CN106543351A - 一种疏水缔合型聚合物及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种疏水缔合型聚合物及其制备方法和应用。该聚合物含有结构单元A、结构单元B和结构单元C,所述结构单元A为式(1)所示的结构单元,所述结构单元B为式(2)所示的结构单元,所述结构单元C为式(3)所示的结构单元,以所述聚合物的重量为基准,所述结构单元A的含量为4-50重量%,所述结构单元B的含量为40-95重量%,所述结构单元C的含量为0.05-10重量%;所述聚合物的粘均分子量为1500万-3000万。本发明提供的聚合物疏水缔合型聚合物具有水溶性好、增粘性强以及耐温抗盐性能和表面活性良好的优点,从而使得该聚合物具有良好的驱油效果。

Description

一种疏水缔合型聚合物及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及一种疏水缔合型聚合物及制备方法,以及所述疏水缔合型聚合物作为驱油剂的应用。
背景技术
疏水缔合型聚合物是指在亲水性聚合物的主链上通过共聚或改性的方式引入少量疏水结构单元而得到的一类水溶性聚合物,该类聚合物有其独特的溶液性能,在溶液性质方面与常规水溶性聚合物有着很大的区别,已发展成为水溶性聚合物材料研究的热点之一。
由于在疏水缔合型聚合物结构中含有少量的疏水单元,大大改变了原有聚合物溶液的性质。在聚合物的稀溶液中,由于高分子链结构中疏水单元的疏水作用而发生分子内缔合,引起高分子链水力学体积的减小,从而在宏观上表现为溶液粘度的降低。当疏水缔合聚合物溶液的浓度高于临界缔合浓度后,使得众多的高分子链因发生了大分子链间的疏水缔合作用而有效地进行聚集,进而形成三维的空间结构和超分子结构。这一临界浓度为临界缔合浓度。在临界缔合浓度以上,高分子链间形成新的物理交联结构,水力学体积增加,表现为溶液的粘度明显增大。这种物理交联结构为动态结构,是一个可逆过程,随剪切速率的增大而被破坏,降低剪切速率又会逐渐恢复到原来状态。另外,加入一定的无机盐或者升高温度,可增强溶剂的极性,强化高分子链间的疏水缔合作用,表现为优异的耐温抗盐性能。这些性能均是疏水缔合型聚合物所特有的性质。
疏水缔合型聚合物主要是通过丙烯酰胺与疏水单体的胶束自由基聚合得到。研究表明胶束共聚法是合成增粘性疏水缔合型聚合物的最有效的方法。疏水单体通常为油溶性单体或两亲性单体。疏水缔合型聚合物作为驱油剂用于三次采油领域也存在一定的局限性。首先由于疏水单体的引入,大大影响了共聚物的水溶性,由此给油田配注现场带来经济压力和施工困难。
丙烯酰胺类疏水单体在胶束共聚中具有反应活性适中,聚合物分子量高等特点,可用于丙烯酰胺类单体的共聚合,从而得到性能优异的驱油用聚合物。该类聚合物不仅具有高分子聚合物增粘性,同时具有小分子表面活性剂的增溶和乳化性能,可以有效克服表面活性剂/聚合物二元复合驱在地层运移过程中出现的分离现象,以提高波及效率和洗油效率,进而提高原油采收率。因此将丙烯酰胺类疏水单体引入到聚丙烯酰胺的大分子链上,是一条有效的改善耐温抗盐型驱油聚合物综合性能的重要途径。
发明内容
本发明提供了一种疏水缔合型聚合物及制备方法,以及所述疏水缔合型聚合物作为驱油剂的应用。本发明提供的聚合物具有水溶性好、增粘性强以及耐温抗盐性能和表面活性良好的优点,从而使得该聚合物具有良好的驱油效果。
为了实现上述目的,本发明提供了一种疏水缔合型聚合物,其中,该聚合物含有结构单元A、结构单元B和结构单元C,所述结构单元A为式(1)所示的结构单元,所述结构单元B为式(2)所示的结构单元,所述结构单元C为式(3)所示的结构单元,以所述聚合物的重量为基准,所述结构单元A的含量为4-50重量%,所述结构单元B的含量为40-95重量%,所述结构单元C的含量为0.05-10重量%;所述聚合物的粘均分子量为1500万-3000万;
其中,R1、R5和R6各自独立地为H或C1-C4的烷基,R2为C1-C4的亚烷基,R3和R4各自独立地为H或C1-C4的烷基,且R3和R4不同时为H,M为H、Na或K,n为1-10的整数。
本发明还提供了一种疏水缔合型聚合物的制备方法,该方法包括:在引发剂和作为溶剂的水的存在下,单体D、单体E和单体F发生聚合反应,其中,所述单体D为具有式(4)所示结构的单体,所述单体E为具有式(5)所示结构的单体,所述单体F为具有式(6)所示结构的单体,以所述单体D、所述单体E和所述单体F的总重量为基准,所述单体D的用量为4-50重量%,所述单体E的用量为40-95重量%,所述单体F的用量为0.05-10重量%;所述聚合反应的条件使得聚合反应后所得聚合物的粘均分子量为1500万-3000万;
其中,R1、R5和R6各自独立地为H或C1-C4的烷基,R2为C1-C4的亚烷基,R3和R4各自独立地为H或C1-C4的烷基,且R3和R4不同时为H,M为H、Na或K,n为1-10的整数。
本发明还提供了上述疏水缔合型聚合物作为驱油剂的应用。
本发明是在丙烯酰胺与磺酸单体的共聚物中引入一种丙烯酰胺类的疏水单体,在保证驱油聚合物具有良好水溶性的前提下,进一步提高了聚丙烯酰胺溶液的表面活性以及耐温抗盐性。由于在疏水单体末端的强疏水基团烷基苯的引入,不仅降低聚合物溶液的表面张力和界面张力,具有良好的表面活性、增容乳化及洗油能力,同时大大提高了共聚物的疏水缔合作用,使共聚物水溶液在高温高盐下保持较高的粘度;同时强极性磺酸基团的引入,大大增加了抗二价金属离子能力,而且其很强的亲水作用与静电排斥力使共聚物具有良好的水溶性,也极大地增大了分子链的流体力学体积,表现出良好的增粘作用和耐温抗盐性。
本发明的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是,此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明,并不用于限制本发明。
本发明提供一种疏水缔合型聚合物,其中,该聚合物含有结构单元A、结构单元B和结构单元C,所述结构单元A为式(1)所示的结构单元,所述结构单元B为式(2)所示的结构单元,所述结构单元C为式(3)所示的结构单元,以所述聚合物的重量为基准,所述结构单元A的含量为4-50重量%,所述结构单元B的含量为40-95重量%,所述结构单元C的含量为0.05-10重量%;所述聚合物的粘均分子量为1500万-3000万;
其中,R1、R5和R6各自独立地为H或C1-C4的烷基,R2为C1-C4的亚烷基,R3和R4各自独立地为H或C1-C4的烷基,且R3和R4不同时为H,M为H、Na或K,n为1-10的整数。
根据本发明,在优选情况下,R1、R5和R6各自独立地为H或甲基,R2为亚甲基,R3和R4各自独立地为甲基,M为Na,n为1-7的整数。
在本发明中,所述C1-C4的烷基可以是直链或支链的,可以包括但不限于:甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基和叔丁基。
在本发明中,所述亚烷基是指烷烃失去两个氢原子后的残基,所述两个氢原子可以为同一个碳原子上的两个氢原子,也可以不同碳原子上的两个氢原子,可以是直链的,也可以是支链的,例如,所述亚乙基可以是-CH2CH2-或-CH(CH3)-。另外,所述C1-C4的亚烷基可以是直链或支链的,可以包括但不限于:亚甲基、亚乙基、亚正丙基、亚异丙基、亚正丁基、亚仲丁基、亚异丁基和亚叔丁基。
根据本发明,在优选情况下,以所述聚合物的重量为基准,所述结构单元A的含量可以为10-40重量%,所述结构单元B的含量可以为55-90重量%,所述结构单元C的含量可以为0.1-5重量%;所述聚合物的粘均分子量可以为1800万-2300万。
本发明的发明人在研究中发现,由特定的结构单元A、结构单元B和结构单元C组成的聚合物用于驱油剂时能取得较好的驱油效果。例如,所述结构单元A可以为具有式(1-1)所示结构的结构单元,所述结构单元B可以为具有式(2-1)所示结构的结构单元,所述结构单元C可以为具有式(3-1)所示结构的结构单元,
其中,M为Na,n为1-7的整数。
本发明还提供了一种疏水缔合型聚合物的制备方法,该方法包括:在引发剂和作为溶剂的水的存在下,单体D、单体E和单体F发生聚合反应,其中,所述单体D为具有式(4)所示结构的单体,所述单体E为具有式(5)所示结构的单体,所述单体F为具有式(6)所示结构的单体,以所述单体D、所述单体E和所述单体F的总重量为基准,所述单体D的用量为4-50重量%,所述单体E的用量为40-95重量%,所述单体F的用量为0.05-10重量%;所述聚合反应的条件使得聚合反应后所得聚合物的粘均分子量为1500万-3000万;
其中,R1、R5和R6各自独立地为H或C1-C4的烷基,R2为C1-C4的亚烷基,R3和R4各自独立地为H或C1-C4的烷基,且R3和R4不同时为H,M为H、Na或K,n为1-10的整数。
根据本发明,在优选情况下,R1、R5和R6各自独立地为H或甲基,R2为亚甲基,R3和R4各自独立地为甲基,M为Na,n为1-7的整数。
在本发明中,需要说明的是,在所述聚合反应中,所述单体近似完全转化为所述疏水缔合型聚合物中含有的相应的结构单元,所述单体的用量与所述具有表面活性功能的聚合物中含有的相应的结构单元的含量相一致。
本发明的发明人在研究中发现,由特定的单体D、单体E和单体F进行反应时得到的聚合物用于驱油剂时能够取得较好的驱油效果。例如,所述单体D可以为具有式(4-1)所示结构的单体,所示单体E可以为具有式(5-1)所示结构的单体,所示单体F可以为具有式(6-1)所示结构的单体,
其中,M为Na,n为1-7的整数。
根据本发明,所述引发剂可以为氧化还原系引发剂,以所述单体D、所述单体E和所述单体F的总量为基准,所述引发剂的用量可以为0.01-0.2重量%;其中,所述氧化还原系引发剂包括氧化剂和还原剂,所述氧化剂选自过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠和过氧化氢中的至少一种;所述还原剂选自亚硫酸氢钠、亚硫酸氢钾、亚硫酸钠、亚硫酸钾、雕白粉、硫代硫酸钠、硫酸亚铁、保险粉和抗坏血酸中的至少一种。
在本发明中,在优选情况下,所述氧化剂为过硫酸铵、过硫酸钾和过硫酸钠中的至少一种;所述还原剂为亚硫酸氢钠、亚硫酸氢钾、亚硫酸钠和亚硫酸钾中的至少一种。
在本发明中,构成所述氧化还原系引发剂的氧化剂和还原剂可以以溶液的形式提供,例如:本发明优选所述氧化剂为浓度为0.1-0.5重量%的过硫酸钾水溶液或浓度为0.1-0.5重量%的过硫酸铵水溶液;优选所述还原剂为浓度为0.1-0.5重量%的亚硫酸氢钾水溶液或浓度为0.1-0.5重量%的亚硫酸氢钠水溶液。
根据本发明,所述氧化剂和还原剂的用量可以在较宽的范围被变动,例如所述氧化剂与所述还原剂的重量比可以为1-10:1,优选为1-5:1。在优选情况下,所述单体D、所述单体E和所述单体F的总量为基准,所述氧化剂的用量可以为0.01-0.1重量%,所述还原剂的用量可以为0.005-0.05重量%。
根据本发明,所述单体D、所述单体E和所述单体F的总量没有特别的限定,可以在较宽的范围内变动,以作为溶剂的水与所述单体D、所述单体E和所述单体F的总量为基准,所述单体D、所述单体E和所述单体F的总用量可以为15-25重量%。
根据本发明,为了使所述疏水缔合型聚合物具有更优良的增粘性、耐温抗盐性能以及表面活性,在优选情况下,所述聚合反应可以在表面活性剂和助剂的存在下进行。
根据本发明,对所述表面活性剂没有特别的限定,可以为本领域常规使用的表面活性剂,在优选情况下,所述表面活性剂可以为十二烷基硫酸钠或十二烷基苯磺酸钠。另外,本发明对所述表面活性剂的用量没有特别的限定,可以为本领域常规使用的范围,例如,以所述单体D、所述单体E和所述单体F的总量为基准,所述表面活性剂的用量可以为10-20重量%,优选为12-18重量%。在本发明中,对所述表面活性剂的提供形式没有特别的限定,例如可以以纯溶液形式提供,以固体形式提供,或者以被稀释的溶液形式提供。例如在本发明中,当所使用的助剂为十二烷基硫酸钠时,十二烷基硫酸钠可以以固体的形式提供。
根据本发明,助剂的加入可以改善聚合物的溶解性,因此,优选情况下,所述聚合反应在助剂存在下进行。所述助剂可以为尿素、甲酸钠、异丙醇和次磷酸钠中的至少一种,优选为尿素。另外,本发明对所述助剂的用量没有特别的限定,可以为本领域常规使用的范围,例如,以所述单体D、所述单体E和所述单体F的总量为基准,所述助剂的用量可以为1-10重量%,优选为2-8重量%。在本发明中,对所述助剂的提供形式没有特别的限定,例如可以以纯溶液形式提供,以固体形式提供,或者以被稀释的溶液形式提供。例如在本发明中,当所使用的助剂为尿素时,尿素可以以固体的形式提供。
根据本发明,所述聚合反应的条件可以为本领域常规的条件,例如所述溶液聚合反应在惰性气氛下进行,所述惰性气氛为不与原料和产物发生反应的气体,例如可以为本领域常规的氮气或元素周期表中第零族元素气体中的至少一种,优选为氮气和/或氩气。
根据本发明,所述溶液聚合反应的条件可以为本领域常规的条件。例如,所述聚合反应条件可以包括:聚合温度为20-80℃,优选为20-50℃;聚合时间为8-15h,优选为10-12h;pH值为6-10,优选为6-8。
根据本发明,所述pH值可以通过加入酸或碱进行调节,所述酸优选为无机酸,所述无机酸可以为盐酸、硫酸、磺酸、硝酸和磷酸中的至少一种;所述碱可以是无机碱或有机胺类化合物,如可以选自氢氧化钠、碳酸钠、氢氧化钾、氨水、甲胺、乙胺、乙醇胺和三乙醇胺中的至少一种,优选为碳酸钠和/或氢氧化钠。
根据本发明,在优选情况下,所述聚合反应后还包括对所得聚合产物进行纯化,本发明对所述纯化的方法没有特别的限定,可以为本领域常规使用的纯化方法,例如,可以使用有机试剂对所得聚合产物进行纯化,优选地,所述有机试剂可以为丙酮。另外,本发明对所述纯化的次数没有特别的限定,只要能够获得满足要求的聚合物即可,在优选情况下,所述纯化可以进行三次或以上。
根据本发明一种优选实施方式,所述疏水缔合型聚合物的制备方法可以包括以下步骤:
(1)在pH值为6-10的条件下,将式(4)所示的单体和式(5)所示的单体与水接触,鼓入氮气30min,得到混合物溶液;
(2)在氮气保护下,将所述混合物溶液与式(6)所示的单体以及表面活性剂和助剂接触,并在20-50℃条件下,混合均匀,得到胶束溶液;
(3)在聚合反应条件下,将所述待胶束溶液与引发剂在氮气保护下接触,其中,所述聚合反应条件为:聚合温度为20-50℃;聚合时间为10-12h。
(4)聚合反应完成后,所得聚合产物经丙酮纯化三次或以上。
本发明还提供了上述疏水缔合型聚合物作为驱油剂的应用。具体的应用方法为本领域技术人员所熟知的技术。本发明的所述具表面活性功能的聚合物可以用作聚合物驱油剂,尤其适用于中低渗透油藏,在三次采油中能够进一步提高原油采收率。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
以下实施例和对比例中,在没有特别说明的情况下,所使用的各种试剂均为来自商购的化学纯试剂。
以下实施例中,溶解时间按照胜利油田企业方法(Q/SH10201572-2006)进行测定(样品质量均按样品内纯聚合物质量计),测得制得的粉末状样品溶解时间均小于2小时;
在以下实施例和对比例中,使用乌氏粘度计采用一点法对聚合物的粘均分子量进行测试;在指定测试温度(80℃)下用Brookfield粘度计测定聚合物溶液在矿化度为25000mg/L,其中钙镁离子为800mg/L(高盐)下的表观粘度;其中,矿化度是指模拟地层水中Na+、Ca2+、Mg2+和Cl-等无机离子含量的总和,其中,Ca2+和Mg2+的离子含量之和为800mg/L,其余为Na+和Cl-;在指定测试温度(25℃)下用DCAT-21表面张力仪测定聚合物在纯水下的水溶液表面张力。
本发明的实施例和对比例中所用的式(4)所示单体购自厦门长天化工有限公司;
本发明的实施例和对比例中所用的式(5)所示单体购自山东宝莫生物化工股份有限公司;
本发明的实施例和对比例中所用的式(6-1)所示结构的单体购自上海阿拉丁生化科技股份有限公司。
实施例1
本实施例用于说明本发明提供的疏水缔合型聚合物及其制备方法。
1、将11.8g丙烯酰胺(质量比为59%)、8.0g 2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(质量比为40%)加入到三口聚合反应瓶(即聚合瓶)中,加入去离子水80.0g溶解配成水溶液,再加入氢氧化钠调节pH为6.5,鼓入氮气30min;
2、在氮气保护下,加入称取的3.0g十二烷基硫酸钠、0.2g式(6-1)所示结构的疏水单体(n=1,质量比为1%)、1.0g尿素,置于40℃水浴中,搅拌使其分散均一,形成稳定的胶束;
3、在氮气保护下,再加入0.1%的过硫酸钾水溶液3.0g和0.1%的亚硫酸氢钠水溶液1.5g,在40℃下维持聚合反应10小时;
4、待聚合完毕后,共聚物再溶解后经丙酮纯化三次以上,最后得到疏水缔合型驱油用共聚物样品。
经测试聚合物的分子量为1800万,溶解时间≤2h,表观粘度为36.4mPa·s,表面张力为37.25mN/m,表现出优异的表面活性和耐高温高盐性能。
实施例2
本实施例用于说明本发明提供的疏水缔合型聚合物及其制备方法。
1、将11.4g丙烯酰胺(质量比为57%)、8.0g 2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(质量比为40%)加入到三口聚合反应瓶(即聚合瓶)中,加入去离子水80.0g溶解配成水溶液,再加入氢氧化钠调节pH为6.0,鼓入氮气30min;
2、在氮气保护下,加入称取的3.0g十二烷基硫酸钠、0.6g式(6-1)所示结构的疏水单体(n=3,质量比为3%)、1.0g尿素,置于40℃水浴中,搅拌使其分散均一,形成稳定的胶束;
3、在氮气保护下,再加入0.1%的过硫酸钾水溶液4.0g和0.1%的亚硫酸氢钠水溶液2.0g,在40℃下维持聚合反应12小时;
4、待聚合完毕后,共聚物再溶解后经丙酮纯化三次以上,最后得到疏水缔合型驱油用共聚物样品。
经测试聚合物的分子量为2000万,溶解时间≤2h,表观粘度为45.2mPa·s,表面张力为35.72mN/m,表现出优异的表面活性和耐高温高盐性能。
实施例3
本实施例用于说明本发明提供的疏水缔合型聚合物及其制备方法。
1、将11.98g丙烯酰胺(质量比为59.9%)、8.0g 2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(质量比为40%)加入到三口聚合反应瓶(即聚合瓶)中,加入去离子水80.0g溶解配成水溶液,再加入氢氧化钠调节pH为6.0,鼓入氮气30min;
2、在氮气保护下,加入称取的3.0g十二烷基硫酸钠、0.02g式(6-1)所示结构的疏水单体(n=5,质量比为0.1%)、1.0g尿素,置于40℃水浴中,搅拌使其分散均一,形成稳定的胶束;
3、在氮气保护下,再加入0.1%的过硫酸钾水溶液10.0g和0.1%的亚硫酸氢钠水溶液5.0g,在40℃下维持聚合反应12小时;
4、待聚合完毕后,共聚物再溶解后经丙酮纯化三次以上,最后得到疏水缔合型驱油用共聚物样品。
经测试聚合物的分子量为2300万,溶解时间≤2h,表观粘度为56.9mPa·s,表面张力为38.52mN/m,表现出优异的表面活性和耐高温高盐性能。
实施例4
本实施例用于说明本发明提供的疏水缔合型聚合物及其制备方法。
1、将17.8g丙烯酰胺(质量比为59.9%)、2.0g 2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(质量比为10%)加入到三口聚合反应瓶(即聚合瓶)中,加入去离子水80.0g溶解配成水溶液,再加入氢氧化钠调节pH为6.0,鼓入氮气30min;
2、在氮气保护下,加入称取的3.0g十二烷基硫酸钠、0.2g式(6-1)所示结构的疏水单体(n=7,质量比为1%)、1.0g尿素,置于50℃水浴中,搅拌使其分散均一,形成稳定的胶束;
3、在氮气保护下,再加入0.1%的过硫酸钾水溶液10.0g和0.1%的亚硫酸氢钠水溶液5.0g,在50℃下维持聚合反应12小时;
4、待聚合完毕后,共聚物再溶解后经丙酮纯化三次以上,最后得到疏水缔合型驱油用共聚物样品。
经测试聚合物的分子量为2200万,溶解时间≤2h,表观粘度为52.4mPa·s,表面张力为33.42mN/m,表现出优异的表面活性和耐高温高盐性能。
实施例5
本实施例用于说明本发明提供的疏水缔合型聚合物及其制备方法。
本实施例采用与实施例1相同的方法制备疏水缔合型聚合物,所不同的是使用具有式(6)所示结构的疏水单体(R6为H)代替式(6-1)所示的疏水单体。
经测试聚合物的分子量为1500万,溶解时间≤2h,表观粘度为28.4mPa·s,表面张力为38.6mN/m,表现出优异的表面活性和耐高温高盐性能。
对比例1
采用与实施例1相同的方法制备聚合物,所不同的是,在步骤(1)中不加入式(6-1)所示结构的疏水单体。
经测试,聚合物的分子量为1000万,表观粘度(80℃)为10.2mPa·s,表面张力为68.9mN/m。
通过将实施例1-5以及对比例1的结果对比可以看出,采用本发明提供的方法制备得到的疏水缔合型聚合物具有水溶性好、增粘性强以及耐温抗盐性能和表面活性良好的优点。
以上详细描述了本发明的优选实施方式,但是,本发明并不限于上述实施方式中的具体细节,在本发明的技术构思范围内,可以对本发明的技术方案进行多种简单变型,这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是,在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征,在不矛盾的情况下,可以通过任何合适的方式进行组合。为了避免不必要的重复,本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外,本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合,只要其不违背本发明的思想,其同样应当视为本发明所公开的内容。

Claims (12)

1.一种疏水缔合型聚合物,其特征在于,该聚合物含有结构单元A、结构单元B和结构单元C,所述结构单元A为式(1)所示的结构单元,所述结构单元B为式(2)所示的结构单元,所述结构单元C为式(3)所示的结构单元,以所述聚合物的重量为基准,所述结构单元A的含量为4-50重量%,所述结构单元B的含量为40-95重量%,所述结构单元C的含量为0.05-10重量%;所述聚合物的粘均分子量为1500万-3000万;
其中,R1、R5和R6各自独立地为H或C1-C4的烷基,R2为C1-C4的亚烷基,R3和R4各自独立地为H或C1-C4的烷基,且R3和R4不同时为H,M为H、Na或K,n为1-10的整数。
2.根据权利要求1所述的聚合物,其中,R1、R5和R6各自独立地为H或甲基,R2为亚甲基,R3和R4各自独立地为甲基,M为Na,n为1-7的整数。
3.根据权利要求1或2所述的聚合物,其中,以所述聚合物的重量为基准,所述结构单元A的含量为10-40重量%,所述结构单元B的含量为55-90重量%,所述结构单元C的含量为0.1-5重量%;所述聚合物的粘均分子量为1800万-2300万。
4.权利要求1-3中任意一项所述的疏水缔合型聚合物的制备方法,该方法包括:在引发剂和作为溶剂的水的存在下,单体D、单体E和单体F发生聚合反应,其中,所述单体D为具有式(4)所示结构的单体,所述单体E为具有式(5)所示结构的单体,所述单体F为具有式(6)所示结构的单体,以所述单体D、所述单体E和所述单体F的总重量为基准,所述单体D的用量为4-50重量%,所述单体E的用量为40-95重量%,所述单体F的用量为0.05-10重量%;所述聚合反应的条件使得聚合反应后所得聚合物的粘均分子量为1500万-3000万;
其中,R1、R5和R6各自独立地为H或C1-C4的烷基,R2为C1-C4的亚烷基,R3和R4各自独立地为H或C1-C4的烷基,且R3和R4不同时为H,M为H、Na或K,n为1-10的整数。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其中,R1、R5和R6各自独立地为H或甲基,R2为亚甲基,R3和R4各自独立地为甲基,M为Na,n为1-7的整数。
6.根据权利要求4所述的制备方法,其中,所述引发剂为氧化还原系引发剂,以所述单体D、所述单体E和所述单体F的总量为基准,所述引发剂的用量为0.01-0.2重量%;所述氧化还原系引发剂包括氧化剂和还原剂,所述氧化剂与所述还原剂的重量比为1-10:1,所述氧化剂选自过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠和过氧化氢中的至少一种;所述还原剂选自亚硫酸氢钠、亚硫酸钠、雕白粉、硫代硫酸钠、硫酸亚铁、保险粉和抗坏血酸中的至少一种。
7.根据权利要求4-5所述的制备方法,其中,以所述水和所述单体D、所述单体E和所述单体F的总量为基准,所述单体D、所述单体E和所述单体F的总用量为15-25重量%。
8.根据权利要求4所述的制备方法,其中,所述聚合反应在表面活性剂和助剂的存在下进行,以所述单体D、所述单体E和所述单体F的总量为基准,所述表面活性剂的用量为10-20重量%,所述助剂的用量为1-10重量%。
9.根据权利要求8所述的制备方法,其中,所述表面活性剂为十二烷基硫酸钠或十二烷基苯磺酸钠;所述助剂选自尿素、甲酸钠、异丙醇和次磷酸钠中的至少一种。
10.根据权利要求4或8所述的制备方法,其中,所述聚合反应的条件包括:所述聚合反应在惰性气氛下进行;聚合温度为20-80℃,优选为20-50℃;聚合时间为8-15h,优选为10-12h;pH值为6-10。
11.根据权利要求4所述的制备方法,其中,所述聚合反应后还包括对所得聚合产物进行纯化。
12.权利要求1-3中任意一项所述的疏水缔合型聚合物或权利要求4-11中任意一项所述的制备方法制备得到的疏水缔合型聚合物作为驱油剂的应用。
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Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1419763A1 (fr) * 2002-11-12 2004-05-19 L'oreal Composition cosmétique comprenant un latex tenseur et un polymère amphiphile ionique
US20070100102A1 (en) * 2005-10-29 2007-05-03 Andrea Fenchl Copolymer based on olefinic sulphonic acids
CN103483496A (zh) * 2012-06-12 2014-01-01 中国石油化工股份有限公司 无规共聚物及其制备方法和应用及驱油剂组合物和其制备方法
CN103958532A (zh) * 2011-10-11 2014-07-30 汉高美国知识产权有限责任公司 新型含氟化合物制品、其制备方法以及由其制得的组合物
CN104231169A (zh) * 2014-10-14 2014-12-24 西南石油大学 一种双尾型丙烯酰胺类疏水缔合聚合物及其制备方法
CN104448120A (zh) * 2013-09-16 2015-03-25 中国石油化工股份有限公司 一种丙烯酰胺共聚物及其制备方法和应用

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1419763A1 (fr) * 2002-11-12 2004-05-19 L'oreal Composition cosmétique comprenant un latex tenseur et un polymère amphiphile ionique
US20070100102A1 (en) * 2005-10-29 2007-05-03 Andrea Fenchl Copolymer based on olefinic sulphonic acids
CN103958532A (zh) * 2011-10-11 2014-07-30 汉高美国知识产权有限责任公司 新型含氟化合物制品、其制备方法以及由其制得的组合物
CN103483496A (zh) * 2012-06-12 2014-01-01 中国石油化工股份有限公司 无规共聚物及其制备方法和应用及驱油剂组合物和其制备方法
CN104448120A (zh) * 2013-09-16 2015-03-25 中国石油化工股份有限公司 一种丙烯酰胺共聚物及其制备方法和应用
CN104231169A (zh) * 2014-10-14 2014-12-24 西南石油大学 一种双尾型丙烯酰胺类疏水缔合聚合物及其制备方法

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