CN106488954A - 聚碳酸酯组合物、其制备方法、及其制品 - Google Patents

聚碳酸酯组合物、其制备方法、及其制品 Download PDF

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Abstract

一种热塑性组合物,基于所述热塑性组合物的总重量,包含:40至80wt.%的芳香族聚碳酸酯;10至40wt.%的增强矿物填料;0.05至1.5wt.%的氟化聚合物;10至35wt.%的聚醚酰亚胺;0至1.5wt.%的三氯苯磺酸钠;可选地,1至8wt.%的有机含磷阻燃剂;可选地,0.05至20wt.%的抗冲改性剂;以及可选地,0.05至5wt.%的包含抗氧化剂、脱模剂和稳定剂的添加剂组合物。

Description

聚碳酸酯组合物、其制备方法、及其制品
技术领域
本公开涉及聚碳酸酯组合物、该组合物的制备、包含该组合物的制品、以及制备该制品的方法。
背景技术
聚碳酸酯可用于宽范围的应用,至少部分地是由于它们特性的良好平衡,如除了别的之外的可塑性、耐热性和冲击特性。然而,对于在燃烧之后的火焰蔓延、热释放和烟生成的标准已经变得越来越严格,特别是在用于公共运输(飞行器、火车和船舶)以及建筑物和建造的应用中。例如,欧盟已经批准了引入新的协调着火标准即EN-45545用于铁路应用,以替换所有目前在每个成员国中有效的不同标准。该标准将对在这些应用中使用的材料所允许的火焰蔓延、热释放和烟密度特性施加严格的要求。
在开发满足严格标准的材料上的一个困难是,使用一种组分以改善一种特性,例如阻燃性,可能伴随地退化另一种选择的特性,如烟密度。因此,对于同时地具有优异的火焰蔓延、热释放和烟特性的聚碳酸酯组合物,在本领域中仍存在需要。如果组合物可以具有阻燃性、低热释放和低烟雾,而对材料成本、可加工性和机械特性中的一种或多种没有显著不利影响,将是更进一步的优势。
发明内容
一种热塑性组合物,基于热塑性组合物的总重量,包含:40至80wt.%的芳香族聚碳酸酯;10至40wt.%的增强矿物填料;0.05至1.5wt.%的氟化聚合物;10至35wt.%的聚醚酰亚胺;0至1.5wt.%的三氯苯磺酸钠;可选地,1至8wt.%的有机含磷阻燃剂;可选地,0.05至20wt.%的抗冲改性剂;以及可选地,0.05至5wt.%的包含抗氧化剂、脱模剂和稳定剂的添加剂组合物。
在另一实施方式中,热塑性组合物基于组合物的总重量,包含40至60wt.%的双酚A聚碳酸酯;15至25wt.%的滑石;0.2至0.8wt.%的氟化聚合物;1至8wt.%的包含衍生自双酚A的单元的含磷阻燃剂;0至5wt.%的本体丙烯腈-丁二烯-苯乙烯;0.1至5wt.%的硅酮油;10至35wt.%的聚醚酰亚胺;0至1.5wt.%的三氯苯磺酸钠;以及0.1至2.5wt.%的包含抗氧化剂、脱模剂和稳定剂的添加剂组合物。
在另一实施方式中,形成组合物的方法包括将它们的组合物的组分结合。
在又一实施方式中,制品包含以上描述的热塑性组合物。
在仍另一实施方式中,制品的制造方法包含将以上描述的热塑性组合物模制、挤出或成型成制品。
通过以下详细说明和实施例举例说明以上描述的及其他性质。
具体实施方式
本文的发明人已经发现可以通过将某些填料加强的聚碳酸酯组分与聚醚酰亚胺或聚醚酰亚胺纤维结合出乎意料地获得具有非常低的烟密度、低热释放以及优异的阻燃性特性的热塑性组合物。还已经发现当将三氯苯磺酸钠与聚醚酰亚胺一起使用时,三氯苯磺酸钠提供了进一步的有益效果。例如,热塑性组合物可以具有根据ISO 5659-2在3mm板上在50kW/m2下测定的小于300的烟密度(Ds-4)。热塑性组合物可以进一步地具有根据ISO5660-1在3mm板上在50kW/m2下测定的小于90kW/m2的热释放(MAHRE)。此外,聚碳酸酯组合物可以具有根据ISO 5658-2在3mm板上测定的大于20KW/m2的临界熄灭通量(critical fluxat extinguishment)(CFE)。利用该发现,目前可以制备满足用于根据EN45545(2013)标准的危险等级两R1应用的所有要求的阻燃性组合物。
热塑性组合物可以进一步具有优异的冲击强度。热塑性组合物还可以配置为具有使得它们适合用于注射模制的低熔体粘度。组合物可以进一步具有非常低的颜色,并且尤其可以获得白色组合物。这种组合物特别地可用于制造可以用于例如制造飞行器、火车、船舶或其他公共运输应用中的组件以及高占用、低监督结构中的组件的大型、低烟、低热量释放的热塑性片。
热塑性组合物包含10至35wt.%的聚醚酰亚胺、0至1.5wt.%的三氯苯磺酸钠、40至80wt.%的芳香族聚碳酸酯、0.05至1.5wt.%的氟化聚合物、以及10至40wt.%的增强矿物填料。已经发现将聚醚酰亚胺、且可选三氯苯磺酸钠与聚碳酸酯组合使用出乎意料地提供了具有低烟、低热量释放和优异的阻燃性特性的组合的组合物。
聚碳酸酯可以具有在氯仿中在25℃下测定的0.3至1.5分升/克(dl/gm)、具体地0.45至1.0dl/gm的特性粘度。聚碳酸酯可以具有通过凝胶渗透色谱法(GPC)、使用交联的苯乙烯-二乙烯基苯柱(并且针对聚碳酸酯参考校准)测量的10,000至200,000道尔顿、具体地20,000至100,000道尔顿的重均分子量。在1mg/ml的浓度下制备GPC样品,并且以1.5ml/min的流动速率洗脱。
在一个实施方式中,聚碳酸酯具有可用于制造薄制品的流动特性。熔体体积流动速率(通常缩写为MVR)测量在规定的温度和负载下热塑性塑料穿过孔口的挤出的速率。可用于形成薄制品的聚碳酸酯可以具有在260℃/5kg下测量的5至20立方厘米/10分钟(cc/10min)、具体地8至15cc/10min的MVR。可以使用不同流动特性的聚碳酸酯的组合以获得总体期望的流动特性。
“聚碳酸酯”包括均聚碳酸酯(其中,在聚合物中的每个R1是相同的),在碳酸酯中包含不同R1部分的共聚物(“共聚碳酸酯”),以及包含碳酸酯单元和其他类型的聚合物单元,如酯单元或硅氧烷单元的共聚物。在具体实施方式中,聚碳酸酯是包含双酚A碳酸酯单元的直链均聚物。
可以通过如界面聚合和熔融聚合的方法制备聚碳酸酯,其是已知的且描述在例如WO 2013/175448 A1和WO 2014/072923 A1中。在聚合期间可以包括封端剂(也称为链终止剂(chain stopper agent)或止链剂(chain terminating agent))以提供末端基团,例如单环酚,如苯酚、对氰基苯酚和C1-C22烷基取代的酚(如对枯基苯酚、间苯二酚单苯甲酸酯和对-和叔-丁基苯酚),二酚的单醚,如对甲氧基苯酚,二酚的单酯,如间苯二酚单苯甲酸酯,脂肪族单羧酸的官能化氯化物,如丙烯酰氯和甲基丙烯酰氯,以及单氯甲酸酯,如氯甲酸苯酯、烷基取代的氯甲酸苯酯、氯甲酸对枯基苯酯和氯甲酸甲苯酯。可以使用不同末端基团的组合。可以通过在聚合期间添加支化剂来制备支链的聚碳酸酯嵌段,例如偏苯三酸、偏苯三酸酐、偏苯三酰氯、三对羟基苯基乙烷、靛红-双酚、三苯酚TC(1,3,5-三((对羟基苯基)异丙基)苯)、三苯酚PA(4(4(1,1-双(对羟基苯基)乙基)α,α-二甲基苄基)苯酚)、4-氯甲酰基苯二甲酸酐、苯均三酸和二苯甲酮四羧酸。可以以0.05至2.0wt.%的水平添加支化剂。可以使用包含直链聚碳酸酯和支链聚碳酸酯的组合。
热塑性组合物进一步包括含氟聚合物。如在本文中使用的“含氟聚合物(fluoropolymer)”包括包含衍生自氟化的α-烯烃单体,即包含至少一种氟原子取代基的α-烯烃单体,且可选地与氟化的α-烯烃单体反应的非氟化的烯属不饱和单体的重复单元的均聚物和共聚物。具体地,氟化的α-烯烃单体是四氟乙烯(CF2=CF2)、氯三氟乙烯(CC1F=CF2)、偏二氟乙烯(CH2=CF2)和六氟丙烯(CF2=CFCF3)中的一种或更多种。示例性的非氟化单烯属不饱和单体包括但不限于,乙烯、丙烯、丁烯、(甲基)丙烯酸酯单体(如甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯)、烯属不饱和芳香族单体(如苯乙烯)、乙烯基醚(如环己基乙烯基醚)、乙基乙烯基醚和正丁基乙烯基醚以及乙烯基酯(如乙酸乙烯酯和叔碳酸乙烯基酯(vinylversatate))。示例性的含氟聚合物包括但不限于,聚(四氟乙烯)均聚物(PTFE)、聚(六氟乙烯)、聚(四氟乙烯-六氟乙烯)和聚(四氟乙烯-乙烯-丙烯)。具体的示例性含氟聚合物是PTFE,其可以是纤丝形成的或非纤丝形成的。
例如通过封装,含氟聚合物可以与另一共聚物结合,例如包含衍生自以上及其他的非氟化的烯属不饱和单体的单元的共聚物。在一些实施方式中,共聚物是刚性的共聚物,如苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)。封装在SAN中的PTFE被已知为TSAN。基于封装的含氟聚合物的总重量,示例性的TSAN包含25至75wt.%、具体地50wt.%的PTFE以及25至75wt.%、具体地50wt.%的SAN。基于共聚物的总重量,SAN可以包含,例如,75wt.%的苯乙烯和25wt.%的丙烯腈。
另一示例性的含氟聚合物是包含40至90wt.%或70至90wt.%的纤丝化含氟聚合物(fibrillating fluoropolymer)、具体地PTFE以及10至60wt.%或10至30wt.%的热塑性塑料的含氟聚合物组合物,具有氟化主链以及在主链中的氟原子与碳原子的比值为至少1:1、具体地至少1.5:1的氟化聚合物。在美国公开2005/0250908中描述了这样的组合物。纤丝化含氟聚合物可以是四氟乙烯的均聚物或它们的共聚物,例如具有另一氟化共聚单体(如氯三氟乙烯)、全氟化乙烯基醚(如全氟甲基乙烯基醚)或全氟化烯烃(如六氟丙烯)的共聚物。通常,可选的共聚单体的量不大于1%,使得含氟聚合物符合定义非熔融可加工的PTFE的ISO 12086标准。纤丝化PTFE通常具有不大于10微米,具体地50nm至5微米,例如100nm至1微米之间的平均粒径(数均)。可以通过水性乳液聚合(aqueous emulsionpolymerization)制备纤丝化PTFE。
具有氟化主链的说明性的热塑性氟化聚合物包括包含衍生自式RgCF=CRg 2的氟化烯属不饱和单体的共聚合单元的含氟聚合物,其中,每个Rg独立地是H、F、Cl、C1-8烷基、C6-8芳基、C3-10环烷基或C1-8全氟烃基。在一些实施方式中,使用两种或更多种式RgCF=CRg2的单体。在一些实施方式中,每个Rg独立地是C1-3烷基。这些氟化烯属不饱和单体的代表性实例包括但不限于,偏二氟乙烯、四氟乙烯、六氟丙烯、氯三氟乙烯、2-氯五氟丙烯、二氯二氟乙烯、1,1-二氯氟乙烯、以及包括上述氟化单体的至少一种的组合。如在美国专利第4,558,141号中描述的,也可以使用全氟代-1,3-间二氧环戊烯(Perfluoro-1,3-dioxole)。这些氟化烯属不饱和单体可以与式Rh 2C=CRh 2的非氟化的烯属不饱和共聚单体共聚合,其中,每个Rh独立地是H、Cl或C1-8烷基、C1-10环烷基或C6-8芳基。在一些实施方式中,Rh是C1-3烷基。非氟化的烯属不饱和共聚单体的代表性实例包括但不限于,乙烯、丙烯等。具有氟化主链的热塑性氟化聚合物的具体实例包括但不限于,聚偏二氟乙烯;衍生自两种或更多种不同的式RgCF=CRg 2的氟化单体的共聚的含氟聚合物;以及衍生自一种或多种式RgCF=CRg 2的氟化单体和一种或多种式Rh 2C=CRh 2的非氟化单体的含氟聚合物,例如衍生自一种或多种式RgCF=CRg 2的氟化单体和一种或多种式Rh 2C=CRh 2的非氟化单体的三聚物,特别是衍生自两种式RgCF=CRg 2的氟化单体和一种式Rh 2C=CRh 2的非氟化单体的三聚物。具有氟化主链的具体的示例性热塑性氟化聚合物衍生自偏二氟乙烯和六氟丙烯;四氟乙烯和至少5wt.%的六氟丙烯或六氟丙烯和偏二氟乙烯的组合;或四氟乙烯、六氟丙烯和式Rh 2C=CRh 2的非氟化单体。基于具有氟化主链和纤丝化含氟聚合物的热塑性氟化聚合物的总重量,具有氟化主链的热塑性氟化聚合物的量可以是10至60wt.%、具体地12至50wt.%、更具体地15至30wt.%。
可以用于现有的组合物(instant composition)的一种含氟聚合物组合物是以商品名称3MMM 5935EF商业可获得自3M,并且特别有效地用于配置当与在本文中公开的芳香族聚碳酸酯、聚醚酰亚胺和可选的三氯苯磺酸钠一起使用时可以获得良好阻燃性、低烟密度和低热释放的组合的组合物。
热塑性组合物进一步地包含增强矿物填料。增强矿物填料的使用帮助防止滴落。增强矿物填料包括但不限于,如云母、粘土(高岭土)、滑石、硅灰石、碳酸钙(如白垩、石灰石(limestone)、大理石和合成的沉淀碳酸钙)、钡铁氧体、重晶石等的物质。可以使用增强矿物填料的组合。增强矿物填料可以是具有例如20至200的高径比(与板的面相同面积的圆的平均直径与平均厚度)的板或片的形式;或具有例如5至500的高径比(平均长度与平均直径)的针或纤维。每个粒料的最大尺寸(例如,平板形式的粒料的直径)可以为0.1-10微米、具体地0.5至5微米。增强矿物填料可以具有0.1至5微米、特别是0.01至3微米的等效球形直径(基于体积)。
已经发现了特定的矿物填料提供了出乎意料的优势,特别是云母、滑石和粘土。然而,已经进一步地发现当增强矿物填料是云母或滑石而不是粘土时,获得较低的烟密度。因此,在一些实施方式中,基于热塑性组合物的总重量,热塑性组合物包含小于20wt.%、具体地小于10wt.%、更具体地小于5wt.%的作为矿物填料的粘土。在另一个实施方式中,热塑性组合物不包含粘土。
可选地,热塑性组合物可以进一步地包含抗冲改性剂。示例性的抗冲改性剂包括但不限于,天然橡胶,含氟弹性体,乙烯-丙烯橡胶(EPR),乙烯-丁烯橡胶,乙烯-丙烯-二烯单体橡胶(EPDM),丙烯酸酯橡胶,氢化丁腈橡胶(HNBR),硅酮弹性体,硅酮油(siliconeoil),以及弹性体改性的接枝共聚物,如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、SAN、丙烯腈-乙烯-丙烯-二烯-苯乙烯(AES)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)、高橡胶接枝(HRG)ABS等。
已经发现某些抗冲改性剂的使用不利地影响通过最严格的燃烧、烟和/或热释放的标准。因此,合适的抗冲改性剂的选择在达到阻燃性、低烟密度、低热释放和良好的机械特性的最佳组合上是重要的。
在具体实施方式中,抗冲改性剂是MBS或ABS,特别是本体聚合ABS。如在本领域中已知的,ABS是具有SAN共聚物组成连续相(基质)的两相热塑性塑料。可以将另外的SAN或“游离SAN”进一步地添加至各种组合物中,例如作为流动改性剂。“游离SAN”旨在与在ABS的制造中产生的ABS中存在的基质SAN区分开。在一些实施方式中,基于组合物的总重量,组合物包含小于6wt.%、具体地小于3wt.%的游离SAN、更具体地0wt.%的游离SAN。
基于抗冲改性剂的总重量,抗冲改性剂可以包含小于5wt.%、具体地小于2wt.%的衍生自丁二烯的单元。在一些组合物中,较高量的丁二烯的存在可以增加烟密度。
抗冲改性剂可以是包含式(7)的硅氧烷单元的有机聚硅氧烷
其中,每个R独立地是C1-13单价的有机基团。例如,R可以是C1-C13烷基、C1-C13烷氧基、C2-C13烯基基团、C2-C13烯氧基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷氧基、C6-C14芳基、C6-C10芳氧基、C7-C13芳基烷基、C7-C13芳基烷氧基、C7-C13烷基芳基或C7-C13烷基芳氧基。上述基团可以被氟、氯、溴或碘或它们的组合完全地或部分地卤代。可以将上述R基团的组合用于相同的聚合物中。
抗冲改性剂可以是硅酮油,即有机聚硅氧烷,如八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、聚二甲基硅氧烷或聚苯基甲基硅氧烷。硅酮油通常不含不饱和基团,特别是烯属不饱和基团。硅酮油在25℃下是流体。示例性的硅酮油具有1至5,000厘沲、具体地100至2,500厘沲、更具体地500至1,500厘沲的粘度,均在25℃下。
有机聚硅氧烷也可以是聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物,也被称为聚碳酸酯-聚硅氧烷。聚碳酸酯-聚硅氧烷包含与式(7)的硅氧烷重复单元的嵌段组合的式(1)的碳酸酯重复单元的嵌段。
根据在热塑性组合物中的每种组分的类型和相对量、组合物的选择特性等,在嵌段中的硅氧烷重复单元的数目可以广泛地改变。通常,硅氧烷嵌段中的重复单元的数目具有2至1,000、具体地2至500、更具体地5至100的平均值。在一些实施方式中,硅氧烷嵌段中的重复单元的数目具有10至75的平均值,并且在另一个实施方式中,硅氧烷嵌段中的重复单元的数目具有20至60、更具体地25至35或40至50的平均值。当硅氧烷嵌段中的重复单元的数目为较低值,例如小于40时,使用相对较大量的聚碳酸酯-聚硅氧烷可能是有利的。相反,当硅氧烷嵌段中重复单元的数目具有较高值,例如大于40时,可以使用相对较低量的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。
在一些实施方式中,硅氧烷嵌段具有式(8)
其中,E是如以上定义的在硅氧烷嵌段中的重复单元的数目;每个R可以是相同或不同的,并且定义如上;以及Ar可以是相同或不同的,并且是取代或未取代的C6-C30亚芳基基团,其中键直接地连接至芳香族部分。式(8)中的Ar基团可以衍生自C6-C30二羟基亚芳基化合物,例如上式(3)或(6)的二羟基化合物。示例性的式(3)的二羟基化合物是1,1-双(4-羟基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)辛烷、1,1-双(4-羟基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)正丁烷、2,2-双(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、双(4-羟基苯基硫醚)和1,1-双(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷。也可以使用包括上述二羟基化合物的至少一种的组合。
在另一实施方式中,硅氧烷嵌段具有式(9)
其中,R和E如以上描述,并且每个R5独立地是二价的C1-C30有机基团,并且其中,聚合的聚硅氧烷单元是它的相应的二羟基化合物的反应残基。在具体的实施方式中,硅氧烷嵌段具有式(10):
其中,R和E如上定义。在式(10)中的R6是二价的C2-C8脂肪族基团。在式(10)中的每个M可以是相同或不同的,并且可以是卤素、氰基、硝基、C1-C8烷硫基、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基、C2-C8烯氧基基团、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、C6-C10芳基、C6-C10芳氧基、C7-C12芳基烷基、C7-C12芳烷氧基、C7-C12烷基芳基或C7-C12烷基芳氧基,其中每个n独立地是0、1、2、3或4。
在一些实施方式中,M是溴或氯,烷基基团如甲基、乙基或丙基,烷氧基基团如甲氧基、乙氧基或丙氧基,或芳基基团如苯基、氯苯基或甲苯基;R6是二亚甲基、三亚甲基或四亚甲基基团;并且R是C1-8烷基,卤烷基如三氟丙基、氰烷基,或芳基如苯基、氯苯基或甲苯基。在另一个实施方式中,R是甲基,或甲基和三氟丙基的组合,或甲基和苯基的组合。在又一个实施方式中,M是甲氧基,n是1,R6是二价的C1-C3脂肪族基团,并且R是甲基。
式(10)的嵌段可以衍生自相应的二羟基聚硅氧烷。可以通过硅氧烷氢化物和脂肪族不饱和一元酚之间进行铂催化的加成来制备这种二羟基聚硅氧烷。示例性的脂族不饱和一元酚包括但不限于,丁香酚、2-烷基苯酚、4-烯丙基-2-甲基苯酚、4-烯丙基-2-苯基苯酚、4-烯丙基-2-溴苯酚、4-烯丙基-2-叔丁氧基苯酚、4-苯基-2-苯基苯酚、2-甲基-4-丙基苯酚、2-烯丙基-4,6-二甲基苯酚、2-烯丙基-4-溴-6-甲基苯酚、2-烯丙基-6-甲氧基-4-甲基苯酚和2-烯丙基-4,6-二甲基苯酚。也可以使用包括上述中的至少一种的组合。
聚碳酸酯-聚硅氧烷可以包含50至99wt.%的碳酸酯单元以及1至50wt.%的硅氧烷单元。在此范围内,聚碳酸酯-聚硅氧烷可以包含70至98wt.%、更具体地75至97wt.%碳酸酯单元以及2至30wt.%、更具体地3至25wt.%的硅氧烷单元。
聚碳酸酯-聚硅氧烷可以具有如在1毫克/毫升的样品浓度下,使用交联的苯乙烯-二乙烯基苯柱通过凝胶渗透色谱法测量的且以聚碳酸酯标准校准的2,000至100,000道尔顿、具体地5,000至50,000道尔顿的重均分子量。
聚碳酸酯-聚硅氧烷可以具有在300℃/1.2kg下测量的1至50立方厘米/10分钟(cc/10min)、具体地2至30cc/10min的熔体体积流动速率。可以使用不同流动特性的聚碳酸酯-聚有机硅氧烷的混合物以实现总体选择的流动特性。
在热塑性组合物中的聚醚酰亚胺包含大于1,例如10至1000或10至500个式(11)的结构单元
其中每个R是相同或不同的,并且是取代或未取代的二价有机基团,如C6-20芳香族烃基或它们的卤代衍生物、直链或支链的C2-20亚烷基基团或它们的卤代衍生物、C3-8亚环烷基基团或它们的卤代衍生物,特别是式(12)的二价基团
其中Q1是-O-、-S-、-C(O)-、-SO2-、-SO-或-CyH2y-,其中,y是1至5的整数或者它们的卤代衍生物(其包含全氟亚烷基基团)。在一个实施方式中,R是间亚苯基或对亚苯基。
进一步地在式(11)中,T是-O-或式-O-Z-O-的基团,其中,-O-或-O-Z-O-基团的二价键是在3,3'、3,4'、4,3'或4,4'的位置处。式(1)中的基团Z是相同或不同的,并且还是取代或未取代的二价有机基团,并且可以是可选地被1至6个C1-8烷基基团、1至8个卤素原子或它们的组合取代的芳香族C6-24单环或多环部分,条件是不超过Z的化合价。示例性基团Z包含衍生自式(13)的二羟基化合物的基团:
其中,Ra和Rb可以是相同或不同的,并且是卤素原子或单价的C1-6烷基基团;p和q各自独立地是0至4的整数;c是0至4;并且Xa是连接羟基取代的芳香族基团的桥连基,其中在C6亚芳基基团上将桥连基和每个C6亚芳基基团的羟基取代基设置为彼此的邻位、间位或对位(特别是对位)。桥连基Xa可以是单键、-O-、-S-、-S(O)-、-S(O)2-、-C(O)-或C1-18有机桥连基。C1-18有机桥连基可以是环状或非环状,芳香族或非芳香族的,并且可以进一步地包含杂原子,如卤素、氧、氮、硫、硅或磷。可以将C1-18有机基团布置为使得将连接在其上的C6亚芳基基团各自连接至C1-18有机桥连基的共用的烷叉基碳或者至不同的碳。基团Z的具体的实例是式(13a)的二价基团
其中Q是-O-、-S-、-C(O)-、-SO2-、-SO-或-CyH2y-,其中y是1至5的整数或者它们的卤代衍生物(包括全氟亚烷基基团)。在具体实施方式中,Z衍生自双酚A,其中式(13a)中的Q是2,2-异丙叉基。
在一个实施方式中,在式(11)中,R是间亚苯基或对亚苯基,并且T是-O-Z-O,其中Z是式(13a)的二价基团。可替代地,R是间亚苯基或对亚苯基,并且T是-O-Z-O,其中Z是式(13a)的二价基团并且Q是2,2-异丙叉基。
在一些实施方式中,聚醚酰亚胺可以是共聚物,例如,包含式(11)的结构单元的聚醚酰亚胺砜共聚物,其中,至少50摩尔%的R基团具有式(12),其中,Q1是-SO2-,并且其余R基团独立地是对亚苯基或间亚苯基,或包括上述至少一种的组合;并且Z是2,2-(4-亚苯基)异丙叉基。可替代地,聚醚酰亚胺可选地包含另外结构的酰亚胺结构单元,例如,式(14)的酰亚胺单元
其中,R如式(11)中描述,并且W是下式的连接基团(linker)
这些另外结构的酰亚胺单元可以以0至10摩尔%的单元的总数目、具体地0至5摩尔%、更具体地0至2摩尔%的量存在。在一个实施方式中,在聚醚酰亚胺中不存在另外的酰亚胺单元。
可以通过任何的在本领域中的那些技术人员熟知的方法制备聚醚酰亚胺,包括式(15)的芳香族双(醚酐)与式(16)的有机二胺的反应
H2N-R-NH2 (16)
其中T和R如上述所定义。可以使用式(4)的芳香族双(醚酐)和不同的双(酸酐),例如其中T不包含醚官能团(例如T是砜)的双(酸酐)的组合来制备聚醚酰亚胺的共聚物。
双(酸酐)的说明性实例包括3,3-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐;4,4'-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯基醚二酐;4,4'-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯基硫醚二酐;4,4'-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯甲酮二酐;4,4'-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯基砜二酐;2,2-双[4-(2,3-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐;4,4'-双(2,3-二羧基苯氧基)二苯基醚二酐;4,4'-双(2,3-二羧基苯氧基)二苯基硫醚二酐;4,4'-双(2,3-二羧基苯氧基)二苯甲酮二酐;4,4'-双(2,3-二羧基苯氧基)二苯基砜二酐;4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯基-2,2-丙烷二酐;4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯基醚二酐;4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯基硫醚二酐;4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯甲酮二酐;以及4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯基砜二酐,以及它们的各种组合。
有机二胺的实例包括乙二胺、丙二胺、三亚甲基二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、六亚甲基二胺、七亚甲基二胺、八亚甲基二胺、九亚甲基二胺、十亚甲基二胺、1,12-十二烷二胺、1,18-十八烷二胺、3-甲基七亚甲基二胺、4,4-二甲基七亚甲基二胺、4-甲基九亚甲基二胺、5-甲基九亚甲基二胺、2,5-二甲基六亚甲基二胺、2,5-二甲基七亚甲基二胺、2,2-二甲基亚丙基二胺、N-甲基-双(3-氨基丙基)胺、3-甲氧基六亚甲基二胺、1,2-双(3-氨基丙氧基)乙烷、双(3-氨基丙基)硫醚、1,4-环己烷二胺、双-(4-氨基环己基)甲烷、间苯二胺、对苯二胺、2,4-二氨基甲苯、2,6二氨基甲苯、间苯二甲基二胺、对苯二甲基二胺、2-甲基-4,6-二乙基-1,3-亚苯基-二胺、5-甲基-4,6-二乙基-1,3-亚苯基-二胺、联苯胺、3,3'-二甲基联苯胺、3,3'-二甲氧基联苯胺、1,5-二氨基萘、双(4-氨基苯基)甲烷、双(2-氯-4-氨基-3,5-二乙基苯基)甲烷、双(4-氨基苯基)丙烷、2,4-双(对氨基-叔丁基)甲苯、双(对氨基-叔丁基苯基)醚、双(对甲基-邻氨基苯基)苯、双(对甲基-邻氨基戊基)苯、1,3-二氨基-4-异丙基苯、双(4-氨基苯基)硫醚、双-(4-氨基苯基)砜和双(4-氨基苯基)醚。也可以使用这些化合物的组合。在一些实施方式中,有机二胺是间亚苯基二胺、对亚苯基二胺、磺酰基苯二胺,或者包括上述一种或多种的组合。
聚醚酰亚胺可以具有在340至370℃下、使用6.7千克(kg)重量,通过美国材料试验协会(American Society for Testing Materials)(ASTM)D1238测量的0.1至10克/分钟(g/min)的熔融指数。在一些实施方式中,聚醚酰亚胺聚合物具有通过凝胶渗透色谱法、使用聚苯乙烯标准测量的1,000至150,000克/摩尔(道尔顿)的重均分子量(Mw)。在一些实施方式中,聚醚酰亚胺具有10,000至80,000道尔顿的Mw。这样的聚醚酰亚胺聚合物通常具有在25℃下在间甲酚中测量的大于0.2分升/克(dl/g),或更具体地0.35至0.7dl/g的特性粘度。
在一个实施方式中,聚醚酰亚胺包含聚醚酰亚胺纤维。聚醚酰亚胺纤维在最长尺寸上可以是5至75毫米(mm)、具体地6至60mm、更具体地为7至50mm,还更具体地在最长尺寸上10至40mm。聚醚酰亚胺纤维的实例是由Sabic Innovative Plastics制造的“Ultem”(极限氧指数(limiting oxgen index)(LOI):32)。该纤维具有约3cN/分特(decitex)的抗拉强度(拉伸强度,tensile strength)。
一种或多种阻燃剂可以可选地存在于热塑性组合物中。有用的阻燃剂包括但不限于,包含磷、溴和/或氯的有机化合物。非溴化和非氯化的有机的含磷阻燃剂可以用于某些应用中,例如,有机的磷酸酯和包含磷-氮键的有机化合物。
在一些实施方式中,有机含磷阻燃剂是芳香族磷酸酯,例如磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、异丙基化磷酸三苯酯、双(十二烷基)磷酸苯酯、双(新戊基)磷酸苯酯、磷酸苯基双(3,5,5'-三甲基己基)酯、磷酸乙基二苯基酯、磷酸2-乙基己基二(对甲苯基)酯、磷酸双(2-乙基己基)对甲苯基酯、磷酸三甲苯基酯、磷酸双(2-乙基己基)苯基酯、磷酸三(壬基苯基)酯、磷酸双(十二烷基)对甲苯基酯、磷酸二丁基苯基酯、磷酸2-氯乙基二苯基酯、磷酸对甲苯基双(2,5,5'-三甲基己基)酯和磷酸2-乙基己基二苯基酯。二-或多官能的芳香族含磷化合物也是有用的,例如分别地,间苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP),对苯二酚的双(二苯基)磷酸酯和双酚A的双(二苯基)磷酸酯(BPADP),以及它们的低聚的和聚合的对应物(counterpart)。含磷-氮键的示例性阻燃性化合物包括但不限于,氯化磷腈、磷酯酰胺、磷酸酰胺、膦酸酰胺、次膦酸酰胺和三(吖丙啶基)膦氧化物。
当使用时,基于热塑性组合物的总重量,有机的含磷阻燃剂,特别是二-或多官能的芳香族含磷阻燃剂以0.1至30wt.%、具体地1至20wt.%、更具体地1至8wt.%的量存在。
卤代的材料也可以用作阻燃剂,例如以下其双酚是代表性的:2,2-双-(3,5-二氯苯基)-丙烷;双-(2-氯苯基)-甲烷;双(2,6-二溴苯基)-甲烷;1,1-双-(4-碘苯基)-乙烷;1,2-双-(2,6-二氯苯基)-乙烷;1,1-双-(2-氯-4-碘苯基)乙烷;1,1-双-(2-氯-4-甲基苯基)-乙烷;1,1-双-(3,5-二氯苯基)-乙烷;2,2-双-(3-苯基-4-溴苯基)-乙烷;2,6-双-(4,6-二氯萘基)-丙烷;和2,2-双-(3,5-二氯-4-羟基苯基)-丙烷2,2双-(3-溴-4-羟基苯基)-丙烷。其他示例性的卤代的材料包括但不限于,1,3-二氯苯、1,4-二溴苯、1,3-二氯-4-羟基苯以及联苯如2,2'-二氯联苯、多溴化的1,4-二苯氧基苯、2,4'-二溴联苯和2,4'-二氯联苯以及十溴二苯醚,以及低聚的和聚合的卤化芳香族化合物,如双酚A和四溴双酚A的共聚碳酸酯以及碳酸酯前体,例如光气。金属增效剂(metal synergist),例如氧化锑,也可以与阻燃剂一起使用。在一些实施方式中,不存在金属增效剂。
当使用时,基于聚合物组分的总重量,含卤素的阻燃剂以0.5至30wt.%、更具体地1至25wt.%的量存在。
然而,已经发现卤化阻燃剂的使用可以导致较高的烟密度。因此,在一些实施方式中,没有卤化阻燃剂存在于热塑性组合物中。
阻燃剂和/或热塑性组合物可以进一步地基本上不含氯和溴。如在本文中使用的基本上不含氯和溴是指在没有有意添加氯或溴或者含氯或溴的材料的情况下生产的材料。然而,应当理解,在加工多种产品的设施中,可能发生一定量的交叉污染,导致通常以按重量计每百万份的份数(the parts per million by weight)的溴和/或氯水平。根据这种理解,可以容易地理解,可以将基本上不含溴和氯定义为具有小于或等于按重量计100份/百万份(ppm)、小于或等于75ppm或小于或等于50ppm的溴和/或氯含量。当将该定义应用于阻燃剂时,其是基于阻燃剂的总重量。当将该定义应用于热塑性组合物时,其是基于聚合物组分的总重量。
除了聚碳酸酯、氟化聚合物、抗冲改性剂(如果存在)、阻燃剂(如果存在)和增强矿物填料之外,热塑性组合物可以包含通常合并至该类型的组合物中的各种添加剂,条件是选择该添加剂以便没有显著地不利影响热塑性组合物所选择的特性,特别是低火焰蔓延、低烟密度和阻燃性特性。可以在用于形成组合物的组分混合期间,在适合的时间混合这些添加剂。示例性的添加剂包括但不限于,抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、紫外(UV)光稳定剂、增塑剂、润滑剂、脱模剂、抗静电剂、着色剂(如如二氧化钛、炭黑和有机染料)、表面效应添加剂和辐射稳定剂。可以使用添加剂的组合,例如热稳定剂,脱模剂和紫外光稳定剂的组合。通常,以通常已知为有效的量,例如基于聚合物组分的总重量的0.01至5wt.%的量使用单独的添加剂。通常,基于聚合物组分的总重量,添加剂的总合并量是0.05至10wt.%、具体地0.05至5wt.%、更具体地0.1至2.5wt%。在另一实施方式中,除了上述添加剂之外,还存在纤维加强剂(例如,玻璃纤维)。当使用时,基于聚合物组分的总重量,纤维加强剂以1至25wt.%、具体地10至20wt.%的量存在。
在一些实施方式中,热塑性组合物可选地包含0.05至5wt.%的包含抗氧化剂、脱模剂和稳定剂的添加剂组合物。稳定剂可以包括热稳定剂、光稳定剂或它们的组合。
在一些实施方式中,在组合物中不存在不同于以下具体命名的添加剂的添加剂。
示例性的抗氧化剂添加剂包括但不限于,有机亚磷酸酯,如亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯;烷基化单酚或多酚;多酚与二烯的烷基化反应产物,如四[亚甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)]甲烷;对甲酚或二环戊二烯的丁基化反应产物;烷基化对苯二酚;羟基化硫代二苯醚;烷叉基-双酚;苄基化合物;β-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸与一元或多元醇的酯;β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)-丙酸与一元或多元醇的酯;烷硫基或芳硫基化合物的酯,如二硬脂基硫代丙酸酯、二月桂基硫代丙酸酯、二十三烷基硫代二丙酸酯、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、季戊四醇基-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯;β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸的酰胺,或包括上述抗氧化剂的至少一种的组合。基于热塑性组合物的总重量,以0.01至0.1wt.%的量使用抗氧化剂。
示例性的热稳定剂添加剂包括但不限于,有机亚磷酸酯,如三苯基亚磷酸酯、三-(2,6-二甲基苯基)亚磷酸酯,三-(混合的单-和二-壬基苯基)亚磷酸酯;膦酸酯,如二甲基苯膦酸酯;磷酸酯,如三甲基磷酸酯;以及包括上述热稳定剂的至少一种的组合。基于热塑性组分的总重量,以0.01至0.1wt.%的量使用热稳定剂。
也可以使用光稳定剂和/或紫外光(UV)吸收添加剂。示例性的光稳定剂添加剂包括但不限于,苯并三唑,如2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-苯并三唑和2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮或者包括上述光稳定剂的至少一种的组合。基于热塑性组合物的总重量,以0.01至5wt.%的量使用光稳定剂。
示例性的UV吸收添加剂包括但不限于,羟基二苯甲酮;羟基苯并三唑;羟基苯并三嗪;氰基丙烯酸酯;草酰替苯胺;苯并噁嗪酮;2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚(5411);2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮(531);2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)-苯酚(1164);2,2'-(1,4-亚苯基)双(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮)(UV-3638);1,3-双[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]-2,2-双[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基]丙烷(3030);2,2'-(1,4-亚苯基)双(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮);1,3-双(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]-2,2-双[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基]丙烷;纳米尺寸的无机材料,如氧化钛,氧化铈和氧化锌,所有的粒径小于或等于100纳米;或包括上述UV吸收剂的至少一种的组合。基于热塑性组合物的总重量,以0.01至5wt.%的量使用UV吸收剂。
也可以使用增塑剂、润滑剂和/或脱模剂。在这些类型的材料中存在相当大的重叠,其包括苯二甲酸酯,如二辛基-4,5-环氧-六氢苯二甲酸酯;三-(辛氧基羰基乙基)异氰脲酸酯;三硬脂酸甘油酯;聚-α-烯烃;环氧化大豆油;酯,例如,脂肪酸酯,如烷基硬脂基酯(例如,硬脂酸甲酯、硬脂酸硬脂基酯、四硬脂酸季戊四醇酯等);硬脂酸甲酯与亲水性和疏水性非离子表面活性剂的组合,包括聚乙二醇聚合物、聚丙二醇聚合物、聚(乙二醇-共-丙二醇)共聚物或包括上述二醇聚合物的至少一种的组合,例如,在溶剂中的硬脂酸甲酯和聚乙二醇-聚丙二醇共聚物(polyethylene-polypropylene glycol copolymer);以及蜡,如蜂蜡、褐煤蜡和石蜡。基于热塑性组合物的总重量,以0.1至1wt.%的量使用这种材料。
在获得包括低滴落和低火焰蔓延的阻燃的选择水平,一并地具有低烟密度和低热释放以及有利的物理特性如延展性中,在热塑性组合物中的每种组分的相对量是重要的因素。如预先提及的,为了一种有利的目的使用一种组分(例如,含氟聚合物)可以出乎意料地导致不利地影响另一种选择的特性,特别是当该组分的量比本文中所公开的更低或更高时。
在一些实施方式中,使用基于热塑性组合物的总重量,40至80wt.%的芳香族聚碳酸酯、10至40wt.%的增强矿物填料、0.05至1.5wt.%的氟化聚合物、10至35wt.%的聚醚酰亚胺、0至1.5wt.%的三氯苯磺酸钠、可选的0.05至20wt.%的抗冲改性剂;可选地,1至8wt.%的有机含磷阻燃剂,以及可选地0.05至5wt.%的包括抗氧化剂、脱模剂和稳定剂的添加剂组合物,获得热塑性组合物,其中该热塑性组合物的样品具有低的烟密度、低的热释放和阻燃性。
在另一实施方式中,基于组合物的总重量,热塑性组合物包含40至60wt.%的双酚A聚碳酸酯,如直链的双酚A聚碳酸酯均聚物;15至25wt.%的滑石;0.2至0.8wt.%的氟化聚合物,如与具有氟化主链的热塑性氟化聚合物或苯乙烯-丙烯腈共聚物结合的聚四氟乙烯;1至8wt.%或2至6wt.%的包含衍生自双酚A的单元的含磷阻燃剂;0至5wt.%或1至4wt.%的本体丙烯腈-丁二烯-苯乙烯;0.1至5wt.%或0.5至1.5wt.%的硅酮油;和10至35wt.%的聚醚酰亚胺;0至1.5wt.%的三氯苯磺酸钠;和0.1至2.5wt.%、0.1至1wt.%或0.5至1wt.%的包含抗氧化剂、脱模剂和稳定剂的添加剂组合物。
在仍另一个实施方式中,基于组合物的总重量,热塑性组合物包含40至50wt.%或40至45wt.%的双酚A聚碳酸酯;15至25wt.%或15至20wt.%的滑石;0.2至0.8wt.%的氟化聚合物;1至8wt.%或2至6wt.%的包含衍生自双酚A的单元的含磷阻燃剂;0.5至5wt.%或1至4wt.%的本体丙烯腈-丁二烯-苯乙烯;0.1至5wt.%或0.5至1.5wt.%的硅酮油;和30至35wt.%的聚醚酰亚胺;和0.1至2.5wt.%、0.1至1wt.%或0.5至1wt.%的包含抗氧化剂、脱模剂、稳定剂或包含上述的至少一种的组合的添加剂组合物。
在又另一个实施方式中,基于组合物的总重量,热塑性组合物包含50至60wt.%的双酚A聚碳酸酯;15至25wt.%或15至20wt.%的滑石;0.2至0.8wt.%的氟化聚合物,例如与具有氟化主链的热塑性氟化聚合物或苯乙烯-丙烯腈共聚物结合的聚四氟乙烯;1至8wt.%或2至6wt.%的包含衍生自双酚A如BPADP的单元的含磷阻燃剂;0.5至5wt.%或1至4wt.%的本体丙烯腈-丁二烯-苯乙烯;0.1至5wt.%或0.5至1.5wt.%的硅酮油;0.5至4wt.%的TiO2,10至25wt.%或10至20wt.%的聚醚酰亚胺;和0.1至2.5wt.%、0.1至1wt.%或0.5至1wt.%的包含抗氧化剂、脱模剂、稳定剂或包含上述至少一种的组合的添加剂组合物。
在仍另一个实施方式中,基于组合物的总重量,热塑性组合物包含50至60wt.%的双酚A聚碳酸酯;15至25wt.%或15至20wt.%的滑石;0.2至0.8wt.%的氟化聚合物,例如与具有氟化主链的热塑性氟化聚合物或苯乙烯-丙烯腈共聚物结合的聚四氟乙烯;1至8wt.%或2至6wt.%的包含衍生自双酚A如BPADP的单元的含磷阻燃剂;0.5至5wt.%或1至4wt.%的本体丙烯腈-丁二烯-苯乙烯;0.1至5wt.%或0.5至1.5wt.%的硅酮油;10至25wt.%或10至20wt.%的聚醚酰亚胺纤维;和0.1至2.5wt.%、0.1至1wt.%或0.5至1wt.%的包含抗氧化剂、脱模剂、稳定剂或包含上述至少一种的组合的添加剂组合物。
在还另一个实施方式中,基于组合物的总重量,热塑性组合物包含50至60wt.%的双酚A聚碳酸酯;15至25wt.%或15至20wt.%的滑石;0.2至0.8wt.%的氟化聚合物,例如与具有氟化主链的热塑性氟化聚合物或苯乙烯-丙烯腈共聚物结合的聚四氟乙烯;1至8wt.%或2至6wt.%的包含衍生自双酚A如BPADP的单元的含磷阻燃剂;0至5wt.%或1至4wt.%的本体丙烯腈-丁二烯-苯乙烯;0.1至5wt.%或0.5至1.5wt.%的硅酮油;10至25wt.%或10至20wt.%的聚醚酰亚胺;0.1至1.5wt.%的三氯苯磺酸钠和0.1至2.5wt.%、0.1至1wt.%或0.5至1wt.%的包含抗氧化剂、脱模剂、稳定剂或包括上述至少一种的组合的添加剂组合物。
任何一种或多种上述的热塑性组合物的样品可以具有在根据ISO5660-1在3或4mm厚的板上在50kW/m2下测量时等于或小于90kW/M2的最大平均热释放(maximum averageheat release)(MAHRE)。此外,热塑性组合物的样品具有根据ISO 5659-2在3或4mm厚的板上在50kW/m2下测量的等于或小于300的4分钟后的烟密度(Ds-4)。样品还具有根据ISO5658-2在3mm厚的板上测量的等于或大于20kW/m2的临界熄灭通量(critical fluxextinguishment)。
各自使用FAR F25.4的方法、根据FAR 25.853(d)在1.5mm或3mm的厚度下测量的,热塑性组合物的样品也可以具有小于65kW-min/m2的OSU积分2分钟热释放测试值(OSUintegrated 2minutes heat release test value)以及小于65kW/m2的峰值热释放速率。
可以通过各种方法制备聚碳酸酯组合物。例如,首先在高速混合机中将粉末状聚碳酸酯、含氟聚合物和其他的组分可选地与填料共混。其他的低剪切过程,包括但不限于手工混合,也可以完成这种共混。然后,将共混物经由料斗进料至双螺杆挤出机的喉部。可替代地,通过由侧填充口在喉部和/或下游处直接地进料至挤出机中,可以将该组分的至少一种合并至组合物中。还可以将添加剂与选择的聚合的聚合物一起混合至母料中,并将其进料至挤出机中。挤出机通常在高于使得组合物流动所必需的温度下运行。立即将挤出物在水浴(water batch)中淬灭并且造粒。当切割该挤出物时,根据选择,这样制备的粒料可以是1/4英寸长或更短。可以将这类粒料用于随后的模制、成型或成形。
聚碳酸酯组合物具有优异的物理特性,包含在260℃下在5kg的负载下根据ISO1133测量的5至20、更具体地8至15cm3/10分钟的熔融体积比(melt volume ratio)(MVR)。
聚碳酸酯组合物可以具有根据ISO 11443在280℃下在500s-1下测量的200至1000、更具体地300至700Pa·sec的熔体粘度(melt viscosity)(MV)。
聚碳酸酯组合物可以进一步地具有根据ISO 75在1.8MPa下测量的100至140℃、更具体地110至130℃的热挠曲温度(heat deflection temperature)(HDT)。
聚碳酸酯组合物可以进一步地具有根据ISO 6603使用3.2mm的板在23℃下测量的20至130焦耳(J)或60至120J的多轴冲击(multi-axial impact)(MAI)。
还提供了包含热塑性组合物的成型、成形或模制的制品。可以使用各种方法,例如注射模制、挤出、旋转模制、吹塑和热成型制造制品。示例性的制品包括但不限于,用于运输和建筑应用的那些,且包括平板,由片材形成的热成型部件,以及用于火车、飞行器、公共汽车、机动车等的其他结构组件;以及用于如医院、学校等的建筑物的结构组件。此外,热塑性组合物可以用于多种应用,如计算机和商业机器外壳(如用于监视器的外壳)、手持电子设备外壳(如用于手机的外壳)、电连接器以及照明器材的组件、装饰品、家用电器、屋顶、温室、日光室、游泳池围栏等。
在具体实施方式中,热塑性组合物可用于形成片材,例如具有0.1至10mm或1至6mm或1至4mm的厚度的片材,且优选具有如以上描述的低滴落和低烟密度指数的扁平片材。这种片材本身是有用的,或者与基板(substrate)组合使用,并且可以用于运输和建筑工业的制品中,例如在学校、医院等。
可以通过多种方法,如片挤出、注射模制、气体辅助注射模制、挤出模制、压缩模制、吹塑和包括上述方法的至少一种的组合形成该片材。具体的片挤出方法包括但不限于,熔融浇铸、吹制的片挤出(blown sheet extrusion)和压延。共挤出和层压方法可以用于形成多层片。通过浇铸在合适的溶剂中的热塑性组合物的溶液或悬浮液至基板、带或辊上,随后去除该溶剂可以可替代地制备片。也可以将涂层的单层或多层施加至单层或多层片以给予另外的特性,如耐擦伤性、耐紫外线、美学的作用(aesthetic appeal)等。可以通过标准施加技术施加涂层,如辊涂、喷涂、浸涂、刷涂、流涂或包括上述施加技术的至少一种的组合。
可以通过使用标准的拉伸技术在热变形温度附近处吹制片挤出或者通过拉伸浇铸或压延片来制备取向片(oriented sheet)。例如,径向拉伸缩放仪(radial stretchingpantograph)可以用于多轴的同时拉伸;x-y方向拉伸缩放仪(x-y direction stretchingpantograph)可以用于同时地或顺序地在平面的x-y方向上拉伸。具有连续的单轴拉伸部分的设备也可以用于获得单轴的和双轴的拉伸,如装备有不同速度的辊的部分(用于在纵向上(machine direction,机器方向)拉伸)以及拉辐机框部分(用于在横向上拉伸)的机器。
热塑性组合物也可以用于形成多壁片(multiwall sheet),该多壁片包括具有第一侧面和第二侧面的第一片,其中将第一片的第一侧面设置在多个肋的第一侧面上;以及具有第一侧面和第二侧面的第二片,其中将第二片的第一侧面设置在多个肋的第二侧面上,并且其中多个肋的第一侧面与多个肋的第二侧面相对。第一和/或第二片包含热塑性组合物。
可以经由成型和模制方法,如热成型、真空成型、压力成型、注射模制和压缩模制,将片和多壁片热塑性地加工成成型的制品。可以通过以下步骤通过将热塑性组合物注射模制至单层或多层片上来形成多层成型制品:首先提供单层或多层基板,并且例如使用丝网印刷或转印染料,可选地在其表面上具有一种或多种颜色;如通过将基板成型和修剪成三维形状并将基板装配至具有与基板的三维形状相匹配的表面的模具中,使基板符合模具构造;然后将热塑性组合物注射至基板后面的模腔中,从而(i)制造单件永久粘合的三维产品,或(ii)将图案或美学效果从印刷的基板转移至注射的组合物,并且移除印刷的基板,从而赋予模制组合物美学效果。该基板可以包含如在本文中描述的聚碳酸酯组合物。
可以进一步地将固化和表面改性方法,如热定形(heat setting)、纹理化、压印、电晕处理、火焰处理、等离子处理和真空沉积,施加至以上制品以改变表面外观并且赋予制品另外的功能性。
在一个实施方式中,将热塑性组合物配制为提供满足在新的欧洲铁路标准EN-45545(2013)中阐述的某些标准的制品。欧盟已批准引入一套防火测试标准用于铁路工业,该防火测试标准规定了用于铁路车辆的材料的某些可燃性、火焰蔓延率(flame spreadrate)、热释放、烟排放和烟毒性要求(已知为欧洲铁路标准EN-45545(2013))。基于车辆材料、最终用途和火灾风险,已经建立了用于材料的26种不同“要求”类别(R1-R26)。例如,已经将内部组件分配为如在表1A中所示的要求级别R1-R3。
表1A.
已经指定了“危险等级”(HL1至HL3),其反应着火导致的人身伤害的概率度。该等级基于停留时间并且涉及操作和设计类别。HL1是最低的危险等级,通常可应用于在相对安全条件(易于车辆疏散)下行驶的车辆。HL3是最高的危险等级并且表示最危险的操作/设计类别(困难和/或耗时的车辆疏散,例如在地下轨道车辆中)。对于每种应用类型,如在表1A中所示的,定义了用于危险等级的不同测试要求。在表1B中示出了用于欧洲铁路标准EN-45545(2013)中的危险等级2的测试方法和烟密度(Ds-4)、火焰蔓延(CFE)和最大热释放(MAHRE)值,用于R1应用。
表1B.
在实施例中的数据示出了本文中的组合物可以满足用于HL2R1应用的要求。
因此,尽管热塑性组合物可用于制造各种制品,包括高占用结构,如火车站、机场和办公楼,但是热塑性组合物特别可用于制造运输组件。
如在本文中所使用的,“运输组件”是用于铁道车辆(rolling stock)、飞行器、道路车辆或海运工具中的制品或制品的部分。“铁道车辆”包括但不限于机车、铁路客车(coach)、轻轨车辆、地下轨道车辆、有轨电车、手推车、磁悬浮车辆和缆车。“飞行器”包括但不限于喷气式飞机、飞机、飞船、直升机、气球和航天飞机。“道路车辆”包括但不限于机动车、公共汽车、小型摩托车(scooter)和摩托车。“海运工具”包括但不限于小船、轮船(包括货运和客运船)、摩托艇和潜艇。
用于铁道车辆(例如火车),飞行器以及道路和海运工具,特别是铁道车辆的示例性运输组件包括内部组件(例如,结构和覆盖物),如在内部的天花板镶板、襟翼(flap)、箱、罩、百叶窗(louver)、绝缘材料和主体壳(body shell),侧壁,前壁/端壁,隔板(partition),房间隔板,内部门,前-/端-壁门的内衬和外部门,行李在头上的行李架,垂直的行李架,行李货柜,行李舱,窗,窗框,厨房内部,表面或包括上述至少一种的组件装配。在一个实施方式中,任何上述制品符合欧洲铁轨标准EN-45545,例如满足HL2。
聚碳酸酯组合物特别可用于火车和飞行器,例如各种飞行器舱室内部应用,以及用于其他运输模式的内部应用,如公共汽车、火车、地铁、海运等。在具体实施方式中,制品是用于飞行器或火车的内部组件,包括检修门、通道门、空气流动调节器行李储存门、显示面板、显示元件、门把手、门拉手、电子设备的外壳、食品车、食品托盘、格栅、把手、杂志架、座椅组件、隔板、冰箱门、座椅靠背、侧壁、托盘桌、装饰板等。可以将聚碳酸酯组合物成型(例如,模制)成可用于任何以上提及的组件的片。通常注意到,聚碳酸酯片的整体尺寸、形状、厚度、光学特性等可以根据期望应用而变化。在一个实施方式中,任何上述制品符合欧洲铁路标准EN-45545,例如满足HL2。在具体实施方式中,制品是天花板、墙壁、座椅、座椅托盘、座椅靠背、覆层和窗围绕物。
通过以下非限制性实施例来进一步举例说明聚碳酸酯组合物。
实施例
由在表2A中描述的组分制备在以下实施例中描述的聚碳酸酯组合物。
表2A.
将在表2B中示出的测试标准用于评价实施例。
表2B.
实施例1-13
使用变化量的PEI或PEI纤维配制实施例4-6和9-13。在不含PEI或PEI纤维的情况下,配制实施例1-3、7和8。在表3中示出了结果。
在表3中的数据示出了,在没有PEI或PEI纤维的情况下,实施例1-3、7或8的组合物无一符合用于所有的火焰蔓延、烟和热释放特性的EN45545R1危险等级2要求。PEI的添加改善热释放和火焰蔓延特性。30%PEI的使用导致具有满足EN45545R1危险等级2鉴定应用的阈值(CFE>20,MAHRE<90和Ds-4<300)的火焰蔓延(CFE)、热释放(MAHRE)和烟密度(Ds-4)值的组合物。添加5%或15%的PEI对热释放和火焰蔓延特性的改善不是非常显著的。
与15%PEI相比,15%PEI纤维的存在示出了对火焰蔓延和热释放特性更大的改善。例如,当使用15%PEI纤维时,与使用15%PEI相比,CFE从18.6改善到23,并且热释放从60改善到33。实施例13示出了含PEI纤维的组合物具有满足EN45545危险等级2R1应用的要求的所有热释放、火焰蔓延和烟密度值。
实施例14-28
用变化量的PEI、PEI纤维或者不用PEI或PEI纤维配制在表4中示出的实施例。在表4中示出了结果。
在表4中的结果再次示出了,不含有PEI或PEI纤维的组合物对于所有的火焰蔓延、烟和热释放特性不符合EN45545R1危险等级2要求。将15%的PEI与0.5%的STB一起添加改善组合物的热释放和火焰蔓延特性,并且导致组合物具有满足EN45545R1危险等级2鉴定应用的要求的火焰蔓延(CFE)、热释放(MAHRE)和烟密度(Ds-4)值(CFE>20、MAHRE<90和Ds-4<300)。
表3.
*比较实施例
M:模制的
E:挤出的添加剂包括抗氧化剂、脱模剂或稳定剂
表4.
*比较实施例
M:模制的
E:挤出的
添加剂包括抗氧化剂、脱模剂或稳定剂
实施例29-31
用不含PEI或者含有PEI或PEI/STB组合配制实施例29-31。测量峰值热释放和在2分钟时的热释放,并且在表5中示出了结果。
表5
*比较实施例
添加剂包括抗氧化剂、脱模剂或稳定剂
比较例31示出了不含PEI的组合具有90KW/m2的峰值热释放和45KW.MIN/m2的在2min时的热释放。对于3mm厚的样品(实施例29),当组合物含有15%PEI时,峰值热释放从90KW/m2改善至69KW/m2,并且在2min时的热释放从45KW.MIN/m2改善至28KW.MIN/m2。对于3mm厚的样品(实施例30),当组合物含有15wt.%的PEI和0.5wt.%的STB时,峰值热释放进一步改善至62KW/m2。PEI/STB组合的使用导致通过严格的飞行器OSU65/65BSS7322标准(峰值热释放<65KW/m2和在2min时的热释放<65KW.MIN/m2)的组合物(实施例30)。
以下阐述的是热塑性组合物、制备方法以及包含其的制品的一些实施方式。
实施方式1:一种热塑性组合物,基于热塑性组合物的总重量,包含:40至80wt.%的芳香族聚碳酸酯;10至40wt.%的增强矿物填料;0.05至1.5wt.%的氟化聚合物;10至35wt.%的聚醚酰亚胺;0至1.5wt.%的三氯苯磺酸钠;可选地,1至8wt.%的有机含磷阻燃剂;可选地,0.05至20wt.%的抗冲改性剂;以及可选地,0.05至5wt.%的包含抗氧化剂、脱模剂和稳定剂的添加剂组合物。
实施方式2:实施方式1的组合物,其中,组合物的样品具有根据ISO5660-1在3mm厚的板上在50kW/m2下测量的等于或小于90kW/m2的最大平均热释放(MAHRE),根据ISO 5659-2在3mm厚的板上在50kW/m2下测量的等于或小于300的4分钟后的烟密度(Ds-4),以及根据ISO 5658-2在3mm厚的板上测量的等于或大于20kW/m2的临界熄灭通量(CFE)。
实施方式3:实施方式1或实施方式2的组合物,其中,增强填料是滑石、云母或滑石和云母的组合。
实施方式4:实施方式1至3中任一项或多项的组合物,其中,芳香族聚碳酸酯包括双酚A聚碳酸酯。
实施方式5:实施方式1至4中任一项或多项的组合物,其中,氟化聚合物是可选地与具有氟化主链的热塑性氟化聚合物或苯乙烯-丙烯腈共聚物结合的聚四氟乙烯。
实施方式6:实施方式5的组合物,其中,基于组合物的重量,抗冲改性剂包含1至25wt.%的聚碳酸酯-聚硅氧烷抗冲改性剂。
实施方式7:实施方式5的组合物,其中,基于组合物的总重量,抗冲改性剂包含0.1至5wt.%的硅酮油抗冲改性剂。
实施方式8:实施方式1至7中任一项或多项的组合物,其中,基于组合物的总重量,组合物包含30wt.%至35wt.%的聚醚酰亚胺。
实施方式9:实施方式1至8中任一项或多项的组合物,其中,各自基于组合物的总重量,组合物包含10wt.%至30wt.%的聚醚酰亚胺以及0.1至1.5wt.%的三氯苯磺酸钠。
实施方式10:实施方式1至9中任一项或多项的组合物,其中,基于组合物的总重量,组合物包含10wt.%至20wt.%的聚醚酰亚胺纤维。
实施方式11:一种热塑性组合物,基于组合物的总重量,包含:40至60wt.%的双酚A聚碳酸酯;15至25wt.%的滑石;0.2至0.8wt.%的氟化聚合物;1至8wt.%的包含衍生自双酚A的单元的含磷阻燃剂;0至5wt.%的本体丙烯腈-丁二烯-苯乙烯;0.1至5wt.%的硅酮油;和10至35wt.%的聚醚酰亚胺;0至1.5wt.%的三氯苯磺酸钠;和0.1至2.5wt.%的包含抗氧化剂、脱模剂和稳定剂的添加剂组合物。
实施方式12:实施方式11的组合物,其中,双酚A聚碳酸酯包含直链的双酚A聚碳酸酯均聚物。
实施方式13:实施方式11或实施方式12的组合物,其中,氟化聚合物是与具有氟化主链的热塑性氟化聚合物或苯乙烯-丙烯腈共聚物结合的聚四氟乙烯。
实施方式14:实施方式11至13中任一项或多项的组合物,其中,组合物包含基于组合物的总重量的30至35wt.%的聚醚酰亚胺,并且其中,组合物的样品具有根据ISO 5660-1在3mm厚的板上在50kW/m2下测量的等于或小于90kW/m2的最大平均热释放(MAHRE),根据ISO5659-2在3mm厚的板上在50kW/m2下测量的等于或小于300的4分钟后的烟密度(Ds-4),以及根据ISO 5658-2在3mm厚的板上测量的等于或大于20kW/m2的临界熄灭通量(CFE)。
实施方式15:实施方式11至14中任一项或多项的组合物,其中,各自基于组合物的总重量,组合物包含10wt.%至25wt.%的聚醚酰亚胺以及0.1至1.5wt.%的三氯苯磺酸钠;并且其中,组合物的样品具有根据ISO5660-1在3mm厚的板上在50kW/m2下测量的等于或小于90kW/m2的最大平均热释放(MAHRE),根据ISO 5659-2在3mm厚的板上在50kW/m2下测量的等于或小于300的4分钟后的烟密度(Ds-4),以及根据ISO 5658-2在3mm厚的板上测量的等于或大于20kW/m2的临界熄灭通量(CFE)。
实施方式16:实施方式11至14中任一项或多项的组合物,其中,基于组合物的总重量,组合物包含10wt.%至20wt.%的聚醚酰亚胺纤维,并且其中,组合物的样品具有根据ISO 5660-1在3mm厚的板上在50kW/m2下测量的等于或小于90kW/m2的最大平均热释放(MAHRE),根据ISO5659-2在3mm厚的板上在50kW/m2下测量的等于或小于300的4分钟后的烟密度(Ds-4),以及根据ISO 5658-2在3mm厚的板上测量的等于或大于20kW/m2的临界熄灭通量(CFE)。
实施方式17:实施方式11至14中任一项或多项的组合物,其中,各自基于组合物的总重量,组合物包含10wt.%至25wt.%的聚醚酰亚胺以及0.5至5wt.%的TiO2;并且其中,组合物的样品具有根据ISO 5660-1在3mm厚的板上在50kW/m2下测量的等于或小于90kW/m2的最大平均热释放(MAHRE),根据ISO 5659-2在3mm厚的板上在50kW/m2下测量的等于或小于300的4分钟后的烟密度(Ds-4),以及根据ISO 5658-2在3mm厚的板上测量的等于或大于20kW/m2的临界熄灭通量(CFE)。
实施方式18:一种形成实施方式1至17中任一项或多项的组合物的方法,包括将它们的组合物的组分结合。
实施方式19:一种包含实施方式1至17中任一项或多项的组合物的制品。
实施方式20:实施方式19的制品,其中,该制品是具有0.1mm至10mm厚度的片。
实施方式21:实施方式19或实施方式20的制品,其中,该增强矿物填料是滑石,并且不存在粘土。
实施方式22:实施方式19至21中任一项或多项的制品,为用于火车或飞行器的内部组件的形式。
实施方式23:实施方式22的制品,其中,内部组件是天花板、墙壁、座椅、座椅托盘、座椅靠背、覆层和窗围绕物(window surrounding)。
实施方式24:一种制造制品的方法,包括模制、挤出或成型实施方式1至17中任一项或多项的组合物。
除非上下文另有明确指出,否则单数形式“一个”、“一种”和“该”包括复数指示物。“或”是指“和/或”。涉及相同组分或特性的所有范围的端点是包括在内的并且可独立地组合。除非另有定义,在本文中使用的技术和科学术语具有与本发明所属的领域的技术人员的通常理解相同的含义。如在本文中使用的,“组合”包括共混物、混合物、合金、反应产物等。
使用标准命名法描述化合物。例如,未被任何指定基团取代的任何位置应被理解为其化合价被指定的键或氢原子填充。不在两个字母或符号之间的破折号(“-”)用于表示取代基的连接点。例如,通过羰基基团的碳连接-CHO。
如在本文中使用的,术语“烃基”和“烃”广泛地指包含碳和氢、可选地具有1至3个杂原子,例如,氧、氮、卤素、硅、硫或它们的组合的取代基;“烷基”是指直链或支链,饱和的一价烃基团;“亚烷基”是指直链的或支链的、饱和的二价烃基团;“烷叉基”是指直链的或支链的、饱和的二价烃基团,在单个共同的碳原子上具有两个化合价;“烯基”是指具有至少两个通过碳-碳双键连接的碳的直链或支链一价烃基团;“环烷基”是指具有至少三个碳原子的非-芳香族的一价单环或多环的烃基团;“芳基”是指在一个或多个芳族环中仅包含碳的芳香族一价基团;“亚芳基”是指在一个或多个芳族环中仅包含碳的芳香族二价基团;“烷基芳基”是指已经用以上定义的烷基基团取代的芳基基团,其中4-甲基苯基作为示例性的烷基芳基基团;“芳基烷基”是指已经用以上定义的芳基基团取代的烷基基团,其中苄基作为示例性的芳基烷基基团;“酰基”是指带有通过羰基碳桥(-C(=O)-)连接的指定数的碳原子的如以上定义的烷基基团;“烷氧基”是指带有通过氧桥(-O-)连接的指定数的碳原子的如以上定义的烷基基团;以及“芳氧基”是指具有通过氧桥(-O-)连接的指定数的碳原子的如以上定义的芳基基团。
除非另有指出,否则上述基团中的每一个可以是未取代或取代的,条件是该取代并未显著不利地影响化合物的合成、稳定性或用途。如在本文中使用的术语“取代的”是指指定原子或基团上的至少一个氢被另外的基团替代,条件是没有超过指定原子的标准化合价。当取代基是氧基(即,=O)时,那么置换原子上的两个氢。只要取代不对化合物的合成或使用产生显著不利的影响,允许取代基和/或变体的组合。可以在取代的位置上存在的基团包括(-NO2)、氰基(-CN)、羟基(-OH)、卤素、巯基(-SH)、硫氰基(-SCN)、C2-6烷酰基(例如,酰基(H3CC(=O)-);甲酰胺基;C1-6或C1-3烷基、环烷基、烯基和炔基(包括具有至少一个不饱和键以及2至8个或2至6个碳原子的基团);C1-6或C1-3烷氧基;C6-10芳氧基如苯氧基;C1-6烷硫基;C1-6或C1-3烷基亚硫酰基;C1-6或C1-3烷基磺酰基;氨基二(C1-6或C1-3)烷基;具有至少一个芳香族环的C6-12芳基(例如,苯基、联苯基、萘基等,每个环是取代的或未取代的芳香族);具有1至3个分离的或稠合的环以及6至18个环碳原子的C7-19芳基烷基;或者具有1至3个分离的或稠合的环以及6至18个环碳原子的芳基烷氧基。
通过引证以它们的全部内容将在本文中引用的所有参考文献合并。尽管为了举例说明的目的已经阐述了典型的实施方式,但是上述说明书不应当被认为是对本文中的范围的限制。因此,在不背离本文中的精神和范围的情况下,本领域的技术人员可以想到各种修改、适应和替换。

Claims (23)

1.一种热塑性组合物,基于所述热塑性组合物的总重量,包含:
40至80wt.%的芳香族聚碳酸酯;
10至40wt.%的增强矿物填料;
0.05至1.5wt.%的氟化聚合物;
10至35wt.%的聚醚酰亚胺;
0至1.5wt.%的三氯苯磺酸钠;
可选地,1至8wt.%的有机含磷阻燃剂;
可选地,0.05至20wt.%的抗冲改性剂;以及
可选地,0.05至5wt.%的包含抗氧化剂、脱模剂和稳定剂的添加剂组合物。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述组合物的样品具有
根据ISO 5660-1在3mm厚的板上在50kW/m2下测量的等于或小于90kW/m2的最大平均热释放(MAHRE),
根据ISO 5659-2在3mm厚的板上在50kW/m2下测量的等于或小于300的4分钟后的烟密度(Ds-4),以及
根据ISO 5658-2在3mm厚的板上测量的等于或大于20kW/m2的临界熄灭通量(CFE)。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的组合物,其中,增强填料是滑石、云母或滑石和云母的组合。
4.根据权利要求1至3中任一项或多项所述的组合物,其中,所述芳香族聚碳酸酯包括双酚A聚碳酸酯。
5.根据权利要求1至4中任一项或多项所述的组合物,其中,所述氟化聚合物是可选地与具有氟化主链的热塑性氟化聚合物或苯乙烯-丙烯腈共聚物结合的聚四氟乙烯。
6.根据权利要求5所述的组合物,其中,基于所述组合物的重量,所述抗冲改性剂包含1至25wt.%的聚碳酸酯-聚硅氧烷抗冲改性剂。
7.根据权利要求5所述的组合物,其中,基于所述组合物的总重量,所述抗冲改性剂包含0.1至5wt.%的硅酮油抗冲改性剂。
8.根据权利要求1至7中任一项或多项所述的组合物,其中,基于所述组合物的总重量,所述组合物包含30wt.%至35wt.%的所述聚醚酰亚胺。
9.根据权利要求1至8中任一项或多项所述的组合物,其中,各自基于所述组合物的总重量,所述组合物包含10wt.%至30wt.%的所述聚醚酰亚胺以及0.1至1.5wt.%的三氯苯磺酸钠。
10.根据权利要求1至9中任一项或多项所述的组合物,其中,基于所述组合物的总重量,所述组合物包含10wt.%至20wt.%的聚醚酰亚胺纤维。
11.一种热塑性组合物,基于所述组合物的总重量,包含,
40至60wt.%的双酚A聚碳酸酯;
15至25wt.%的滑石;
0.2至0.8wt.%的氟化聚合物;
1至8wt.%的包含衍生自双酚A的单元的含磷阻燃剂;
0至5wt.%的本体丙烯腈-丁二烯-苯乙烯;
0.1至5wt.%的硅酮油;以及
10至35wt.%的聚醚酰亚胺;
0至1.5wt.%的三氯苯磺酸钠;以及
0.1至2.5wt.%的包含抗氧化剂、脱模剂和稳定剂的添加剂组合物。
12.根据权利要求11所述的组合物,其中,双酚A聚碳酸酯包含直链的双酚A聚碳酸酯均聚物。
13.根据权利要求11或权利要求12所述的组合物,其中,所述氟化聚合物是与具有氟化主链的热塑性氟化聚合物或苯乙烯-丙烯腈共聚物结合的聚四氟乙烯。
14.根据权利要求11至13中任一项或多项所述的组合物,其中,所述组合物包含基于所述组合物的总重量,30至35wt.%的所述聚醚酰亚胺,并且其中,所述组合物的样品具有
根据ISO 5660-1在3mm厚的板上在50kW/m2下测量的等于或小于90kW/m2的最大平均热释放(MAHRE),
根据ISO 5659-2在3mm厚的板上在50kW/m2下测量的等于或小于300的4分钟后的烟密度(Ds-4),以及
根据ISO 5658-2在3mm厚的板上测量的等于或大于20kW/m2的临界熄灭通量(CFE)。
15.根据权利要求11至14中任一项或多项所述的组合物,其中,各自基于所述组合物的总重量,所述组合物包含10wt.%至25wt.%的所述聚醚酰亚胺以及0.1至1.5wt.%的所述三氯苯磺酸钠;以及
其中,所述组合物的样品具有
根据ISO 5660-1在3mm厚的板上在50kW/m2下测量的等于或小于90kW/m2的最大平均热释放(MAHRE),
根据ISO 5659-2在3mm厚的板上在50kW/m2下测量的等于或小于300的4分钟后的烟密度(Ds-4),以及
根据ISO 5658-2在3mm厚的板上测量的等于或大于20kW/m2的临界熄灭通量(CFE)。
16.根据权利要求11至14中任一项或多项所述的组合物,其中,基于所述组合物的总重量,所述组合物包含10wt.%至20wt.%的聚醚酰亚胺纤维,并且其中,所述组合物的样品具有
根据ISO 5660-1在3mm厚的板上在50kW/m2下测量的等于或小于90kW/m2的最大平均热释放(MAHRE),
根据ISO 5659-2在3mm厚的板上在50kW/m2下测量的等于或小于300的4分钟后的烟密度(Ds-4),以及
根据ISO 5658-2在3mm厚的板上测量的等于或大于20kW/m2的临界熄灭通量(CFE)。
17.根据权利要求11至14中任一项或多项所述的组合物,其中,各自基于所述组合物的总重量,所述组合物包含10wt.%至25wt.%的所述聚醚酰亚胺以及0.5至5wt.%的TiO2;并且其中,所述组合物的样品具有
根据ISO 5660-1在3mm厚的板上在50kW/m2下测量的等于或小于90kW/m2的最大平均热释放(MAHRE),
根据ISO 5659-2在3mm厚的板上在50kW/m2下测量的等于或小于300的4分钟后的烟密度(Ds-4),以及
根据ISO 5658-2在3mm厚的板上测量的等于或大于20kW/m2的临界熄灭通量(CFE)。
18.一种形成权利要求1至17中任一项或多项所述的组合物的方法,包括将它们的所述组合物的组分结合。
19.一种包含权利要求1至17中任一项或多项所述的组合物的制品。
20.根据权利要求19所述的制品,其中,所述制品是具有0.1mm至10mm厚度的片。
21.根据权利要求19或权利要求20所述的制品,其中,所述增强矿物填料是滑石,并且不存在粘土。
22.根据权利要求19至21中任一项或多项所述的制品,为用于火车或飞行器的内部组件的形式。
23.一种制造制品的方法,包括模制、挤出或成型权利要求1至17中任一项或多项所述的组合物。
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