CN106519204A - 一种高羟基聚酯树脂的制备方法及其在制备涂料中的应用 - Google Patents

一种高羟基聚酯树脂的制备方法及其在制备涂料中的应用 Download PDF

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Abstract

一种高羟基聚酯树脂的制备方法其在制备涂料中的应用，包括如下步骤：（1）将反应釜内通入保护气体，维持30‑35分钟；（2）并向其中加入环己烷二甲酸和1，6－己二醇，升温至120℃‑135℃，维持20‑40分钟；（3）搅拌，迅速提温至143‑148℃，维持75‑95分钟；（4）快速降温至85‑95℃后，向内依序加入二甲苯、酯化催化剂、叔碳酸缩水甘油酯、1，4－环己烷二甲醇、三羟乙基脲异氰酸酯，升温到165‑185 ℃，反应5‑7小时后，将温度升至215‑220 ℃，持续1‑2小时候后即得到产物；本发明的高羟基聚酯树脂可以达到较高的交联密度，而制备得到的涂料，其耐水性、耐油性和附着力大大提升。

Description

一种高羟基聚酯树脂的制备方法及其在制备涂料中的应用
技术领域
本发明属于聚酯树脂技术领域，具体是指一种用于涂料的高羟基聚酯树脂的制备方法及其在制备涂料中的应用。
背景技术
在环境问题日益受到关注的今天，世界各国对涂料生产中VOC 含量的控制越来越严格。高固体分涂料因其低污染、高环保、高利用率等特点，已逐步成为涂料行业的发展趋势。
而涂料中的关键成分聚酯树脂，对于涂料中固体分含量的高低影响比较大，如果聚酯树脂羟基含量较高，则制备的涂料具有较高交联密度，使涂膜能够长期耐受各种油品侵蚀而不遭到破坏。专利号为201010607767.2的中国专利，公开了一种高羟基聚酯树脂,由以下重量份的原料制成:己二酸10～18、苯酐18～27、甘油9～15、新戊二醇5～8、乙二醇5～8、次磷酸0.05～0.2、二丁基羟基甲苯0.05～0.2、二甲苯9～13、醋酸乙酯22～28;及其制备方法。但是，该专利的目的在于提供弹性固化剂，高羟基聚酯树脂分子链成长链线型结构,且带有含量较高的活性羟基基团,因而可以与含NCO基的异氰酸酯单体在一定反应条件下加成反应生成含活性NCO基、分子链成长链线型结构的聚氨酯弹性固化剂。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种高羟基聚酯树脂的制备方法及其在制备涂料中的应用。
本发明的内容包括：
一种高羟基聚酯树脂的制备方法，包括如下步骤：
（1）将反应釜内通入保护气体，维持30-35分钟，确保反应体系中无杂质气体；
（2）在持续通入保护气体的情况下，将反应釜的盖板打开，并向其中加入环己烷二甲酸和1，6－己二醇，升温至120℃-135℃，维持20-40分钟；
（3）开动反应釜的搅拌器，搅拌的同时，迅速提温至143-148℃，维持75-95分钟；
（4）快速降温至85-95℃后，打开反应釜盖板，首先向内依序加入二甲苯、酯化催化剂、叔碳酸缩水甘油酯、1，4－环己烷二甲醇、三羟乙基脲异氰酸酯，搅拌下升温到165-185 ℃，反应5-7小时后，将温度升至215-220 ℃，持续1-2小时候后即得到产物。
本发明中，作为一种优选的技术方案，步骤（1）中保护气体采用氦气。氦气能够排除其他气体杂质对反应的干扰。
本发明中，作为一种优选的技术方案，步骤（3）中，以100-120转/分钟的速率顺时针进行搅拌。
本发明中，作为一种优选的技术方案，步骤（3）中，迅速提温的速率采用10-15℃/min。
本发明中，作为一种优选的技术方案，步骤（4）中，快速降温的速率采用15-25℃/min。
本发明中，作为一种优选的技术方案，步骤（4）中，酯化催化剂采用负载型强酸性树脂。
本发明还提供了上述高羟基聚酯树脂在制备涂料中的应用。
高羟基聚酯树脂在制备涂料中应用，采用如下步骤：
称量如下组分
高羟基聚酯树脂 35-55重量份；
溶剂 45-55重量份；
乳化剂 15-20重量份；
消泡剂 5-15重量份；
将以上组分混合均匀，并在 搅拌的情况下分三次加入钛白粉，继续搅拌均匀，研磨后过滤出料，即得到涂料。
本发明中，作为一种优选的技术方案，所述乳化剂采用月桂酸单甘油酯。
本发明中，作为一种优选的技术方案，所述消泡剂采用聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚。
由于采用以上技术方案，本发明具有以下有益效果：
本发明提供的一种高羟基聚酯树脂的制备方法，发明人经过大量反复试验，筛选合理的原料，并确定合理的工艺步骤和参数，最终制备得到的高羟基聚酯树脂可以达到较高的交联密度，而制备得到的涂料，其耐水性、耐油性和附着力大大提升。
具体实施方式
为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。
实施例1
一种高羟基聚酯树脂的制备方法，包括如下步骤：
（1）将反应釜内通入保护气体氦气，氦气能够排除其他气体杂质对反应的干扰，维持30分钟，确保反应体系中无杂质气体；
（2）在持续通入保护气体的情况下，将反应釜的盖板打开，并向其中加入环己烷二甲酸和1，6－己二醇，升温至120℃，维持20分钟；
（3）开动反应釜的搅拌器，以100转/分钟的速率顺时针进行搅拌，搅拌的同时，采用10℃/min速率迅速提温至143℃，维持75分钟；
（4）采用15℃/min的速率快速降温至85℃后，打开反应釜盖板，首先向内依序加入二甲苯、负载型强酸性树脂、叔碳酸缩水甘油酯、1，4－环己烷二甲醇、三羟乙基脲异氰酸酯，搅拌下升温到165 ℃，反应5小时后，将温度升至215 ℃，持续1小时候后即得到产物。
实施例2
一种高羟基聚酯树脂的制备方法，包括如下步骤：
（1）将反应釜内通入保护气体氦气，氦气能够排除其他气体杂质对反应的干扰，维持33分钟，确保反应体系中无杂质气体；
（2）在持续通入保护气体的情况下，将反应釜的盖板打开，并向其中加入环己烷二甲酸和1，6－己二醇，升温至125℃，维持30分钟；
（3）开动反应釜的搅拌器，以110转/分钟的速率顺时针进行搅拌，搅拌的同时，采用13℃/min速率迅速提温至145℃，维持80分钟；
（4）采用15-25℃/min的速率快速降温至90℃后，打开反应釜盖板，首先向内依序加入二甲苯、负载型强酸性树脂、叔碳酸缩水甘油酯、1，4－环己烷二甲醇、三羟乙基脲异氰酸酯，搅拌下升温到170 ℃，反应6小时后，将温度升至220 ℃，持续2小时候后即得到产物。
实施例3
一种高羟基聚酯树脂的制备方法，包括如下步骤：
（1）将反应釜内通入保护气体氦气，氦气能够排除其他气体杂质对反应的干扰，维持35分钟，确保反应体系中无杂质气体；
（2）在持续通入保护气体的情况下，将反应釜的盖板打开，并向其中加入环己烷二甲酸和1，6－己二醇，升温至135℃，维持40分钟；
（3）开动反应釜的搅拌器，以120转/分钟的速率顺时针进行搅拌，搅拌的同时，采用15℃/min速率迅速提温至148℃，维持95分钟；
（4）采用15-25℃/min的速率快速降温至95℃后，打开反应釜盖板，首先向内依序加入二甲苯、负载型强酸性树脂、叔碳酸缩水甘油酯、1，4－环己烷二甲醇、三羟乙基脲异氰酸酯，搅拌下升温到185 ℃，反应7小时后，将温度升至220 ℃，持续1.5小时候后即得到产物。
实施例4
高羟基聚酯树脂在制备涂料，采用如下步骤：
称量如下组分
高羟基聚酯树脂 55重量份；溶剂 55重量份；月桂酸单甘油酯 20重量份；聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚 15重量份；
将以上组分混合均匀，并在 搅拌的情况下分三次加入钛白粉，继续搅拌均匀，研磨后过滤出料，即得到涂料。
实施例5
高羟基聚酯树脂在制备涂料，采用如下步骤：
称量如下组分：
高羟基聚酯树脂 35重量份；溶剂 45重量份；月桂酸单甘油酯 15重量份；聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚 5重量份；
将以上组分混合均匀，并在 搅拌的情况下分三次加入钛白粉，继续搅拌均匀，研磨后过滤出料，即得到涂料。
实施例6
高羟基聚酯树脂在制备涂料，采用如下步骤：
称量如下组分：
高羟基聚酯树脂 40重量份；溶剂 47重量份；月桂酸单甘油酯 18重量份；聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚 10重量份；
将以上组分混合均匀，并在 搅拌的情况下分三次加入钛白粉，继续搅拌均匀，研磨后过滤出料，即得到涂料。
实施例4-6的产品性能如下表：
成膜状态 耐水性（7天） 耐油性能（30天）
实施例4 致密 无起泡，脱落现象 无异常
实施例5 致密 无起泡，脱落现象 无异常
实施例6 致密 轻微起泡，脱落现象 无异常
所属领域的普通技术人员应当理解：以上任何实施例的讨论仅为示例性的，并非旨在暗示本公开的范围(包括权利要求)被限于这些例子；在本发明的思路下，以上实施例或者不同实施例中的技术特征之间也可以进行组合，步骤可以以任意顺序实现，并存在如上所述的本发明的不同方面的许多其它变化，为了简明它们没有在细节中提供。因此，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何省略、修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种高羟基聚酯树脂的制备方法，其特征是，包括如下步骤：
（1）将反应釜内通入保护气体，维持30-35分钟，确保反应体系中无杂质气体；
（2）在持续通入保护气体的情况下，将反应釜的盖板打开，并向其中加入环己烷二甲酸和1，6－己二醇，升温至120℃-135℃，维持20-40分钟；
（3）开动反应釜的搅拌器，搅拌的同时，迅速提温至143-148℃，维持75-95分钟；
（4）快速降温至85-95℃后，打开反应釜盖板，首先向内依序加入二甲苯、酯化催化剂、叔碳酸缩水甘油酯、1，4－环己烷二甲醇、三羟乙基脲异氰酸酯，搅拌下升温到165-185 ℃，反应5-7小时后，将温度升至215-220 ℃，持续1-2小时候后即得到产物。
2.如权利要求1所述的一种高羟基聚酯树脂的制备方法，其特征是，步骤（1）中保护气体采用氦气，氦气能够排除其他气体杂质对反应的干扰。
3.如权利要求1所述的一种高羟基聚酯树脂的制备方法，其特征是，步骤（3）中，以100-120转/分钟的速率顺时针进行搅拌。
4.如权利要求1所述的一种高羟基聚酯树脂的制备方法，其特征是，步骤（3）中，迅速提温的速率采用10-15℃/min。
5.如权利要求1所述的一种高羟基聚酯树脂的制备方法，其特征是，步骤（4）中，快速降温的速率采用15-25℃/min。
6.如权利要求1所述的一种高羟基聚酯树脂的制备方法，其特征是，步骤（4）中，酯化催化剂采用负载型强酸性树脂。
7.如权利要求1-6任一项所述的高羟基聚酯树脂在制备涂料中的应用。
8.如权利要求7所述的高羟基聚酯树脂在制备涂料中应用的方法，其特征是，应用步骤如下：
称量如下组分
高羟基聚酯树脂 35-55重量份；
溶剂 45-55重量份；
乳化剂 15-20重量份；
消泡剂 5-15重量份；
将以上组分混合均匀，并在 搅拌的情况下分三次加入钛白粉，继续搅拌均匀，研磨后过滤出料，即得到涂料。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109021804A (zh) * 2018-06-25 2018-12-18 湖南松井新材料股份有限公司 水性手感涂料及其制备方法和应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101602914A (zh) * 2009-07-17 2009-12-16 中国海洋石油总公司 一种粘合聚酯薄膜的预涂卷材涂料及其使用方法
CN102010653A (zh) * 2010-11-16 2011-04-13 北方涂料工业研究设计院 一种耐抗燃液压油高固体份聚氨酯涂料及其制备方法
CN103435789A (zh) * 2013-09-02 2013-12-11 上海涂料有限公司技术中心 一种卷材面漆用高耐候自洁型聚酯树脂及其制备方法
CN103555120A (zh) * 2013-10-08 2014-02-05 广东雅图化工有限公司 一种聚丙烯酸酯接枝改性聚酯水性涂料及其制备方法
CN103554381A (zh) * 2013-10-21 2014-02-05 北京金汇利应用化工制品有限公司 一种水性丙烯酸改性饱和聚酯树脂及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101602914A (zh) * 2009-07-17 2009-12-16 中国海洋石油总公司 一种粘合聚酯薄膜的预涂卷材涂料及其使用方法
CN102010653A (zh) * 2010-11-16 2011-04-13 北方涂料工业研究设计院 一种耐抗燃液压油高固体份聚氨酯涂料及其制备方法
CN103435789A (zh) * 2013-09-02 2013-12-11 上海涂料有限公司技术中心 一种卷材面漆用高耐候自洁型聚酯树脂及其制备方法
CN103555120A (zh) * 2013-10-08 2014-02-05 广东雅图化工有限公司 一种聚丙烯酸酯接枝改性聚酯水性涂料及其制备方法
CN103554381A (zh) * 2013-10-21 2014-02-05 北京金汇利应用化工制品有限公司 一种水性丙烯酸改性饱和聚酯树脂及其制备方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109021804A (zh) * 2018-06-25 2018-12-18 湖南松井新材料股份有限公司 水性手感涂料及其制备方法和应用

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