CN106349596A - 一种超透明及低温柔软性的pvc膜及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种超透明及低温柔软性的PVC膜，是由如下质量份的原料制备而成PVC树脂100份，增塑剂1‑7份，填充剂10‑20份，热稳定剂 1.5‑3份，润滑剂0.5‑2份，柔软剂1‑2份，丁二烯‑丙烯晴架桥共聚合树脂8‑20份，乙烯化甲基丙烯酸甲酯树脂1‑2份，表面改性剂0.5‑1.5份，所述表面改性剂为硼酸酯类。本发明改进了原料配置，显著提高了PVC膜的透明度，尤其添加了一定份量的丁二烯‑丙烯晴架桥共聚合树脂，能够改善膜的低温柔软性及耐磨损性，获得综合性能优异的PVC膜。

Description

一种超透明及低温柔软性的PVC膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及PVC膜制备技术领域，具体涉及一种超透明及低温柔软性的PVC膜及其制备方法。
背景技术
PVC膜的透明度优于聚乙烯、聚丙烯，常见制品有板材、管材、鞋底、玩具、门窗、电线外皮、文具等。PVC膜一般是指软PVC，广泛用于地板、天花板以及皮革的表层，但由于软PVC中含有柔软剂(这也是软PVC与硬PVC的区别)，容易变脆，不易保存，所以其使用范围受到了局限。硬PVC不含柔软剂，因此柔韧性好，易成型，不易脆，无毒无污染，保存时间长，因此具有很大的开发应用价值。
不断开发透明度更好的PVC膜是本领域研究的热点，同时，低温环境下仍具有柔软的使用要求也是PVC膜的研发课题之一。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对上述现有技术提供一种超透明及低温柔软性的PVC膜及其制备方法，通过优化制备原料使获得一种高透明且低温柔软性能优异的PVC膜。
本发明解决上述问题所采用的技术方案为：一种超透明及低温柔软性的PVC膜，是由如下质量份的原料制备而成
PVC树脂 100份，
增塑剂 1-7份，
填充剂 10-20份，
热稳定剂 1.5-3份，
润滑剂 0.5-2份，
柔软剂 1-2份，
丁二烯-丙烯晴架桥共聚合树脂 8-20份，
乙烯化甲基丙烯酸甲酯树脂 1-2份，
表面改性剂 0.5-1.5份，
所述表面改性剂为硼酸酯类。
优选地，所述硼酸酯类包括蓖麻油酸三乙醇胺硼酸酯、蓖麻油酸甘油硼酸酯和甘油三乙醇胺硼酸酯、二甘油硼酸酯和三乙醇胺硼酸酯，首选蓖麻油酸三乙醇胺硼酸酯、蓖麻油酸甘油硼酸酯。蓖麻油酸类硼酸酯具有较大的分子体积，其分子表面积较小，有助于改善PVC膜的表面特性，在过水清洗过程中，提高水在膜表面的铺展效果，获得更清透的PVC透明膜。
进一步地，所述丁二烯-丙烯晴架桥共聚合树脂的品名为UNINOX P-93、UNINOX P-95。该改质剂的添加使产品具有弹性、低温柔软性及耐磨损性，避免膜在低温环境下变硬而易损毁。
优选地，所述增塑剂为邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二（2-丙基庚）酯、邻苯二甲酸二异壬酯或聚酯类增塑剂中的一种或两种以上的组合。
优选地，所述填充剂为碳酸钙，或碳酸钙与二氧化钛、滑石粉等的混合物。
优选地，所述热稳定剂包括有机锡或金属皂类复合稳定剂，所述金属皂类复合稳定剂为硬脂酸钡、硬脂酸锌、硬脂酸铬、硬脂酸钙中的两种以上的组合。优选钡+锌、钡+锌+镉、钙+锌的组合。
优选地，所述有机锡是二月桂酸二正丁基锡、马来酸二丁基锡、马来酸单丁酯二丁基锡、硫醇甲基锡。
优选地，所述润滑剂为硬脂酸钙聚乙烯腊复合物、脂肪酸酯、高级脂肪酸、脂肪酰胺、石蜡、聚乙烯蜡、聚硅氧烷。
本发明另提供上述超透明PVC膜的制备方法：将聚氯乙烯树脂预热至75～85℃，加入增塑剂，搅拌60～120s，加入填充剂，搅拌均匀，再加入剩余配料；将体系升温至100～120℃，设置搅拌转速至1200～1600转/min，反应持续6min以上；然后降温至45～50℃，出料；将混合物料转移至行星挤塑机，设置行星挤塑机温度100～150℃，之后转入开炼机混炼，经压延机压延，压延温度为170～210℃，过水清洗冷却，然后回火软化，回火温度35～40℃，收卷，即获得超透明的PVC膜。
与现有技术相比，本发明的优点在于：提供了一种透明度更好的软质PVC膜，原料中的乙烯化甲基丙烯酸甲酯树脂作为PVC加工助剂不仅具有外部滑性，而且能够显著改善膜的透明度以及持续滑性，无析出性。硼酸酯类表面改性剂的添加是为了在水洗过程中提高透明清洗效果，较常规水洗后的膜具有更好的清透效果。本发明尤其添加了一定份量的丁二烯-丙烯晴架桥共聚合树脂，能够改善膜的低温柔软性及耐磨损性，而且让PVC膜具有使用弹性。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步详细描述。
实施例1
PVC膜，原料按质量份计包括：聚氯乙烯树脂 100份，增塑剂 5份，填充剂：碳酸钙10份、二氧化钛8份，热稳定剂 2份，润滑剂 0.5份，柔软剂 1份，丁二烯-丙烯晴架桥共聚合树脂（UNINOX P-93） 8份，乙烯化甲基丙烯酸甲酯树脂 2份，蓖麻油酸三乙醇胺硼酸酯 1份。
上述增塑剂是邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二（2-丙基庚）酯任意比例的混合物。
上述热稳定剂是硬脂酸钡、硬脂酸锌按1:1质量比的混合物。
上述润滑剂为硬脂酸钙聚乙烯腊复合物、石蜡的混合物。
PVC膜的制备方法是，将聚氯乙烯树脂预热至75～85℃，加入增塑剂，搅拌60s，加入所有填充剂，搅拌均匀后，再加入剩余配料；将体系升温至100～120℃，设置搅拌转速至1200-1600转/min，反应持续10min；然后降温至45～50℃，出料；将混合物料转移至行星挤塑机，设置行星挤塑机温度100～150℃，之后转入开炼机混炼，压延机压延，压延温度为170～210℃，过水清洗冷却，常温定型，然后回火软化，回火温度35～40℃，收卷。
实施例2
与实施例1的主要区别是PVC膜的制备原料不同，本实施例的PVC膜的制备原料按质量份计量包括：聚氯乙烯树脂 100份，增塑剂 6份，填充剂：碳酸钙10份、二氧化钛5份、滑石粉5份，热稳定剂 1.5份，润滑剂 1.3份，柔软剂 1份，丁二烯-丙烯晴架桥共聚合树脂（UNINOXP-95） 12份，乙烯化甲基丙烯酸甲酯树脂 2份，三乙醇胺硼酸酯1.5份。
上述增塑剂是邻苯二甲酸二异壬酯，并混合有少量氯化聚乙烯，氯化聚乙烯占增塑剂添加总量的15-20wt%。
上述热稳定剂是硬脂酸钡、硬脂酸锌、硬脂酸铬按1:1:0.5质量比的混合物。
上述润滑剂是硬脂酸钙聚乙烯腊复合物、聚乙烯蜡按照1:（0.2-1）的混合物。
实施例3
与实施例1的主要区别是PVC膜的制备原料不同，本实施例的PVC膜的制备原料按质量份计量包括：聚氯乙烯树脂 100份，增塑剂 4份，填充剂：碳酸钙10份、滑石粉5份，热稳定剂2.5份，润滑剂 1.8份，柔软剂 2份，丁二烯-丙烯晴架桥共聚合树脂（UNINOX P-93） 20份，乙烯化甲基丙烯酸甲酯树脂 2份，三乙醇胺硼酸酯1.5份。
上述热稳定剂是硬脂酸钙、硬脂酸锌按任意质量比的混合物。
实施例4
与实施例1的主要区别是PVC膜的制备原料不同，本实施例的PVC膜的制备原料按质量份计量包括：聚氯乙烯树脂 100份，增塑剂 7份，填充剂：碳酸钙10份、滑石粉5份、二氧化钛2份，热稳定剂 2份，润滑剂 0.8份，柔软剂 1份，丁二烯-丙烯晴架桥共聚合树脂（UNINOXP-95） 18份，乙烯化甲基丙烯酸甲酯树脂 1份，三乙醇胺硼酸酯0.5份。
上述热稳定剂为有机锡，选自二月桂酸二正丁基锡、马来酸二丁基锡、马来酸单丁酯二丁基锡、硫醇甲基锡中的一种或二种以上。
上述各实施例所制备的PVC膜透明性高，且透明度均匀，品质柔软富有弹性，无褶皱、无杂无黑点，低温柔软性及耐磨损性优异。
除上述实施例外，本发明还包括有其他实施方式，凡采用等同变换或者等效替换方式形成的技术方案，均应落入本发明权利要求的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种超透明及低温柔软性的PVC膜，其特征在于：是由如下质量份的原料制备而成
PVC树脂 100份，
增塑剂 1-7份，
填充剂 10-20份，
热稳定剂 1.5-3份，
润滑剂 0.5-2份，
柔软剂 1-2份，
丁二烯-丙烯晴架桥共聚合树脂 8-20份，
乙烯化甲基丙烯酸甲酯树脂 1-2份，
表面改性剂 0.5-1.5份，
所述表面改性剂为硼酸酯类。
2.根据权利要求1所述的超透明及低温柔软性的PVC膜，其特征在于：所述硼酸酯类包括蓖麻油酸三乙醇胺硼酸酯、蓖麻油酸甘油硼酸酯和甘油三乙醇胺硼酸酯、二甘油硼酸酯和三乙醇胺硼酸酯，首选蓖麻油酸三乙醇胺硼酸酯、蓖麻油酸甘油硼酸酯。
3.根据权利要求1所述的超透明及低温柔软性的PVC膜，其特征在于：所述增塑剂为邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二（2-丙基庚）酯、邻苯二甲酸二异壬酯或聚酯类增塑剂中的一种或两种以上的组合。
4.根据权利要求1所述的超透明及低温柔软性的PVC膜，其特征在于：所述填充剂为碳酸钙，或碳酸钙与二氧化钛、滑石粉的混合物。
5.根据权利要求1所述的超透明及低温柔软性的PVC膜，其特征在于：所述热稳定剂包括有机锡或金属皂类复合稳定剂，所述金属皂类复合稳定剂为硬脂酸钡、硬脂酸锌、硬脂酸铬、硬脂酸钙中的两种以上的组合。
6.根据权利要求1所述的超透明及低温柔软性的PVC膜，其特征在于：所述有机锡是二月桂酸二正丁基锡、马来酸二丁基锡、马来酸单丁酯二丁基锡、硫醇甲基锡。
7.根据权利要求1所述的超透明及低温柔软性的PVC膜，其特征在于：所述润滑剂为硬脂酸钙聚乙烯腊复合物、脂肪酸酯、高级脂肪酸、脂肪酰胺、石蜡、聚乙烯蜡、聚硅氧烷。
8.根据权利要求1所述的超透明及低温柔软性的PVC膜，其特征在于：所述丁二烯-丙烯晴架桥共聚合树脂的品名为UNINOX P-93、UNINOX P-95。
9.一种权利要求1至8中任一权利要求所述的超透明及低温柔软性的PVC膜的制备方法，其特征在于：将聚氯乙烯树脂预热至75～85℃，加入增塑剂，搅拌60～120s，加入填充剂，搅拌均匀，再加入剩余配料；将体系升温至100～120℃，设置搅拌转速至1200～1600转/min，反应持续6min以上；然后降温至45～50℃，出料；
将混合物料转移至行星挤塑机，设置行星挤塑机温度100～150℃，之后转入开炼机混炼，经压延机压延，压延温度为170～210℃，过水清洗冷却，然后回火软化，回火温度35～40℃，收卷，即获得超透明的PVC膜。
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