CN106417359B - 一种杀线虫组合物及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种杀线虫组合物及其应用,该杀线虫组合物的活性成分为阿维菌素B2a与丁硫环磷,且二者的重量比为1∶5至1∶50。该杀线虫组合物中活性成分的重量百分含量为4‑40%。将所述杀线虫组合物制备成水乳剂。水乳剂由如下组分及其重量百分含量组成:活性成分5‑20%,溶剂3‑30%,乳化剂4‑16%,增稠剂0‑5%,防冻剂1‑5%,消泡剂0.5‑2%,水余量。本发明还公开了所述杀线虫组合物防治植物线虫的方法以及所述杀线虫组合物在防治植物线虫的用途。本发明将阿维菌素B2a与丁硫环磷复配后,对植物线虫具有明显的增效作用。

Description

一种杀线虫组合物及其应用
技术领域
本发明涉及农业领域,具体是一种杀线虫组合物及其应用,特别涉及一种含有阿维菌素B2a与丁硫环磷的杀线虫组合物及其应用。
背景技术
阿维菌素是由日本北里大学大村智等和美国Merck公司首先开发的一类具有杀虫、杀螨、杀线虫活性的十六元大环内酯化合物,由链霉菌中灰色链霉菌Streptomycesavermitilis发酵产生。天然阿维菌素中含有8个组分,主要有4种即A1a、A2a、B1a和B2a,其总含量≥80%;对应的4个比例较小的同系物是A1b、A2b、B1b和B2b,其总含量≤20%。通常,阿维菌素农药是以abamectin为主要杀虫成分(Avermectin B1a+B1b,其中B1a不低于90%、B1b不超过 5%),以B1a的含量来标定。但是最近研究发现,阿维菌素B2a在土壤中具有较长的持效期,且相对于其他同系物,具有明显较高的杀线虫活性。
丁硫环磷为一种有机磷类杀线虫剂,纯品为黄色液体,难溶于水,能溶于丙酮、氯仿、甲醇和甲苯等有机溶剂。丁硫环磷兼具内吸和触杀活性,可用于土壤处理,防治烟草、花生、大豆、玉米等作物线虫和土壤害虫。
目前,尚未发现阿维菌素B2a与丁硫环磷复配的相关报道。
发明内容
本发明的目的是提供一种杀线虫组合物及其应用,特别涉及一种含有阿维菌素B2a与丁硫环磷的杀线虫组合物及其应用。本申请发明人基于阿维菌素B2a相较于其他阿维菌素同系物具有较强的杀线虫剂出发,并考虑到阿维菌素B2a单用时容易产生抗药性的问题,经过大量的筛选试验,发现阿维菌素B2a与丁硫环磷复配对植物线虫表现出明显的协同增效作用,并筛选出对植物线虫具有协同增效作用的组合物的配比。
本发明是通过以下技术方案实现的。
本发明一方面提供一种杀线虫组合物,其中,所述杀线虫组合物的活性成分为阿维菌素B2a与丁硫环磷。
在本发明所述的杀线虫组合物中,其中阿维菌素B2a与丁硫环磷的重量比为1∶5至1∶50,优选1∶5至1∶25,更优选1∶5-1∶15,最优选1∶6-1∶8,例如1∶6、1∶7、1∶8。
本发明所述的杀线虫组合物可进一步包含农业上可接受的助剂和/或载体,制备成农业上可接受的剂型。
在本发明所述的杀线虫组合物中,所述杀线虫组合物中活性成分的重量百分含量为4-40%,优选5-20%,更优选8-16%。
优选地,将本发明所述的杀线虫组合物制备成水乳剂,配方为:
活性成分5-20%,溶剂3-30%,乳化剂4-16%,增稠剂0-5%,防冻剂1-5%,消泡剂0.5-2%,水余量。
所述水乳剂的优选配方为:活性成分8-16%,溶剂9-18%,乳化剂7-12%,增稠剂0.5-4%,防冻剂1-5%,消泡剂0.5-2%,水余量。
所述水乳剂的更优选配方为:活性成分9-12%,溶剂12-14%,乳化剂8-10%,增稠剂1-4%,防冻剂2-5%,消泡剂0.5-2%,水余量。
其中,所述乳化剂为N-月桂酰肌氨酸钠和三聚甘油硬脂酸酯,二者的重量比为1∶3至3∶1,优选为1∶1至1∶2;
所述溶剂选自二氯甲烷、乙酸乙酯、环己烷、氯仿中的一种或多种;
所述增稠剂选自阿拉伯胶、羧甲基纤维素钠、瓜耳胶、羧甲基纤维素、明胶中的一种或多种;
所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油、山梨醇中的一种或多种;
所述消泡剂选自硅油、硅酮、正辛醇、磷酸异丁酯中的一种或多种。
在本发明所述的水乳剂中,使用了N-月桂酰肌氨酸钠和三聚甘油硬脂酸酯的混合乳化剂,能够明显提高水乳剂的乳液稳定性和热贮稳定性。
本发明另一方面提供所述的杀线虫组合物用于防治植物线虫的用途。其中所述植物线虫包括根结线虫、孢囊线虫、根瘤线虫、根腐线虫等,优选用于防治南方根结线虫。本发明的杀线虫组合物可以按常规方式由熟知除草剂施用技术的人员施用,合适的使用方法包括浇施、罐根等,其施用量是本领域技术人员所能够确定的,例如1-1000g a.i./ha,优选10-800g a.i./ha,更优选50-500g a.i./ha。
本发明的有益效果表现在:
本发明将阿维菌素B2a与丁硫环磷复配后,对植物线虫具有明显的增效作用。另外,优选地通过选择合适的乳化剂配伍,将其制备成水乳剂时,能够增加所述水乳剂的乳液稳定性和热贮稳定性。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明内容作进一步的说明,但不是对本发明的限定。
(一)将本发明所述的杀线虫组合物制备成水乳剂,其优选配方为:活性成分8-16%,溶剂9-18%,乳化剂7-12%,增稠剂0.5-4%,防冻剂1-5%,消泡剂0.5-2%,水余量;
所述活性成分为阿维菌素B2a与丁硫环磷;
所述溶剂选自二氯甲烷、乙酸乙酯、环己烷、氯仿中的一种或多种;
所述乳化剂为N-月桂酰肌氨酸钠和三聚甘油硬脂酸酯;
所述增稠剂选自阿拉伯胶、羧甲基纤维素钠、瓜耳胶、羧甲基纤维素、明胶中的一种或多种;
所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油、山梨醇中的一种或多种;
所述消泡剂选自硅油、硅酮、正辛醇、磷酸异丁酯中的一种或多种。
制备杀线虫组合物水乳剂的具体实施例:
下述实施例中,除另有说明外,所述水乳剂百分比均为重量百分比。
实施例1
制备活性成份14%的杀线虫组合物水乳剂,其配方为:
阿维菌素B2a 2%,丁硫环磷12%,氯仿16%,N-月桂酰肌氨酸钠4%,三聚甘油硬脂酸酯8%,羧甲基纤维素钠1%,丙二醇4%,硅油1%,水余量。
制备时,将活性成分阿维菌素B2a和丁硫环磷加入氯仿溶剂中溶解,制备成油相;将其余成分加入水中搅拌均匀,制备成水相;然后边搅拌边将油相加入水相中,制得水乳剂。
实施例2
制备活性成份12%的杀线虫组合物水乳剂,其配方为:
阿维菌素B2a 1.5%,丁硫环磷10.5%,二氯甲烷13%,N-月桂酰肌氨酸钠4.5%,三聚甘油硬脂酸酯4.5%,阿拉伯胶2%,山梨醇5%,磷酸异丁酯0.5%,水余量。
制备方法同实施例1。
实施例3
制备活性成份9%的杀线虫组合物水乳剂,其配方为:
阿维菌素B2a 1%,丁硫环磷8%,乙酸乙酯10%,N-月桂酰肌氨酸钠3%,三聚甘油硬脂酸酯6%,瓜耳胶0.5%,丙二醇4%,正辛醇0.5%,水余量。
制备方法同实施例1。
实施例4
制备活性成份12%的杀线虫组合物水乳剂,其配方为:
阿维菌素B2a 2%,丁硫环磷10%,环己烷14%,N-月桂酰肌氨酸钠3%,三聚甘油硬脂酸酯7.5%,羧甲基纤维素钠1%,甘油5%,硅酮1%,水余量。
制备方法同实施例1。
实施例5
制备活性成份8.8%的杀线虫组合物水乳剂,其配方为:
阿维菌素B2a 0.8%,丁硫环磷8%,二氯甲烷10%,N-月桂酰肌氨酸钠5%,三聚甘油硬脂酸酯2%,明胶0.5%,乙二醇3%,磷酸异丁酯1%,水余量。
制备方法同实施例1。
实施例6
制备活性成份11%的杀线虫组合物水乳剂,其配方为:
阿维菌素B2a 1%,丁硫环磷10%,氯仿12%,N-月桂酰肌氨酸钠4%,三聚甘油硬脂酸酯5%,羧甲基纤维素1%,甘油4%,正辛醇0.5%,水余量。
制备方法同实施例1。
对比例1
制备活性成份12%的杀线虫组合物水乳剂,其配方为:
阿维菌素B2a 1.5%,丁硫环磷10.5%,二氯甲烷13%,N-月桂酰肌氨酸钠4.5%,壬基酚聚氧乙烯醚(9) 4.5%,阿拉伯胶2%,山梨醇5%,磷酸异丁酯0.5%,水余量。
制备方法同实施例1。
对比例2
制备活性成份12%的杀线虫组合物水乳剂,其配方为:
阿维菌素B2a 1.5%,丁硫环磷10.5%,二氯甲烷13%,十二烷基苯磺酸钠4.5%,三聚甘油硬脂酸酯9%,阿拉伯胶2%,山梨醇5%,磷酸异丁酯0.5%,水余量。
制备方法同实施例1。
对比例3
制备活性成份12%的杀线虫组合物水乳剂,其配方为:
阿维菌素B2a 1.5%,丁硫环磷10.5%,二氯甲烷13%,十二烷基苯磺酸钠4.5%,壬基酚聚氧乙烯醚(9) 4.5%,阿拉伯胶2%,山梨醇5%,磷酸异丁酯0.5%,水余量。
制备方法同实施例1。
(二)室内杀线虫活性试验
供试线虫:供试线虫为南方根结线虫(Meloidogyne incognita),从温室黄瓜根结样品中分离。
供试药剂:阿维菌素B2a原药、丁硫环磷原药以及二者不同重量比例的混合物。药剂配制时,对于各处理(下表所示),先将活性成分用二氯甲烷溶解,然后用1%的吐温80稀释成5个系列浓度。
试验方法:取有根结的黄瓜根系,用水冲洗干净,挑取病根上的卵囊,放入培养皿中,加入少量无菌水,在25℃恒温箱中孵化3天 , 收集二龄线虫幼虫,并加入无菌水将其配制成浓度为300 条/mL的线虫悬浮液。然后,取96 孔细胞培养板, 每孔加入配好的不同系列浓度的药剂100μl , 再加入等体积的线虫悬浮液,25℃条件下培养。在处理后48小时,分别检查各处理线虫的存活数量和死亡数量,计算死亡率和校正死亡率。其中,等量无菌清水处理为空白对照,每处理5个系列浓度,每浓度3个重复,取平均值。然后通过共毒系数法计算各处理的共毒系数,结果见下表。
表1 南方根结线虫室内毒力测定
上述数据不难看出,阿维菌素B2a与丁硫环磷复配后,对南方根结线虫具有协同增效作用,其中在1∶7时增效最为明显,共毒系数达到155.02。
(三)制剂稳定性测定
1、热贮稳定性测定
参照GB-T 19136-2003方法以及FAO方法,测定本发明实施例水乳剂的热贮稳定性。测定方法为将样品置于安培瓶中,54℃贮存14天后,观察外观并测定活性成分含量,计算分解率。结果见下表。
表2 热贮稳定性测定
样品 外观 分解率
实施例1 无变化 1.27%
实施例2 无变化 0.82%
实施例3 无变化 1.38%
实施例4 无变化 1.95%
实施例5 无变化 1.87%
实施例6 无变化 1.58%
对比例1 分层 5.94%
对比例2 分层 6.31%
对比例3 分层 7.05%
结果显示,经过热贮之后,本发明实施例样品外观基本无变化,且分解率较低,均低于2%,其中实施例2样品分解率最低。相比之下,对照样品出现分层,且分解率均大于5%。
、乳液稳定性测定
参照GB/T 1603-2001方法以及FAO方法,测定本发明实施例水乳剂的乳液稳定性。测定方法为在250ml烧杯中,加入100ml 25℃的标准硬水,用移液管吸取1ml水乳剂样品,搅拌均匀后移入量筒中,并将量筒置于25℃恒温水浴中,静置1小时,观察乳液分离情况。结果如下。
表3 乳液稳定性测定
样品 结果
实施例1 上无浮油,下无沉淀,乳液透明
实施例2 上无浮油,下无沉淀,乳液透明
实施例3 上无浮油,下无沉淀,乳液透明
实施例4 上无浮油,下无沉淀,乳液透明
实施例5 上无浮油,下无沉淀,乳液透明
实施例6 上无浮油,下无沉淀,乳液透明
对比例1 乳液浑浊,出现分层
对比例2 乳液浑浊,出现分层
对比例3 乳液浑浊,出现分层
结果显示,本发明实施例样品在1小时之后乳液上无浮油,下无沉淀,乳液透明。而对照样品则乳液浑浊,出现分层现象,乳液稳定性较差。
(四)田间试验
试验地点为温室大棚,线虫发生较为严重。试验作物为黄瓜,测定本发明实施例药剂对田间根结线虫的防治效果。将试验地块进行小区划分,小区面积15 m2。试验药剂(实施例1-6药剂)、对照药剂(1.8%阿维菌素乳油,25%丁硫环磷水溶性液剂)和空白对照(清水处理)共计9个处理(见下表),每个处理设3次重复,各小区随机排列。
在黄瓜开花期,将各药剂用水稀释600倍后进行灌根处理,施药24 h后进行浇水。施药后60天时进行防效调查。各小区采用5点取样法进行取样,每点调查2株,记录发病级数和总株数。
病株分级标准为:
0级:健康,无根结;
1级:1-10%根系有根结;
3级:11-30%根系有根结,少数根结相互连接;
5级:31-50%根系有根结,1/2以下根结相互连接;
7级:51-75%根系有根结,1/2以上根结相互连接,部分主侧根变畸形;
9级:75%以上根系有根结,多数根结相互连接,多数主侧根变畸形。
并根据下式计算各处理病情指数和防治效果,结果见下表。
表4 田间试验结果
结果显示,本发明实施例的组合物相对于阿维菌素乳油和丁硫环磷水溶性液剂,对线虫的田间防效明显提高。
本发明的杀线虫组合物已经通过具体的实施例进行了描述。但上述实例仅仅是对本发明的进一步解释,并不是对本发明的限定,通过将上述方案进行简单的调整进而得到的方案,没有脱离本发明的精神,均被视为包括在本发明的范围之内。

Claims (4)

1.一种杀线虫组合物,其特征在于:所述杀线虫组合物的活性成分为阿维菌素B2a与丁硫环磷;
所述阿维菌素B2a与丁硫环磷的重量比为1∶5-1∶15。
2.根据权利要求1所述的杀线虫组合物,其特征在于:将所述杀线虫组合物制备成水乳剂;
所述水乳剂由如下组分及其重量百分含量组成:活性成分5-20%,溶剂3-30%,乳化剂4-16%,增稠剂0-5%,防冻剂1-5%,消泡剂0.5-2%,水余量。
3.根据权利要求2所述的杀线虫组合物,其特征在于:所述水乳剂由如下组分及其重量百分含量组成:活性成分8-16%,溶剂9-18%,乳化剂7-12%,增稠剂0.5-4%,防冻剂1-5%,消泡剂0.5-2%,水余量。
4.根据权利要求2-3任一项所述的杀线虫组合物,其特征在于:所述乳化剂为N-月桂酰肌氨酸钠和三聚甘油硬脂酸酯,二者的重量比为1∶3至3∶1;
所述溶剂选自二氯甲烷、乙酸乙酯、环己烷、氯仿中的一种或多种;
所述增稠剂选自阿拉伯胶、羧甲基纤维素钠、瓜耳胶、羧甲基纤维素、明胶中的一种或多种;
所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油、山梨醇中的一种或多种;
所述消泡剂选自硅油、硅酮、正辛醇、磷酸异丁酯中的一种或多种。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5015630A (en) * 1989-01-19 1991-05-14 Merck & Co., Inc. 5-oxime avermectin derivatives
CN103992365B (zh) * 2014-05-16 2016-05-11 浙江升华拜克生物股份有限公司 一种阿维菌素B2a的提取方法
CN104498400A (zh) * 2014-12-10 2015-04-08 常熟理工学院 一种高产阿维菌素b组分的突变菌株及其筛选方法
CN104488921A (zh) * 2014-12-30 2015-04-08 海利尔药业集团股份有限公司 一种含有氟噻虫砜与阿维菌素的杀线虫组合物
CN104782653A (zh) * 2015-02-11 2015-07-22 佛山市盈辉作物科学有限公司 一种阿维菌素b2和噻唑膦杀虫农药组合物
CN104621169B (zh) * 2015-03-04 2017-01-04 山东科大创业生物有限公司 一种杀线虫组合制剂

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