即时反应来获得。
当不含卡波、普鲁兰多糖、表面活性剂时,将调制好的敷面剂用面膜 纸浸泡均匀后,展开后立刻收集敷面剂液体测定,结果是其氢含量为0。而加入卡波和普鲁兰多糖、表面活性剂后的敷面剂采用同样的方法,用面膜纸浸泡均匀后,展开后立刻收集敷面剂液体测定氢含量,结果表明氢含量>1200ppb。再次用面膜纸浸泡后,展开敷于皮肤上,静置30min后收集敷面剂液体进行测定,结果是氢含量>1000ppb。采用厚度为单层面膜纸1/2的双层膜测定结果为氢含量>1200ppb。采用单层面膜纸表面覆盖硅橡胶膜膜测定结果与双层膜结果相同,氢含量>1200ppb。
实施例六 C相敷面粉例
敷面剂组合物中C相:C相为固相粉剂,其特征在于C相为加入A相或B相后,在阴极电解条件下或在长期存放时会发生变性、絮凝、沉淀、相分离、失效的成分以及加工助剂,即需要在使用前即时加入A相或B相或A B混合相后的成分构成。在使用前即时调制则会避免上述不良现象的发生。
C相按重量份计,包括以下组分:
碳酸镁0.006
环糊精0.6
胶原蛋白主改善剂1.6
β-葡聚糖(0.1~10)0.1
天冬氨酸(0.05~0.5)0.4
甘草酸二钾0.3
焦谷氨酸0.025
海藻糖2
实施例七 水包油(O/W)型多功能抗衰老敷面剂乳液
水包油(O/W)型乳液多功能抗衰老敷面剂按重量份计,包括以下组分:
A相:
抗氧组合(0.35~5.5)3.5
弹性胶原蛋白辅改善剂(0.5~15)1.5
美拉德反应抑制剂:(0.05~5)0.5
促渗助吸收组合(10~40)20
高分子乳化剂(0.5-2.5)1.5
A165乳化剂|自乳化单硬脂酸甘油酯(1~3)2
水溶性防腐剂0.2
B相
弹性胶原蛋白佐助改善剂:二棕榈酰羟脯氨酸0.6
荷巴油2
葡萄籽油0.5
水貂油(天然)(1~10)1
甜杏仁油(5~20)2
小麦胚芽油(1~10)2
马油(1~5)1
维生素E(0.5~5)0.5
油溶性防腐剂0.15
C相
碳酸镁0.006
环糊精0.6
弹性胶原蛋白主改善剂1.6
弹性胶原蛋白佐助改善剂:β-葡聚糖(0.1~10)0.1
天冬氨酸(0.05~0.5)0.4
甘草酸二钾0.3
焦谷氨酸0.025
海藻糖2
工艺过程
1.把B相加热到90℃并维持该温度20分钟。
2.把A相加热到90℃并维持该温度20分钟。
3.将A相过滤后加入乳化锅,在搅拌下将C相加入A相。
4.将B相过滤后加入乳化锅,乳化温度控制在85±5℃,均质3分钟,搅拌20分钟。
通冷却水,当冷却至50℃时加入香精,均质1分钟。
当温度下降至40℃时停止搅拌即可。
Claims (10)
1.一种多功能抗衰老敷面剂组合物,其特征在于:该敷面剂组合物中以抗氧剂组合物为主,弹性、胶原蛋白改善剂组合物为辅,美拉德反应抑制剂组合物为佐,以促渗助吸收组合物为引,该组合物中含有如下官能团:
烯基>C=C<、炔基-C≡C-、羟基-OH、羰基>C=O、醚键-C-O-C-、硫醚-S-、巯基-SH、双硫键-S—S-、磺酸基-SO3H、氨基-NH2、RNH2、R2NH、R3N、R4N+、亚氨基HN=或-NH-、次氨基、氰基-C≡N、磷酸基、卤代烃-X,其中X代表卤族元素F,Cl,Br,I,以上官能团或以上两种或两种以上官能团的组合、糖苷键、酰胺键-CO-NH-、肽键-CO-NH-、胍基-CN3H4或、咪唑基、吲哚基、吡咯烷基,而不包括过氧化物、硝基-NO2和亚硝基-NO,对于无机物氧化态与还原态电对,其电极电势则应低于析氢电势。
2.根据权利要求1所述的一种多功能抗衰老敷面剂组合物,其特征在于:所述的羟基包括醇羟基、酚羟基中的一种或两种。
3.根据权利要求1所述的一种多功能抗衰老敷面剂组合物,其特征在于:所述的糖苷键包括氧苷键、氮苷键、硫苷键或碳苷键中的一种或两种以上。
4.根据权利要求1所述的一种多功能抗衰老敷面剂组合物,其特征在于:所述的抗氧剂组合物以链终止型抗氧化剂为主抗氧化剂,主抗氧化剂是游离基捕获体或氢给予体或其组合;以预防型抗氧化剂为辅助抗氧化剂,辅助抗氧化剂是过氧化氢分解剂、金属离子螯合剂或其组合;主、辅抗氧化剂为不易在阴极电解条件下被还原的酚类、酮类、黄酮类、胺类、氨羧类、羟基酸类、巯基肽类与氢的组合,以环糊精和亚微米级丝胶或丝粉或防晒剂组合为佐助,以促渗助吸收组合物为引。
5.根据权利要求1所述的一种多功能抗衰老敷面剂组合物,其特征在于:所述的弹性、胶原蛋白改善剂,以胶原蛋白、多肽、寡肽为主改善剂,弹性、胶原蛋白前驱体为辅助改善剂,以弹性、胶原蛋白促进剂、氨基酸激活系统催化剂为佐助,其中催化剂为能够提供Mg2+的物质;以促渗助吸收组合物为引。
6.根据权利要求1所述的一种多功能抗衰老敷面剂组合物,其特征在于:所述的美拉德反应抑制剂组合能同时提供抑制酪氨酸酶作用、抗氧化作用、赋活肌肤细胞、提高肌肤免疫力、促进弹性、胶原蛋白生成的能力和清除在糖的降解过程和美拉德反应高级阶段中形成的中间产物二羰基化合物,该组合以还原型抑制剂作为主抑制剂,以配位型抑制剂为辅,以具有赋活肌肤细胞能力和提高肌肤免疫力与多重保护的牛磺酸为佐助,以促渗助吸收组合物为引,基于此,美拉德反应抑制剂组合物中含有谷胱甘肽、镁、牛磺酸和氢。
7.根据权利要求1、4、5或6所述的一种多功能抗衰老敷面剂组合物,其特征在于:所述的促渗助吸收组合物以水、液态脂肪醇、醇醚、羧酸、酯为主促渗助吸收剂、以固态葡糖胺、粘多糖、氨糖、海藻糖、羧酸或盐、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、高分子表面活性剂为辅,以水溶性或油溶性酯、蜡、聚醚、增稠剂为佐,以渗透剂氮酮、噻酮、尿素或其衍生物为引。
8.如权利要求1所述的一种多功能抗衰老敷面剂组合物的使用方法,其特征在于:所述的敷面剂组合物包括由水与能溶于水的组分构成的A相,油和油溶性组分构成的B相以及由除A、B相外的其他组分构成的C相,基于此相性结构,所述的使用方法可以择一进行:
1)取敷面剂中的A相直接敷用或者经阴极电解作用后敷用;
2)A相经阴极电解作用后与B相结合作为敷面剂使用,或者A相直接与B相结合作为敷面剂使用;
3)A相经阴极电解作用后与C相结合作为敷面剂使用,或者A相直接与C相结合作为敷面剂使用;
4)A相与B相结合后经阴极电解作用后作为敷面剂使用,或者A相与B相结合后经阴极电解后再与C相结合作为敷面剂使用,或者A相、B相和C相组合后作为敷面剂使用;或者A相、B相和C相组合后经阴极电解作用后作为敷面剂使用。
9.根据权利要求8所述的一种多功能抗衰老敷面剂组合物的使用方法,其特征在于:所述的敷面剂组合物配以抗组胺药、抗过敏药、糖皮质激素类药、维生素类、免疫调节药、抗痤疮药、抗肿瘤药、解毒药、止痒镇痛药、抗炎药、抗真菌药、抗病毒药、抗细菌药、抗寄生虫及昆虫驱避药、角化促成药、角质剥脱药、收敛止汗药、抗皮脂药、增色素药、退色素药、遮光药、促进毛发生长药、脱毛药制成薄贴、膏药、穴位贴或直接涂抹使用。
10.根据权利要求8所述的一种多功能抗衰老敷面剂组合物的使用方法,其特征在于:在A相、B相、C相中的至少一相中含有缓冲剂,该缓冲剂为弱酸及其共轭碱、弱碱及其共轭酸、多元酸的酸式酸根及其共轭碱、或两性物质组成的缓冲剂。
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