CN106459312B - 使用梳形聚合物处理固体颗粒的水悬浮液的方法 - Google Patents

使用梳形聚合物处理固体颗粒的水悬浮液的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106459312B
CN106459312B CN201580025140.7A CN201580025140A CN106459312B CN 106459312 B CN106459312 B CN 106459312B CN 201580025140 A CN201580025140 A CN 201580025140A CN 106459312 B CN106459312 B CN 106459312B
Authority
CN
China
Prior art keywords
polymer
monomer
water
group
solid particle
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201580025140.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106459312A (zh
Inventor
C·法佛
M·蒂佐蒂
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
S P C M Inc
S P C M 股份公司
Original Assignee
S P C M Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by S P C M Inc filed Critical S P C M Inc
Publication of CN106459312A publication Critical patent/CN106459312A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106459312B publication Critical patent/CN106459312B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F261/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of oxygen-containing monomers as defined in group C08F16/00
    • C08F261/02Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of oxygen-containing monomers as defined in group C08F16/00 on to polymers of unsaturated alcohols
    • C08F261/04Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of oxygen-containing monomers as defined in group C08F16/00 on to polymers of unsaturated alcohols on to polymers of vinyl alcohol
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B09DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
    • B09BDISPOSAL OF SOLID WASTE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B09B3/00Destroying solid waste or transforming solid waste into something useful or harmless
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B09DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
    • B09BDISPOSAL OF SOLID WASTE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B09B3/00Destroying solid waste or transforming solid waste into something useful or harmless
    • B09B3/20Agglomeration, binding or encapsulation of solid waste
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B09DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
    • B09BDISPOSAL OF SOLID WASTE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B09B5/00Operations not covered by a single other subclass or by a single other group in this subclass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B11/00Oxides or oxyacids of halogens; Salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/52Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
    • C02F1/54Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using organic material
    • C02F1/56Macromolecular compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F11/00Treatment of sludge; Devices therefor
    • C02F11/12Treatment of sludge; Devices therefor by de-watering, drying or thickening
    • C02F11/14Treatment of sludge; Devices therefor by de-watering, drying or thickening with addition of chemical agents
    • C02F11/147Treatment of sludge; Devices therefor by de-watering, drying or thickening with addition of chemical agents using organic substances
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F263/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated acids as defined in group C08F18/00
    • C08F263/02Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated acids as defined in group C08F18/00 on to polymers of vinyl esters with monocarboxylic acids
    • C08F263/04Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated acids as defined in group C08F18/00 on to polymers of vinyl esters with monocarboxylic acids on to polymers of vinyl acetate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/10Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from quarries or from mining activities
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F218/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
    • C08F218/02Esters of monocarboxylic acids
    • C08F218/04Vinyl esters
    • C08F218/08Vinyl acetate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52Amides or imides
    • C08F220/54Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F220/56Acrylamide; Methacrylamide

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Treatment Of Sludge (AREA)

Abstract

本发明涉及一种处理固体颗粒水悬浮液的方法,其中至少一种水溶性聚合物加入到悬浮液中,并且其中所述聚合物在多功能自由基转移剂存在下,由至少一种非离子单体、任选地至少一种阴离子和/或至少一种阳离子单体聚合而成。所述方法尤其适用于矿物尾矿的处理,尤其适用于来自油砂提取的尾矿。

Description

使用梳形聚合物处理固体颗粒的水悬浮液的方法
发明领域
本发明涉及一种处理固体颗粒的水悬浮液的方法,例如矿物尾矿。所述方法包括使固体颗粒的水悬浮液与特定的水溶性聚合物相接触的步骤。所述方法包括将所述特定聚合物添加到含有待处理尾矿的增稠器中,和/或在将所述悬浮液输送到沉积区域的期间加入以便脱水和固化,或到待处理尾矿,接着进行机械处理如离心、螺旋压榨和过滤。
发明背景
本发明涉及一种处理固体颗粒的水悬浮液的方法。更确切地说,本发明涉及一种用具有梳形结构和特定组成的水溶性聚合物处理固体颗粒的水悬浮液的方法。
固体颗粒的水悬浮液包括所有类型的污泥、尾矿或废料。悬浮液可能因矿石加工而产生。举例来说,它们可能是工业污泥或尾矿以及所有产生自采矿(例如,煤矿、钻石矿、磷酸盐矿、金属矿(氧化铝、铂、铁、金、铜、银等等))的洗矿和废品。悬浮液也可以源于来自油砂处理的钻井泥浆或尾矿。这些固体颗粒悬浮液通常包括有机的和/或矿物颗粒,例如粘土、沉积物、砂、金属氧化物、油等等与水的混合物。
这类尾矿和其他废料的处理已变成科技、环境和公共政策问题。
通常的做法是使用合成的或天然的聚合物如凝结剂和絮凝剂将固体与液体分离。
长期以来,即使是现在,通过物理或化学矿石处理方法产生的矿物污泥以半流质形式储存在截留泻湖、池塘、水坝或路堤的地表上。因此这些大量储存的污泥产生真正的风险,特别是堤坝破坏。
由于传统的储存方法显然是危险的,越来越多的国家法规已发布了禁止放弃这些区域。法规还提倡有义务恢复这些地方,即,处理和巩固,或要求越来越难以实现的严格授权。
因此,对尾矿或污泥的化学和机械处理的改进是需要加以解决的巨大挑战。
在过去几十年内,为了高效地循环水以及减少尾矿池的体积,进行了各种尝试以提高尾矿的沉降速率。主要的物理处理包括离心、过滤、电泳和电凝。
另一方面,化学方法正在出现。它们包括涉及添加化学品如硅酸钠、有机絮凝剂、无机凝结剂、氧化剂和还原剂以及最新的二氧化碳的方法。
在1979-1980年,Alsthom Atlantique和SNF(U.S.专利号4,347,140)研发了专门设计用于处理佛罗里达州磷酸盐生产的粘土泻湖的多步絮凝系统(超絮凝)。
根据CA1,273,888、然后是1994年的WO 96/05146文献中、2000年的CA 2,407,869文献中和2004年的CA 1,515,581文献中描述的方法,继续研究了悬浮液的处理。
在CA 2682542中,所述方法包括加入通过共聚合和/或支化改性的聚合物。已经研究的具有疏水基团的聚合物显示出一些改进。
尽管过去10年取得了巨大进步,仍然需要开发可增加从尾矿中排放水的速度和数量的聚合物。也在寻求改善所产生的污泥的物理特性。
发明综述
本发明通过提供一种由特定的水溶性聚合物改进固体颗粒的水悬浮液处理的方法来满足上述需求。
因此,本发明提供了一种处理固体颗粒水悬浮液的方法,包括将所述悬浮液与水溶性聚合物接触。所述聚合物由于其合成而具有梳形结构和特定组成。
根据本发明,令人惊讶地发现,使用这些聚合物显著改善了尾矿处理的性能,例如:
-尾矿在增稠器中浓缩;或
-固体颗粒的水悬浮液的脱水阶段,以及干燥和固化阶段,或
-处理后的尾矿的机械处理。
这些聚合物的使用增加了尾矿的排水、放水和常规脱水。也改善了排放的液体(也称为流体(liquor))的絮凝阻力和澄清度,以使得澄清的水被再利用并且立即可用于在设备中再循环。经处理的悬浮液固化得快得多,引起了改善的干污泥性能。
发明详述
本发明涉及一种处理固体颗粒的水悬浮液的方法,其中,将至少一种水溶性聚合物加入到悬浮液中,并且其中所述聚合物通过聚合(以下物质)得到:
-至少一种非离子单体;
-任选地,至少一种阴离子和/或至少一种阳离子单体;
-在0.05-10%(按重量计)的至少一种(优选一种)多官能自由基转移剂存在下,所述重量百分比与单体的总量相关。
更具体地,本发明涉及一种用于处理固体颗粒水悬浮液的方法,包括以下步骤:
-通过聚合制备水溶性聚合物:
至少一种非离子单体;
任选地,至少一种阴离子和/或至少一种阳离子单体;
0.05-10%(按重量计)的至少一种(优选一种)多功能自由基转移剂存在下,所述重量百分比与单体的总量相关;
-将所述水溶性聚合物加入到固体颗粒的水性悬浮液中;
所述多功能自由基转移剂为具有分子质量在2.000g/mol和500.000g/mol范围之间的聚合物。
已经发现,所述聚合物允许更高效地处理固体悬浮液。更精确地,所述聚合物的特定结构及其化学组成产生了一系列可作为高效处理固体颗粒的水悬浮液的絮凝剂的聚合物。所述聚合物的结构产生于单体的聚合条件,特别是在多功能自由基转移剂存在下。
所述多功能自由基转移剂是具有多个能够在单体聚合过程中转移数个自由基的化学功能团的聚合物。所述多功能自由基转移剂优选是水溶性的,以便与单体和形成中的或已形成的聚合物链进行反应。
有利地,多功能自由基转移剂具有10,000至500,000g/mol的分子量,更优选地,在50.000至500.000g/mol之间,甚至更优选地,在80.000至500.000g/mol之间,非常优选地,在100.000至500.000g/mol之间。
根据优选的实施方式,按相对于单体的总重量计,多功能自由基转移剂的量为0.1%至6%(按重量计),更优选地为1%至4%(按重量计)。
根据另一个优选的实施方式,所述多功能自由基转移剂可以选自下组:聚胺、聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物、水解醋酸乙烯酯基聚合物、水解醋酸乙烯酯基共聚物、硫醇、聚醚亚胺、聚羧酸、聚羧酸盐和聚醛。
多功能自由基转移剂优选地选自下组:聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物、水解醋酸乙烯酯基聚合物和水解醋酸乙烯酯基共聚物。
在特别优选的实施方式中,所述多功能自由基转移剂是部分水解的醋酸乙烯酯基聚合物或部分水解的醋酸乙烯酯基共聚物。这些聚合物和共聚物包括醋酸乙烯酯功能团以及由于醋酸乙烯酯部分水解得到的乙烯醇功能团。
聚醋酸乙烯酯(PVAc)的部分水解导致了聚乙烯醇(PVOH)的生成。更具体地,PVAc主要与甲醇(甲醇分解)进行转酯(transesterified),以生成PVOH和乙酸甲酯。PVAc的水解也可以通过酸水解或碱水解进行,由此使得可以产生具有或多或少随机立构规整度的聚合物。
聚醋酸乙烯酯的水解百分比对应于已经水解的醋酸乙烯酯的摩尔数(即,已经用-OH单元取代的醋酸单元的数目)除以水解的醋酸乙烯酯的摩尔数加上未水解的醋酸乙烯酯的摩尔数之和。根据水解的程度/百分比,所得聚合物沿其大分子链,包含一定比例的醇功能团和酯功能团。
根据优选的实施方式,部分水解的醋酸乙烯酯基聚合物或共聚物的水解度范围在60%-99%之间,优选地在80%-95%之间。
根据优选的实施方式,上述优选的多功能自由基转移剂包含其它离子和/或非离子单体,因此形成共聚物。实际上,在醋酸乙烯酯单体的聚合期间加入共聚单体。
所述非离子单体可以选自下组:丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N-乙烯基甲酰胺和N-乙烯吡咯烷酮。优选的非离子单体式丙烯酰胺。
所述阳离子单体可以选自下列:包括季铵化的丙烯酸二甲基氨基乙酯(ADAME)、季铵化甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(MADAME)、二甲基二烯丙基氯化铵(DADMAC)、丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵(APTAC)、和甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵(MAPTAC)。
所述阴离子单体可以选自下列:丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸、富马酸;具有例如磺酸或膦酸型官能团的强酸型单体,例如2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸乙烯基磺酸、乙烯基膦酸、烯丙基磺酸、烯丙基膦酸或苯乙烯磺酸,及其水溶性盐。上述阴离子单体的水溶性盐是碱金属盐、碱土金属盐和铵盐。
所述多功能自由基转移剂更优选地为离子部分水解的醋酸乙烯酯基共聚物,并且所述离子共聚物包括:
-相对于单体总量,在1至40mol%之间的至少一种阴离子单体,优选地低于10mol%,更优选地低于10mol%;
-任选地,相对于单体总量,至少一种约0-10mol%的非离子单体,更优选地低于5mol%。
如上所述,本发明方法中使用的水溶性聚合物是在多功能自由基转移剂(0.05至10%重量)存在下,由以下所述的非离子单体和任选地阴离子和/或阳离子单体聚合得到的。
所述非离子单体优选地选自下组:丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺的N-单衍生物、甲基丙烯酰胺的N-单衍生物、丙烯酰胺的N,N衍生物、甲基丙烯酰胺的N,N衍生物、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
最优选的非离子单体为丙烯酰胺。
所述阴离子单体优选地选自下组:具有羧基官能团的单体、具有羧基官能团的单体的盐、具有磺酸官能团的单体、具有磺酸官能团的单体的盐、具有膦酸官能团的单体、具有膦酸官能团的单体的盐。它们包括例如丙烯酸、叔丁基丙烯酰胺磺酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸和其半酯。
最优选的阴离子单体为丙烯酸、丙烯酰胺、叔丁基丙烯酰胺磺酸(ATBS)及其盐。
通常地,上述提及的任一单体的盐为碱性盐、碱土金属盐或铵盐。
阳离子单体优选选自季铵化或成盐的丙烯酸二甲基氨基乙酯(DMAEA)、季铵化或成盐的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEMA)、二烯丙基二甲基氯化铵(DADMAC)、丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵(APTAC)、甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵(MAPTAC)。
可用于制备水溶性(共)聚物的其它单体包括例如N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)和丙烯酰基吗啉(ACMO)。
具有疏水特性的单体也可以用于制备本发明方法中使用的水溶性聚合物。它们较佳地选自下组:含有烷基、芳基烷基或乙氧基链的(甲基)丙烯酸酯;含有烷基、芳基烷基或二烷基链的(甲基)丙烯酰胺衍生物;阳离子烯丙基衍生物;阴离子或阳离子疏水性(甲基)丙烯酰基衍生物;以及具有疏水链的(甲基)丙烯酰胺的阴离子或阳离子单体衍生物。
当具有疏水特性的单体用于制备水溶性聚合物时,其量相对于单体总量的范围为0.001至1mol%。
本发明方法中使用的水溶性聚合物可以是阳离子型的、两性的或阴离子型的,但优选为阴离子型的。所述水溶性聚合物的阴离子性(anionicity)优选地在10-55mol%的范围内,更优选地在20-50mol%的范围内。
在一优选的实施方式中,所述水溶性聚合物具有至少30mol%的非离子单体量,优选地为至少45mol%。
所述水溶性(共)聚合物的分子量优选地包括5百万至4千万g/mol之间,更优选地在7百万至2千万g/mol之间。
所述水溶性(共)聚合物由于多功能自由基转移剂的存在而结构化。该结构是在多功能自由基转移剂主链一侧具有侧链(pending chains)的梳形结构(图1)。
所述水溶性聚合物也可以是支链的。优选地,在支化/交联剂和可能地除多功能自由基转移剂之外的转移剂的存在下,所述支化在单体聚合期间完成。所述支化/交联剂的非穷举列表包括:亚甲基双丙烯酰胺(MBA)、二丙烯酸乙二醇酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、丙烯酸乙烯氧基乙酯(vinyloxyethyl acrylate)、甲基丙烯酸乙烯氧基乙酯(vinyloxyethylmethacrylate)、三烯丙基胺、乙二醛、缩水甘油醚型化合物如乙二醇二缩水甘油醚化合物、和具有至少一个环氧功能团的化合物。
相对于单体含量,单体混合物中支化/交联剂的量在重量上小于1%。
聚合方法可根据本领域技术人员熟知的任何聚合技术进行:溶液聚合、悬浮聚合、凝胶聚合、沉淀聚合、乳液聚合(水相或反相)接着进行或不进行喷雾干燥步骤、悬浮聚合、胶束聚合接着进行或不进行沉淀步骤。本发明聚合物的后水解是可能的。后水解包括使可水解功能团与碱反应。
最重要的是,多功能自由基转移剂在聚合之前或期间加入。根据优选的实施方式,在开始聚合之前加入到单体中。
众所周知,聚合方法导致生成不同的聚合物。例如,分子量或线性度可以变化,所有材料不变的情况下(单体性质、单体比率等)。
还众所周知的是,出于安全和环境考虑,沉淀聚合会使用在聚合物的生产、传输和使用期间不希望使用的溶剂。还发现通过这种聚合方法得到的聚合物比通过其它聚合方法获得的聚合物效率低,所有材料不变的情况下(单体性质、单体比率等)。
最优选的聚合方法是乳液聚合和凝胶聚合。
所述聚合优选通常是自由基聚合,优选地通过反相乳液聚合或凝胶聚合。通过自由基聚合,我们通过紫外偶氮(U.V.azoic)、氧化还原剂、热引发剂还有可控自由基聚合(CRP)技术或模板聚合技术进行自由基聚合。
正如已经提及的,本发明涉及用于处理固体颗粒水悬浮液的方法。其包括将悬浮液与本发明的水溶性聚合物混合。
该处理可在增稠器中进行,所述增稠器为颗粒可在底部沉降的维持区。根据具体的实施方式,所述聚合物加入到将悬浮液输送至增稠器的管中。
根据另一个具体实施方式,将聚合物加入到已经含有待处理的固体颗粒水悬浮液的增稠器中。在典型的矿物加工操作中,尾矿通常通过絮凝过程在增稠器中浓缩以产生更高密度的底流,并回收一部分工艺用水。聚合物的加入增强了底流的浓度并提高了液体质量。
根据另一个具体实施方式,在将所述悬浮液输送到沉积区域期间,将所述水溶性聚合物加入到固体颗粒的水悬浮液中。优选地,将聚合物加入到输送所述悬浮液至沉淀区的管道中,在所述沉积区上待处理的悬浮液扩散用于脱水和固化。这种处理的实例包括海滩干燥法(beach drying)和深池法(deep cell)(加速脱水)。这种处理的另一个实例是薄床处理,其包括在薄层中将流化处理的悬浮液扩散到表面上。
根据另一个具体的实施方式,将水溶性聚合物加入到悬浮液中,然后进行机械处理,例如离心、螺旋压榨或过滤。
水溶性聚合物可以在悬浮液处理的不同阶段同时加入,即,例如加入到将悬浮液输送到增稠器的管道中以及增稠器的底流中。
所述聚合物可以以液体或固体形式加入。所述聚合物可以乳液(油包水)、溶液、粉末、或聚合物在油中的分散体加入。所述聚合物优选地以水溶液形式加入。
当所述聚合物为固体形式时,可以用WO 2008/107492公开的聚合物切片装置(Polymer Slicing Unit,PSU)将所述聚合物部分地或全部地溶解在水中。
根据另一个具体实施方式,所述水溶性聚合物与另一种合成的或天然的聚合物组合加入悬浮液中。这些至少两种聚合物可同时或分别加入。另一种聚合物可以是水溶性的或吸水可溶胀的。它可以是分散剂、凝结剂或絮凝剂。
根据另一个具体实施方式,所述水溶性聚合物与盐(例如钙盐和/或镁盐)组合加入悬浮液中。所述组合物和盐可以同时或分开加入。所述盐可以是有机的或无机的。合适的盐包括氯化钙、乙酸钙、硫酸钙、硝酸钙、氢氧化钙、碳酸钙、氯化镁、乙酸镁、硫酸镁、硝酸镁、氢氧化镁、碳酸镁和琥珀酸钙。
根据本发明,根据待处理的尾矿的性质和组成,加入的聚合物的总量在50至5000g/每吨悬浮液干固体,优选地为250至2,000g/t,更优选地在500至1,500g/t。
根据本发明,使用本发明描述的聚合物的方法能够更有效地处理固体颗粒悬浮液,优选地为矿物材料的悬浮液。
固体颗粒的水悬浮液包括所有类型的污泥、尾矿或废料。悬浮液可能由矿石加工产生。举例来说,它们可能是工业污泥或尾矿以及所有产生自采矿(例如,煤矿、钻石矿、磷酸盐矿、金属矿(氧化铝、铂、铁、金、铜、银、等等))的洗矿和废品。悬浮液也可以源于来自油砂处理的钻井泥浆或尾矿。这些悬浮液通常包括有机的和/或矿物颗粒,例如粘土、沉积物、砂、金属氧化物、油等等与水的混合物。
通常,固体颗粒的悬浮液被浓缩,并且与所述悬浮液的总重量相比,包含5%至60%的固体重量,优选地20%至50%的固体重量。
本发明的方法尤其可用于由油砂提取所产生的尾矿的处理。所述方法尤其可用于细粒尾矿、成熟细矿(MFT)的处理,但是也可用于处理新鲜尾矿。根据本发明的一个实施方式,所述固体颗粒的水悬浮液可以是由油砂提取所产生的成熟细矿。
油砂尾矿的处理最近日益成为加拿大一个凸显的问题。尾矿废料进入尾矿池或增稠器作进一步的水处理。所述含油砂尾矿为碱性水悬浮液,所述悬浮液包括未回收的残留沥青、盐、可溶性有机化合物、砂和粘土。所述尾矿排放到尾矿池储存。
尾矿池也受政府密切监管。每桶产生于露天采矿法的油需要2-4桶淡水。将尾矿泥浆排放到尾矿池之后,粗砂分离成为堤坝,而大部分水和细颗粒在尾矿池中仍然为悬浮液。两到三年后形成一层成熟细矿(MFT)。MFT加固非常缓慢。沉降过程预计需要近一个世纪。
本发明描述的用于处理MFT的聚合物的应用增加了在净水排放和处理的MFT的屈服强度的性能。
显而易见地,下列附图和实施例仅用于示例性说明本发明主题,决不对本发明形成限制。
附图
图1涉及本发明的水溶性聚合物的制备,其中单体M在多功能自由基转移剂存在下聚合。
实施例
实施例1-聚合物制备(图1).
向装有机械搅拌器、温度计和氨气入口的1.5L反应器中加入1050g蒸馏水、317.14g丙烯酰胺(AM)、132.86g丙烯酸(AA)和X g部分水解的聚乙酸乙烯酯(90%水解度)。X根据下式计算:X(g)=[C]/450,其中[C]是作为活性单体功能的部分水解的聚乙酸乙烯酯的浓度。[C]以ppm表示。
使所得混合物混合均匀,然后冷却,用氢氧化钠中和至pH=7.6-7.7,最后在氮气流下脱气。然后使用氧化还原体系(引发剂)引发聚合。然后将聚合后所得的凝胶研磨并在干燥炉中干燥,得到粉末。
根据上述方法制备的不同的聚合物列于下表1:
表1:聚合物1-15的特性.
Mw:分子重量g/mol.
UL粘度:UL模块的布鲁克费尔德粘度,25℃下,1g/L(NaCl中)的1M。
实施例2–污泥1(MFT1)的絮凝
将聚合物1-7搅拌进自来水中以得到相对于溶液总重量具有0.4wt%聚合物浓度的水溶液。将所有这些溶液在500rpm下机械搅拌直至聚合物完全溶解并获得澄清且均一的溶液。
使用固含量为33.7wt%的成熟细矿(MFT)进行絮凝试验。
对于每次试验,将适当体积的聚合物溶液加入200g MFT中,然后手动混合全部混合物,直到观察到絮凝和水排放。
表2中显示的结果显示,与对照(聚合物1)相比,使用实施例1的部分水解的聚醋酸乙烯酯作为多功能自由基转移剂增加了来自絮凝污泥中的水的排放。由具有分子量为120,000-130,000g/mol的部分水解的聚醋酸乙烯酯制备的聚合物比由部分水解的分子量为25,000-30,000的聚醋酸乙烯酯制备的聚合物更有效。当[C]为约5000ppm的分子量为120,000-130,000g/mol的HPVOH(聚合物7)时,得到显著的改进。
表2–聚合物1至7在MFT1中的净水排放性能
NWR=净水排放,其对应于絮凝试验中回收的水的总量
实施例3–污泥2(MFT2)的絮凝
将聚合物1和7-15搅拌进自来水中以得到相对于溶液总重量具有0.4wt%聚合物浓度的水溶液。将所有这些溶液在500rpm下机械搅拌直至聚合物完全溶解并获得澄清且均一的溶液。
使用固含量为35.1wt%的成熟细矿(MFT)进行絮凝试验。
对于每次试验,将适当体积的聚合物溶液加入200g MFT中,然后手动混合全部混合物,直到观察到絮凝和水排放。
表3中显示的结果表明存在部分水解的聚醋酸乙烯酯的最佳剂量,并且强烈影响絮凝。在这种特殊情况下,含有30,000ppm高分子量的部分水解的聚醋酸乙烯酯(120,000-130,000g/mol)的聚合物12表现出最好的絮凝性能。
表3:聚合物1和7至15在MFT2中的净水排放性能
实施例4–水溶性聚合物的梳形大分子结构所致改进的证明
共混物A是两种线性聚合物(97wt%的聚合物1+3wt%的部分水解的聚醋酸乙烯酯120,000-130,000g/mol)的混合物。它具有与聚合物12相同的化学组成,但是聚合物12通过在部分水解的聚醋酸乙烯酯存在下的丙烯酰胺和丙烯酸的聚合来制备。因此聚合物12具有梳形结构,而聚合物1和部分水解的聚醋酸乙烯酯是线性聚合物。
共混物A已经根据实施例3中所述的方法混合,以絮凝固含量为35.1wt%的污泥2。
表4呈现的结果表明,在聚合开始之前需要将部分水解的聚醋酸乙烯酯加入到单体中,以便引发梳形大分子结构。线性絮凝剂(即,聚合物1)与未反应的部分水解聚醋酸乙烯酯的共混物表现出与单一絮凝剂(聚合物1)相同的脱水性能。
表4:聚合物1、12和共混物A在MFT2中的净水排放性能

Claims (16)

1.一种处理固体颗粒水悬浮液的方法,包括以下步骤:
-通过聚合以下成分制备水溶性聚合物:
至少一种非离子单体;
任选地,至少一种阴离子和/或至少一种阳离子单体;
按重量计0.05-10%的至少一种多功能自由基转移剂存在下,所述重量百分比与单体的总量相关;
-将所述水溶性聚合物加入到固体颗粒的水性悬浮液中;
所述多功能自由基转移剂为分子量在2.000g/mol和500.000g/mol范围之间的聚合物。
2.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述多功能自由基转移剂选自下组:聚胺、聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物、水解醋酸乙烯酯基聚合物、水解醋酸乙烯酯基共聚物、硫醇、聚醚亚胺、聚羧酸、聚羧酸盐和聚醛。
3.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述多功能自由基转移剂选自下组:聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物、水解醋酸乙烯酯基聚合物和水解醋酸乙烯酯基共聚物。
4.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述多功能自由基转移剂是部分水解的醋酸乙烯酯基聚合物或部分水解的醋酸乙烯酯基共聚物。
5.如权利要求4所述的方法,其特征在于,部分水解的醋酸乙烯酯基聚合物或共聚物的水解程度在60%-99%之间。
6.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述多功能自由基转移剂为离子型部分水解的醋酸乙烯酯基共聚物,并且所述离子型共聚物包括:
-相对于单体总量,在1至40mol%之间的至少一种阴离子单体;
-任选地,相对于单体总量,至少一种0-10mol%的非离子单体。
7.如权利要求1所述的方法,其特征在于,与单体总重量相比,所述多功能自由基转移剂的量在0.1%至6%重量份之间。
8.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述水溶性聚合物为阴离子型的,并且具有10-55mol%的范围内的阴离子性。
9.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述水溶性聚合物包含至少30mol%的至少一种非离子单体。
10.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述非离子单体选自下组:丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺的N-单衍生物、甲基丙烯酰胺的N-单衍生物、丙烯酰胺的N,N衍生物、甲基丙烯酰胺的N,N衍生物、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
11.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述阴离子单体选自下组:具有羧基官能团的单体、具有羧基官能团的单体的盐、具有磺酸官能团的单体、具有磺酸官能团的单体的盐、具有膦酸官能团的单体、具有膦酸官能团的单体的盐。
12.如权利要求1所述的方法,其特征在于,其中所述水溶性聚合物由乳液聚合或凝胶聚合得到。
13.如权利要求1所述的方法,其特征在于,将聚合物加入到含有待处理的固体颗粒水悬浮液的增稠器中。
14.如权利要求1所述的方法,其特征在于,在将所述悬浮液输送到沉积区域期间,将所述聚合物加入到固体颗粒的水悬浮液中。
15.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述固体颗粒的水悬浮液为来自矿石加工的悬浮液。
16.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述固体颗粒的水悬浮液为油砂提取所产生的成熟细矿。
CN201580025140.7A 2014-05-30 2015-04-24 使用梳形聚合物处理固体颗粒的水悬浮液的方法 Active CN106459312B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP14305816.2 2014-05-30
EP14305816.2A EP2949405B1 (en) 2014-05-30 2014-05-30 Method for treating suspensions of solid particles in water using comb like polymers
PCT/EP2015/058869 WO2015180900A1 (en) 2014-05-30 2015-04-24 Method for treating suspensions of solid particles in water using comb like polymers

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106459312A CN106459312A (zh) 2017-02-22
CN106459312B true CN106459312B (zh) 2018-10-19

Family

ID=50928043

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201580025140.7A Active CN106459312B (zh) 2014-05-30 2015-04-24 使用梳形聚合物处理固体颗粒的水悬浮液的方法

Country Status (8)

Country Link
US (1) US10407324B2 (zh)
EP (1) EP2949405B1 (zh)
CN (1) CN106459312B (zh)
AU (1) AU2015266295B2 (zh)
BR (1) BR112016026317B1 (zh)
CA (1) CA2946467C (zh)
ES (1) ES2609402T3 (zh)
WO (1) WO2015180900A1 (zh)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10913670B2 (en) 2016-05-05 2021-02-09 Extrakt Process Solutions, Llc Oil sands tailings treatment
US11027993B2 (en) * 2016-05-05 2021-06-08 Extrakt Process Solutions, Llc Oil sands tailings treatment
FR3082196B1 (fr) * 2018-06-08 2021-04-23 Coatex Sas Controle de la rheologie d'un residu de minerai metallique
FR3082197B1 (fr) * 2018-06-08 2021-04-23 Coatex Sas Recyclage d'eau dans un derive minier
FR3082124B1 (fr) * 2018-06-08 2021-05-28 Coatex Sas Controle de la sedimentation d'un derive minier
FR3090617B1 (fr) * 2018-12-20 2021-01-08 S N F Sa procédé pour le traitement de suspensions de particules solides dans l’eau à l’aide de polymères amphoteres
CN109762105B (zh) * 2019-03-21 2021-03-16 东营宝莫环境工程有限公司 一种开采石油用乳化分散增稠聚合物及其制备方法
EP3986942A4 (en) * 2019-06-24 2023-04-05 Kemira OYJ POLYMER STRUCTURE AND ITS USES

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101440147A (zh) * 2006-05-22 2009-05-27 北京大学 聚醋酸乙烯酯接枝共聚物及其自由基/正离子转化聚合法
CN102746462A (zh) * 2012-07-19 2012-10-24 安徽皖维高新材料股份有限公司 一种醋酸乙烯酯-丙烯酸共聚制备水溶性pva树脂的方法

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3418237A (en) * 1963-12-22 1968-12-24 American Cyanamid Co Settling of non-argillaceous ore pulps and mineral suspensions by use of water-soluble acrylic polymers
US3707523A (en) * 1970-08-19 1972-12-26 American Cyanamid Co Pollution control in phosphate slime disposal
US4347140A (en) 1981-01-13 1982-08-31 Alsthom-Atlantique Installation for and a method of spreading clayey mud and reclaiming land
CA1273888A (en) 1986-10-01 1990-09-11 Amar J. Sethi Flocculant for bitumen tailings
WO1996005146A1 (en) 1994-08-12 1996-02-22 Cytec Technology Corp. A method of stabilizing slurries
JP3869898B2 (ja) * 1997-01-10 2007-01-17 住友精化株式会社 アクリルアミド系重合体分散液の製造方法
US6217778B1 (en) * 1999-09-08 2001-04-17 Nalco Chemical Company Anionic and nonionic dispersion polymers for clarification and dewatering
ES2261427T3 (es) 2000-05-31 2006-11-16 Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited Tratamiento de materiales minerales.
US7138472B2 (en) * 2001-01-29 2006-11-21 Nalco Company High molecular weight polymers containing pendant salicylic acid groups for clarifying bayer process liquors
CN1191287C (zh) * 2002-09-06 2005-03-02 中国石油天然气集团公司 水下不分散混凝土用改性聚丙烯酰胺絮凝剂及制造方法
GB0310419D0 (en) 2003-05-07 2003-06-11 Ciba Spec Chem Water Treat Ltd Treatment of aqueous suspensions
FR2864455B1 (fr) * 2003-12-24 2006-03-17 Coatex Sas Utilisation de polymeres hydrosolubles structures obtenus par polymerisation radicalaire controlee comme dispersant et agent d'aide au broyage de matieres minerales
FR2922214B1 (fr) 2007-10-12 2010-03-12 Spcm Sa Dispositif pour la dispersion dans l'eau de polymeres hydrosolubles, et procede mettant en oeuvre le dispositif
PL2315785T3 (pl) * 2008-08-22 2014-12-31 Akzo Nobel Nv Dyspersja polimerowa
FR2937635B1 (fr) 2008-10-23 2010-11-26 Snf Sas Procede de traitement hors sol de boues minerales mettant en oeuvre des polymeres
EP2199348A1 (en) * 2008-12-19 2010-06-23 Omya Development AG Process for manufacturing aqueous suspensions of mineral materials or dried mineral materials, the obtained products, as well as uses thereof
FR2945542B1 (fr) * 2009-05-18 2013-01-11 Snf Sas Nouvelles formulations de polymeres hydrosolubles et additifs stabilisants permettant l'injection d'un compose unique utilisables dans les fluides d'injections pour la recuperation assistee chimique du petrole
US20140238943A1 (en) * 2013-02-22 2014-08-28 Cedrick Favero Method For Treating Suspensions Of Solid Particles In Water Using Post Hydrolyzed Polymers

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101440147A (zh) * 2006-05-22 2009-05-27 北京大学 聚醋酸乙烯酯接枝共聚物及其自由基/正离子转化聚合法
CN102746462A (zh) * 2012-07-19 2012-10-24 安徽皖维高新材料股份有限公司 一种醋酸乙烯酯-丙烯酸共聚制备水溶性pva树脂的方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP2949405B1 (en) 2016-12-14
CN106459312A (zh) 2017-02-22
CA2946467A1 (en) 2015-12-03
EP2949405A1 (en) 2015-12-02
BR112016026317A2 (pt) 2017-08-15
US10407324B2 (en) 2019-09-10
CA2946467C (en) 2022-04-12
WO2015180900A1 (en) 2015-12-03
AU2015266295B2 (en) 2019-01-17
BR112016026317B1 (pt) 2021-12-07
ES2609402T3 (es) 2017-04-20
US20170166463A1 (en) 2017-06-15
AU2015266295A1 (en) 2016-12-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106459312B (zh) 使用梳形聚合物处理固体颗粒的水悬浮液的方法
US11370749B2 (en) Method for treating a suspension of solid particles in water using a (co)polymer of a hydrated crystalline form of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid
US10889512B2 (en) Method for treating aqueous effluent
CA2895618C (en) Method for treating suspensions of solid particles in water using post hydrolyzed polymers
CA2902658C (en) Composition for treating suspensions of solid particles in water and method using said composition
EP3445723A1 (en) Amphoteric polymer, process for production thereof, and use thereof, to treat aqueous dispersions
CN107531522B (zh) 一种处理由矿石提取产生的固体矿物颗粒的水性悬浮液的方法
CA2830294A1 (en) Process for improving the flow rate of an aqueous dispersion
CN113260442B (zh) 借助两性聚合物处理水中固体颗粒悬浮液的方法
JP5952593B2 (ja) 廃水処理方法
US11746027B2 (en) Method for treating aqueous effluent
CA3010053A1 (en) Methods of tailings treatment
JPH06254305A (ja) 水溶性高分子凝集剤
JP5878409B2 (ja) 有機凝結剤を用いる廃水処理方法
EA040184B1 (ru) Способ обработки суспензии твердых частиц в воде с применением (со)полимера гидратированной кристаллической формы 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновой кислоты

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant